DE1242581B

DE1242581B - Process for the production of mixed precipitates from alkaline earth silicates and alkaline earth orthophosphates with adsorptive properties

Info

Publication number: DE1242581B
Application number: DE1964C0032935
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Klaus Frankenfeld; Dipl-Chem Dr Theodor Roessel; Dipl-Chem Dr Otto Pfrengle
Original assignee: Chemische Fabrik Budenhiem KG
Current assignee: Chemische Fabrik Budenhiem KG
Priority date: 1964-05-20
Filing date: 1964-05-20
Publication date: 1967-06-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Mischfällungsprodukten aus Erdalkalisilikaten und Erdalkaliorthophosphaten mit adsorptiven Eigenschaften Eine Anzahl von Stoffen mit adsorptiven Eigenschaften ist bekannt, die als sogenannte Trennmittel auf feinteilige, zum Verklumpen neigende Körper aufgebracht bzw. diesen beigemischt werden, um sie bei dem Transport oder bei der Lagerung frei fließend zu halten. In der Regel sind die Trennmittel Erdalkalisalze der Phosphorsäure, Erdalkalisilikate oder Salze der Fettsäuren. DieseAdsorptionsmittel werden in der Technik vielfach angewandt, jedoch stets jedes für sich allein, d. h. nicht in Mischung untereinander.Process for the production of mixed precipitation products from alkaline earth silicates and alkaline earth orthophosphates with adsorptive properties. A number of substances with adsorptive properties is known, which act as so-called release agents on finely divided, to clump-prone bodies are applied or added to them to be kept free flowing during transport or storage. Usually are the release agents alkaline earth salts of phosphoric acid, alkaline earth silicates or salts of Fatty acids. These adsorbents have found widespread use in the art, however always each for itself, d. H. not mixed with each other.

Für die Eignung der adsorptiven Stoffe als Trennmittel sind verschiedene Gesichtspunkte maßgebend. There are various criteria for the suitability of the adsorptive substances as separating agents Decisive aspects.

Vor allem kommt dem Wasseradsorptionsvermögen des Trennmittels eine wesentliche Bedeutung zu. Des weiteren muß es sehr fein sein, damit eine homogene Vermischung und gleichzeitig eine weitgehende Belegung der Oberfläche des zu schützenden Pulvers erreicht wird. Schließlich darf es nicht zum Entmischen neigen, damit seine Wirkung beim Transport oder Lagerung der frei fließend gemachten Produkte nicht verlorengeht.Above all, the water adsorption capacity of the release agent is important essential importance. It must also be very fine so that it is homogeneous Mixing and at the same time an extensive occupation of the surface of the to be protected Powder is achieved. After all, it must not tend to separate, so that its No effect during transport or storage of the products made free-flowing get lost.

Als Trennmittel soll das Adsorptionsmittel in möglichst geringer Konzentration eine optimale Wirkung zeigen und durch seinen chemischen Aufbau so beschaffen sein, daß zwischen den Mischungskomponenten keine Sekundärreaktionen stattfinden können. As a release agent, the adsorbent should be as small as possible Concentration show an optimal effect and due to its chemical structure so be such that there are no secondary reactions between the components of the mixture can take place.

Viele der bisher verwendeten Trennmittel erfüllen diese Forderungen nur teilweise oder ungenügend.Many of the release agents used to date meet these requirements only partially or insufficiently.

Es wurde nun gefunden, daß man Mischfällungsprodukte aus Erdalkalisilicaten und Erdalkaliorthophosphaten, deren Adsorptionsfähigkeit größer ist als die der vergleichbaren bisher bekannten Salze, dadurch herstellen kann, daß man unter Rühren eine verdünnte Alkalisilicatlösung mit mindestens so viel an Orthophosphorsäure und/oder einer Mineralsäure umsetzt, dal3 alles Alkali neutralisiert wird, hierauf einen Überschuß einer alkalisch reagierenden Erdalkaliverbindung oder einer nicht alkalisch reagierenden Erdalkaliverbindung und einer alkalisch reagierenden Alkaliverbindung zugibt, bis ein pH-Wert größer als 7, vorzugsweise größer als 9 erreicht ist. It has now been found that mixed precipitation products from alkaline earth metal silicates can be obtained and alkaline earth orthophosphates, the adsorptive capacity of which is greater than that of the comparable previously known salts, can be prepared by stirring a dilute alkali silicate solution containing at least as much orthophosphoric acid and / or a mineral acid, so that all alkali is neutralized, then an excess of an alkaline-reacting alkaline earth compound or one not alkaline-reacting alkaline earth compound and an alkaline-reacting alkali compound added until a pH greater than 7, preferably greater than 9, is reached.

Anschließend wird der Überschuß der Erdalkaliverbindung mit Orthophosphorsäure bis zu einem pH-Wert von 6, 5 bis 7, 0 umgesetzt. Bei den Umsetzungen müssen solche Mengenverhältnisse eingehalten werden, daß das SiO., : P205-Molverhältnis im Endprodukt 6 : 1 bis 1 : 6 beträgt.Then the excess of the alkaline earth compound with orthophosphoric acid implemented up to a pH of 6.5 to 7.0. Such Quantities are maintained that the SiO.: P205 molar ratio in the end product 6: 1 to 1: 6.

Wegen ihrer toxischen Unbedenklichkeit werden als Erdalkaliverbindungen bevorzugt Calcium-und Magnesiumverbindungen verwendet. Because of their toxic harmlessness, they are called alkaline earth compounds preferably calcium and magnesium compounds are used.

Als alkalisch reagierende Alkaliverbindungen wer- den aus ökonomischen Erwägungen die leicht zugänglichen Hydroxyde der Alkalien einschließlich des Ammoniums sowie die Alkalicarbonate bevorzugt eingesetzt. Für die Darstellungsbedingungen wird zur Berechnung des Si02 P205-Verhältnisses anger. ommen, dal3 lIeIiSi03 und Meot (PO4) entstehen. As alkaline reacting alkali compounds are the economic Consider the readily available hydroxides of alkalis, including ammonium and the alkali metal carbonates are preferably used. For the display conditions is used to calculate the Si02 P205 ratio. ommen, dal3 lIeIiSi03 and Meot (PO4) arise.

Das erfindungsgemäße Verfahren dient in erster Linie der Herstellung eines Mischfällungsproduktes mit adsorptiven Eigenschaften aus Calciumsilicat und Calciumphosphat unter Verwendung einer Calciumhydroxydaufschlämmung. Es können aber auch andere Calciumverbindungen, insbesondere lösliche Calciumsalze, verwendet werden. Darüber hinaus kann man auch Mischfällungsprodukte mit adsorptiven Eigenschaften auf der Basis der Silicate und Phosphate anderer Erdalkalimetalle, insbesondere des Magnesiums, herstellen. Auch können Silicat-Phosphat-Präparate mit mehreren Erdalkalimetallen hergestellt werden.The method according to the invention is primarily used for production of a mixed precipitation product with adsorptive properties from calcium silicate and Calcium phosphate using a calcium hydroxide slurry. But it can other calcium compounds, in particular soluble calcium salts, can also be used. In addition, mixed precipitation products with adsorptive properties can also be used based on the silicates and phosphates of other alkaline earth metals, in particular of magnesium. Silicate phosphate preparations can also contain several Alkaline earth metals are produced.

Das Reaktionsgemisch wird mit Ammonium-und/ oder Alkalicarbonatlösung alkalisch eingestellt, wenn die alkalische Reaktion nicht ohnehin durch die Verwendung von Erdalkalihydroxyd gegeben ist. Man arbeitet z. B. so, daß man zu einer verdünnten Alkalisilicatlösung mindestens so viel einer Säure unter Rühren zufügt, daß das gesamte Alkali neutralisiert wird. Hierauf fügt man eine größere Menge der wäßrigen Lösung eines Erdalkalisalzes zu, als dem Molverhältnis Me"O : Si02 wie 1 : 1 entspricht. Dann stellt man die Reaktionslösung mit so viel Ammonium-und/oder Alkalihydroxyd-bzw. einer Ammonium und/oder Alkalicarbonatlösung auf einen pH-Wert höher als 7, vorzugsweise höher als 9, ein. The reaction mixture is made with ammonium and / or alkali metal carbonate solution set alkaline if the alkaline reaction doesn't anyway is given by the use of alkaline earth hydroxide. One works z. B. so that add at least as much acid to a dilute alkali silicate solution Agitation causes all of the alkali to be neutralized. One adds a larger amount of the aqueous solution of an alkaline earth metal salt than the molar ratio Me "O: Si02 corresponds to as 1: 1. Then one makes the reaction solution with as much Ammonium and / or alkali hydroxide or. an ammonium and / or alkali carbonate solution to a pH higher than 7, preferably higher than 9.

Schließlich wird diese Suspension mit Phosphorsäure neutral bis schwach sauer eingestellt und das Fällungsprodukt wie bei den weiter oben beschriebenen Verfahren filtriert, gewaschen und getrocknet. Im Falle der Verwendung von Carbonaten verbleibt im Fällungsprodukt zusätzlich ein untergeordneter Anteil an Carbonat, z. B. in Form von Carbonatapatit.Eventually this suspension becomes neutral to weak with phosphoric acid acidified and the precipitation product as described above Process filtered, washed and dried. In the case of using carbonates If there is an additional minor amount of carbonate left in the precipitation product, z. B. in the form of carbonate apatite.

Die so erhaltenen Produkte zeichnen sich durch ein gutes Wasserbindevermögen aus, das sowohl in dem chemischen Aufbau als auch in der sehr großen inneren Oberfläche seine Ursache hat. Die getrockneten Produkte sind sehr leicht und feinteilig und haben ein loses Schüttgewicht von weniger als 200 g/1, vorzugsweise weniger als 110 g/l. Die Schüttgewichte werden bestimmt nach den GdF-Einheitsmethoden ; Vorschrift H-11 1 b. Diese von A. Seher in » Fette, Seifen, Anstrichmittel «, 65 (1963), S. 568/ 569 beschriebene Methode beruht auf der Gewichtsbestimmung von einem bestimmten Volumen eines lose aufgeschütteten Pulvers. Die Produkte sind weitgehend kolloidal und zeigen im Röntgenspektrum keine geordnete Struktur. The products obtained in this way are distinguished by a good water-binding capacity from, both in the chemical structure and in the very large inner surface has its cause. The dried products are very light and finely divided and have a bulk density of less than 200 g / l, preferably less than 110 g / l. The bulk weights are determined according to the GdF standard methods; Regulation H-11 1 b. These by A. Seher in "Fette, Seifen, Anstrichmittel", 65 (1963), p. 568/569 is based on the weight determination of a certain Volume of a loosely poured powder. The products are largely colloidal and show no ordered structure in the X-ray spectrum.

Als besonders geeignet erwiesen sich die erfindungsgemäßen Produkte bei der Verwendung als Trennmittel für pulverförmige Stoffe, die zum Klumpen oder Zusammenbacken neigen. Bedingt durch ihr großes Wasserbindevermögen, kommt man bei ihrer Anwendung mit wesentlich geringeren Konzentrationen als mit vergleichbaren, handelsüblichen Trennmitteln aus. Besonders vorteilhaft ist dabei, daß die neuartigen Trennmittel weder zum Agglomerieren noch zum Entmischen neigen. Da sich sowohl der Kieselsäureanteil als auch der Phosphorsäureanteil im allgemeinen in ihrer höchsten Absättigungsstufe befinden, sind die Produkte weitgehendst chemisch inaktiv. The products according to the invention have proven to be particularly suitable when used as a release agent for powdery substances that clump or Tend to cake together. Due to their great water-binding capacity, one comes with their application with significantly lower concentrations than with comparable ones, commercially available release agents. It is particularly advantageous that the novel Release agents do not tend to agglomerate or separate. Since both the Silica and phosphoric acid in general at their highest The products are largely chemically inactive.

Zur vergleichenden Beurteilung der inneren Oberflächen von verschiedenen Trennmitteln wurde die Adsorption von Methylenblau herangezogen. Hierfür wurde je 1 kg der getrockneten, zu untersuchenden Substanz mit 25 ml einer 0, 2"/oigen wäßrigen Methylenblaulösung 1 Stunde bei 22°C geschüttelt. Der Metyhlenblaugehalt der überstehenden Lösung wurde kolorimetrisch bestimmt und daraus die von der Substanz aufgenommene Methylenblaumenge errechnet. Für Vergleiche wurde die Menge des von den einzelnen Substanzen aufgenommenen Methylenblaues auf die von handelsüblichen Tricalciumphosphat adsorbierte Methylenblaumenge bezogen, im folgenden als Adsorptionsfaktor bezeichnet. Die Prüfung wurde mit folgenden Trennmitteln unter gleichen Bedingungen durchgeführt : a) handelsübliches Tricalciumphosphat fein gemahlen mit 41, 0°lo P2Os und 53, 1% CaO-Schüttsewicht 210 g/l; b) handelsübliche Calciumsilicat, kolloidal gefällt mit 61, 0°lo SiO2 und 18, 0 /a Ca0-Schuttgewicht 118 g/l ; c) erfindungsgemäßes Mischfällungsprodukt gemäß Beispiel 2-Schüttgewicht 102 g/l ; d) Mischung aus handelsüblichem Calciumsilicat (36%) und Tricalciumphosphat (64 °/o), entsprechend dem CaO, SiO2, P205-Verhältnis des erfindungsgemäßen Mischfällungsproduktes-Schüttgewicht 163 g/l ; e) Mischung aus handelsüblichem Calciumsilicat (58 °/o) und Tricalciumphosphat (42 °/0) Schüttgewicht 156 g/l. For comparative assessment of the inner surfaces of different As a separating agent, the adsorption of methylene blue was used. For this was ever 1 kg of the dried substance to be examined with 25 ml of a 0.2% aqueous Methylene blue solution shaken at 22 ° C for 1 hour. The methyl blue content of the protruding The solution was determined colorimetrically, and from this that which was taken up by the substance Calculated amount of methylene blue. For comparison, the amount of each was used Substances ingested methylene blue to those of commercially available tricalcium phosphate related amount of adsorbed methylene blue, hereinafter referred to as the adsorption factor. The test was carried out with the following release agents under the same conditions : a) Commercially available tricalcium phosphate finely ground with 41.0 ° lo P2Os and 53, 1% bulk CaO weight 210 g / l; b) commercial calcium silicate, colloidal precipitated with 61.0 ° lo SiO2 and 18.0 / a Ca0 bulk weight 118 g / l; c) according to the invention Mixed precipitation product according to Example 2-bulk density 102 g / l; d) Mixture of commercially available Calcium silicate (36%) and tricalcium phosphate (64%), corresponding to CaO, SiO2, P205 ratio of the mixed precipitate according to the invention bulk density 163 g / l ; e) Mixture of commercial calcium silicate (58%) and tricalcium phosphate (42 ° / 0) bulk density 156 g / l.

Ordnet man dem handelsüblichen Tricalciumphosphat den Adsorptionsfaktor 1 zu, so erhält man aus den experimentiellen Werten für das handelsübliche Calciumsilicat den Faktor 30, 1 und für die Mischung d) den Adsorptionsfaktor 15, 8. Für das Gemisch e) wurde ein Adsorptionsfaktor von 21, 0 gefunden. Da der Adsorptionsfaktor der inneren Oberfläche direkt proportional ist, so ist diesen Werten zu entnehmen, daß die innere Oberfläche des erfindungsgemäß hergestellten Produktes etwa 42mal größer als die des handelsüblichen Tricalciumphosphates und etwa 1, 4mal größer als die des handelsüblichen Calciumsilicates ist. The adsorption factor is assigned to the commercially available tricalcium phosphate 1 is obtained from the experimental values for the commercially available calcium silicate the factor 30.1 and for the mixture d) the adsorption factor 15.8. For the mixture e) an adsorption factor of 21.0 was found. Since the adsorption factor of the inner surface is directly proportional, it can be seen from these values that the inner surface of the product manufactured according to the invention is about 42 times larger than that of the commercially available tricalcium phosphate and about 1.4 times larger than that of the commercially available calcium silicate.

Das erfindungsgemäß hergestellte Produkt hat weiterhin gegenüber dem einfachen Gemisch d) eine etwa 2, 7fache größere innere Oberfläche und unterscheidet sich dadurch wesentlich von einem Gemisch, das anteilmäßig die gleichen Komponenten enthält. The product produced according to the invention also has opposite the simple mixture d) an approximately 2.7 times larger inner surface and differentiates This differs significantly from a mixture that proportionally has the same components contains.

Zur Prüfung der Trennmittelwirkung, die naturgemäß von der inneren Oberfläche nur wenig abhängig ist, wurden die eríindungsgemäß hergestellten Produkte mit handelsüblichen Trennmitteln auf Calciumsilicat-oder Tricalciumphosphatgrundlage in einem Lagerungsversuch mit Kochsalz verglichen. To test the release agent effect, which naturally depends on the internal The products manufactured according to the invention were only slightly dependent on the surface with commercially available release agents based on calcium silicate or tricalcium phosphate compared with table salt in a storage experiment.

Dazu wurde ein nicht vorbehandeltes Kochsalz in einer Korngröße von < 1 mm verwendet. Diesem Kochsalz wurden die oben aufgeführten Trennmittel a), b), c) und e) in absteigenden Mengen von 1 bis 0, 111/o unter gleichen Bedingungen durch intensives Schütteln in einem geschlossenen Gefäß zugemischt.For this purpose, a non-pretreated common salt with a grain size of <1 mm used. The separating agents listed above a), b), c) and e) in decreasing amounts from 1 to 0.111 / o under the same conditions mixed in by intensive shaking in a closed vessel.

Die so vorbehandelten Salzproben wurden in 1 cm hoher Schicht in offenen Erlenmeyer-Kolben den natürlichen Witterungsbedingungen ausgesetzt. Die Freifließbarkeit der Proben wurde täglich durch vorsichtiges Neigen des Erlenmeyer-Kolbens festgestellt. The salt samples pretreated in this way were placed in a 1 cm high layer in open Erlenmeyer flasks exposed to natural weather conditions. the The free-flowability of the samples was determined daily by carefully tilting the Erlenmeyer flask established.

Zur Beurteilung wurde folgende Abstufung verwendet : frei fließend (= 1) leicht verklumpt (= 2) mittel verklumpt (= 3) mittel-stark verklumpt (= 4) stark verklumpt (= 5) total verklumpt (= 6) und die in der Tabelle aufgeführten Ergebnisse erhalten. Trennmittel Olo Tage 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 14. Blindprobe unbehandelt.. 0 1 4 6 6 6 6 6 6 6 6 6 111111111111 a) Tricalciumphosphat 0, 5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0, 1 1 1 1 1 1 1 2 6 6 6 6 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 b) Calciumsilicatkolloidal ............# 0,5 1 1 1 2 2 2 3 3 3 3 3 0, 1 1 3 4 5 5 6 6 6 6 6 6 c) Erfindungsgemäß hergestelltes Misch- 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0,5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 fällungsprodukt nach Beispiel 2 .......# 0,2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 OJ11111111111 e) Mischung aus 42% Tricalciumphosphat + 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 0,5 1 1 1 1 1 1 2 3 3 3 3 58% Calciumsilicat.....................# 0,2 1 1 1 1 1 3 5 6 6 6 6 0,1 1 1 1 2 2 6 6 6 6 6 6 Das Versuchsergebnis zeigt deutlich die überlegene Trennmittelwirkung des erfindungsgemäß hergestellten Produktes gegenüber den handelsüblichen Trennmitteln auf Calciumsilicat-oder Tricalciumphosphatbasis und deren Gemisch.The following grading was used for the assessment: free-flowing (= 1) slightly clumped (= 2) medium-clumped (= 3) medium-strongly clumped (= 4) strongly clumped (= 5) totally clumped (= 6) and those in the table obtained results. Release agent Olo days 1st 2nd 3rd 4th 5th 6th 7th 8th 9th 10th 14th Blank sample untreated .. 0 1 4 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 111111111111 a) tricalcium phosphate 0.5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0, 1 1 1 1 1 1 1 2 6 6 6 6 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 b) Calcium silicate colloidal ............ # 0.5 1 1 1 2 2 2 3 3 3 3 3 0, 1 1 3 4 5 5 6 6 6 6 6 6 c) Mixture produced according to the invention 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0.5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 precipitation product according to example 2 ....... # 0.2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 OJ11111111111 e) mixture of 42% tricalcium phosphate + 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 0.5 1 1 1 1 1 1 2 3 3 3 3 58% calcium silicate ..................... # 0.2 1 1 1 1 1 3 5 6 6 6 6 0.1 1 1 1 2 2 6 6 6 6 6 6 The test result clearly shows the superior release agent action of the product prepared according to the invention compared to the commercially available release agents based on calcium silicate or tricalcium phosphate and their mixtures.

Beispiel 1 8, 2 Gewichtsteile einer Natriumsilicatlösung mit 6,9% Na2O und 22% SiO2 wurden mit 15 Teilen Wasser verdünnt und in einem Reaktionsgefäß unter Rühren auf 90° C erhitzt. tuber dem Reaktionsgefäß waren im weitest möglichen Abstand voneinander drei Dosiervorrichtungen angebracht, durch die die weiteren Reaktionspartner gleichzeitig und kontinuierlich der Wasserglaslösung zudosiert wurden. Example 1 8, 2 parts by weight of a sodium silicate solution with 6.9% Na2O and 22% SiO2 were diluted with 15 parts of water and placed in a reaction vessel heated to 90 ° C. with stirring. above the reaction vessel were as far as possible Distance from each other three metering devices attached, through which the other Reaction partners simultaneously and continuously metered into the waterglass solution became.

Durch einen Rührer wurde der Lösung eine bestimmte Drehrichtung gegeben, und entsprechend dem Drehsinn liefen die weiteren Reaktionskomponenten in der folgenden Reihenfolge ein : Aus der ersten Dosiervorrichtung lief eine verdünnte Salzsäure zu, die dadurch hergestellt war, daß 1, 8 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure (D*oo = 1, 170) mit 20 Gewichtsteilen Wasser verdünnt worden waren. Dann folgte die Zugabe der Calciumhydroxydaufschlämmung, die dadurch hergestellt worden war, daß 4, 4 Gewichtsteile gebrannter Kalk mit 20 Gewichtsteilen Wasser abgelöscht wurden und nach einer Standzeit von 24 Stunden von dem gebildeten Bodensatz abgezogen worden war. Schließlich folgte die Zudosierung einer verdünnten Phosphorsäure, die aus 2, 5 Gewichtsteilen Phosphorsäure (75 H3PO4) und 15 Gewichtsteilen Wasser hergestellt worden war. Nach Beendigung des Zulaufes wurde die Reaktionsmischung noch 30 Minuten lang gerührt. Nach dieser Nachreaktionszeit hatte sich ein pH-Wert in der Suspension von 7, 3 eingestellt, so daß noch eine kleine Menge der verdünnten Phosphorsäure zugegeben wurde, bis ein pH-Wert von 6, 5 erreicht war.A stirrer gave the solution a certain direction of rotation, and according to the sense of rotation, the other reaction components ran in the following Sequence in: A dilute hydrochloric acid ran out of the first metering device to, which was prepared by adding 1.8 parts by weight of concentrated hydrochloric acid (D * oo = 1, 170) had been diluted with 20 parts by weight of water. Then followed the addition of the calcium hydroxide slurry made thereby, that 4.4 parts by weight of quick lime were quenched with 20 parts by weight of water and drawn off from the sediment formed after a standing time of 24 hours was. Finally, a dilute phosphoric acid was metered in 2.5 parts by weight of phosphoric acid (75 H3PO4) and 15 parts by weight of water had been. After the end of the feed, the reaction mixture was left for 30 minutes long stirred. After this post-reaction time, the suspension had a pH value set of 7, 3, so that still a small amount of the dilute phosphoric acid was added until a pH of 6.5 was reached.

Das Fällungsprodukt wurde über eine Filterrahmenpresse abfiltriert und 25 Minuten mit Wasser ge- waschen. Anschließend wurde das Produkt 8 Stunden lang bei 200° C getrocknet. Es wurde ein weißes, feinteiliges Pulver mit 38, 4°/o CaO, 30, 8°/o P20, und 22,0% SiO2 erhalten, das nach dem Mahlen auf einer Stiftmühle ein Schüttgewicht von 140 g/l aufwies. The precipitate was filtered off using a filter frame press and 25 minutes with water to wash. Then the product was used for 8 hours dried at 200 ° C. It was a white, finely divided powder with 38.4% CaO, 30.8% P20, and 22.0% SiO2 obtained after grinding on a pin mill had a bulk density of 140 g / l.

Gegenüber dem handelsüblichen Tricalciumphosphat, dem der Adsorptionsfaktor von 1 zugeordnet wurde, wurde bei diesem Mischfällungsprodukt der Adsorptionsfaktor zu 41, 4 bestimmt.Compared to the commercially available tricalcium phosphate, which is the adsorption factor of 1, this mixed precipitation became the adsorption factor determined to be 41, 4.

Beispiel 2 4, 4 Gewichtsteile von feingemahlenem Calciumoxyd (gebrannter Kalk) wurden mit 15 Gewichtsteilen Wasser angerührt und etwa 24 Stunden unter öfterem Umrühren zur Reaktion gebracht. 8, 2 Gewichtsteile der im Beispiel 1 genannten Natriumsilicatlösung mit 22°/o SiO.) wurden mit der etwa zehnfachen Menge Wasser verdünnt und auf 90° C erhitzt. Hierauf wurde so viel einer 1 : 10 verdünnten Salzsäure langsam unter Rühren zugegeben, bis die Lösung einen pH-Wert von 5 anzeigte. Darauf wurde langsam die obengenannte Calciumhydroxydaufschlämmung hinzugefügt und nach Beendigung der Zugabe der Ansatz noch etwa 30 Minuten lang gerührt. Schließlich wurden 2, 5 Gewichtsteile einer 75"/oigen Phosphorsäure mit Wasser im Verhältnis 1 : 5 gemischt und der Calciumsilicat-Calciumhydroxyd-Suspension zugetropft, bis der pH-Wert des Ansatzes bei dem Neutralpunkt lag. Nach einer Nachreaktionszeit von etwa 30 Minuten wurde der Ansatz über eine Filterpresse abfiltriert und der Filterkuchen Va Stunde lang mit Wasser nachgewaschen. Das Reaktionsprodukt enthielt 40,5% CaO, 27,0% P2O5 und 22,8% SiO2 und war ein lockeres, feinteiliges, weißes Pulver. Es hatte ein Schüttgewicht von 102 g/l. Example 2 4, 4 parts by weight of finely ground calcium oxide (burnt Lime) were mixed with 15 parts by weight of water and about 24 hours with frequent Stir made to react. 8, 2 parts by weight of the sodium silicate solution mentioned in Example 1 with 22% SiO.) were diluted with about ten times the amount of water and adjusted to 90 ° C heated. Then so much of a 1:10 diluted hydrochloric acid was slowly added Stir added until the solution indicated pH 5. Then it got slow the above calcium hydroxide slurry added and after completion of the Addition of the batch is stirred for about 30 minutes. Eventually it was 2.5 parts by weight a 75% phosphoric acid mixed with water in a ratio of 1: 5 and the calcium silicate-calcium hydroxide suspension added dropwise until the pH of the batch was at the neutral point. After a post-reaction time of about 30 minutes, the batch was filtered off through a filter press and the The filter cake was washed with water for about an hour. The reaction product contained 40.5% CaO, 27.0% P2O5 and 22.8% SiO2 and was a loose, finely divided, white Powder. It had a bulk density of 102 g / l.

Der Adsorptionsfaktor gegen Tricalciumphosphat war 40, 8.The adsorption factor against tricalcium phosphate was 40.8.

Bei den in der Beschreibung aufgeführten Prozentzahlen handelt es sich in allen Fällen um Gewichtsprozente. The percentages listed in the description are in all cases are percentages by weight.

Claims

Claims: 1. Process for the production of mixed precipitation products from alkaline earth silicates and alkaline earth orthophosphates with adsorptive properties, characterized in that a dilute alkali metal silicate solution is added with stirring Reacts with at least as much orthophosphoric acid and / or a mineral acid, that all alkali is neutralized, then an excess of an alkaline reacting Alkaline earth compound or a non-alkaline alkaline earth compound and an alkaline reacting alkali compound is added until a pH value is greater than 7, preferably greater than 9, is reached and then the excess of Terrestrial Alkaline compound with orthophosphoric acid up to a pH value of 6.5 to 7 converts, with such quantitative ratios being observed in the reactions, that the SiO2: P2O5 molar ratio in the end product is 6: 1 to 1: 6.

2. The method according to claim 1, characterized in that as alkaline earth compounds Calcium compounds are used.

3. The method according to claim 1, characterized in that as alkaline earth compounds Magnesium compounds are used.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that as an alkaline reacting alkali compound ammonium hydroxide or alkali metal hydroxide or alkali carbonate is used.