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DE1231638B - Process for the extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing formations - Google Patents

Process for the extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing formations

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Publication number
DE1231638B
DE1231638B DES90719A DES0090719A DE1231638B DE 1231638 B DE1231638 B DE 1231638B DE S90719 A DES90719 A DE S90719A DE S0090719 A DES0090719 A DE S0090719A DE 1231638 B DE1231638 B DE 1231638B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
combustion
formation
probe
injection
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DES90719A
Other languages
German (de)
Inventor
Michael Prats
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of DE1231638B publication Critical patent/DE1231638B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES Ä»t^ PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY DEUTSCHES Ä »t ^ PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag: Number: File number: Filing date: Display date:

E21bE21b

Deutsche Kl.: 5 a - 43/24 German class: 5 a - 43/24

1231 S90719VI a/5 a 23. April 1964 5. Januar 19671231 S90719VI a / 5 a April 23, 1964 5th January 1967

Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus kohlenwasserstoffhaltigen FormationenProcess for the extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing formations

Anmelder:Applicant:

Shell Internationale Research Maatschappij N. V., Den Haag Vertreter:Shell Internationale Research Maatschappij N.V., The Hague Representative:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und DipL-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr.Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls and DipL-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Bad luck man, Patent Attorneys, Munich 9, Schweigerstr.

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Michael Prats, Houston, Tex. (V. St. A.)Michael Prats, Houston, Tex. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 25. April 1963 (275 515)V. St. v. America April 25, 1963 (275 515)

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen (die nachstehend als »Öl« bezeichnet werden) aus Kohlenwasserstoffe enthaltenden Formationen mittels eines Verbrennungsverfahrens in situ. The invention relates to a process for the production of hydrocarbons (hereinafter referred to as "Oil") from formations containing hydrocarbons by means of an in situ combustion process.

Die In-situ-Verbrennung kann zur Erleichterung der Gewinnung von nach üblichen Verfahren nicht leicht gewinnbaren Kohlenwasserstoffen verwendet werden. Anordnungen zur Verbrennung in situ enthalten eine Zuführungs- oder Injektionssonde zur Einführung eines sauerstoffhaltigen, die Verbrennung unterhaltenden Mediums, wie Luft, und eine Ableitungssonde für die Wegführung der Kohlenwasserstoffe. Jede dieser Sonden reicht von der Erdoberfläche in die Formation, in welcher die Gewinnung erfolgen soll.The in-situ incineration can not facilitate the recovery of by conventional methods easily recoverable hydrocarbons are used. In situ incineration arrangements included a feeding or injection probe for the introduction of an oxygen-containing one, the combustion entertaining medium, such as air, and a discharge probe for the removal of the hydrocarbons. Each of these probes extends from the earth's surface into the formation in which the extraction is carried out should take place.

Die Verbrennung kann entweder rings um die Injektionssonde oder rings um die Ableitungssonde eingeleitet werden. Diese beiden Verfahren sind als vorwärts gerichtete Verbrennung bzw. rückwärts gerichtete Verbrennung bekannt.The burn can take place either around the injection tube or around the drainage tube be initiated. These two processes are called forward combustion and reverse, respectively directional combustion known.

Die vorliegende Erfindung betrifft das rückwärts
gerichtete Verbrennungsverfahren, welches Verfahren vorzugsweise bei der Gewinnung von sehr «
viskosen Ölen verwendet wird. Solche Öle neigen bei 25
The present invention relates to the reverse
directed combustion process, which process is preferred for the extraction of very «
viscous oils is used. Such oils tend to be at 25

Verwendung des vorwärts gerichteten Verbrennungs- mit dem die Verbrennung unterhaltenden Medium in Verfahrens zur Bildung eines verhältnismäßig un- die Formation einzuführen. Während des Betriebs beweglichen Dammes von viskosem Öl, welcher bewegt sich die Verbrennungszone radial von der Damm die Formation rund um die Verbrennungs- Ableitungssonde nach außen, während sie von der front verschließt und die Strömung zur Ableitungs- 30 Zuführungssonde mit dem die Verbrennung untersonde vollkommen unterbindet. Wenn aber diese Öle haltenden Medium und gegebenenfalls mit Brennstoff mittels des rückwärts gerichteten Verbrennungsver- versorgt wird. Daher wird das Verfahren als rückfahrens gewonnen werden, tritt eine solche Damm- wärts gerichtete Verbrennung bezeichnet, da sich die bildung nicht auf. Verbrennungsfront in entgegengesetzter Richtung alsUse of forward combustion with the combustion sustaining medium in Procedure for the formation of a relatively un- introducing the formation. During operation movable dam of viscous oil, which moves radially from the combustion zone Dam the formation around the combustion dissipation probe outward as it is removed from the front closes and the flow to the discharge 30 feed probe with the combustion sub-probe completely prevented. But if these oils are holding medium and possibly with fuel is supplied by means of the reverse combustion supply. Therefore, the procedure is considered to be backward are obtained, such a downward combustion occurs because the education does not arise. Combustion front in the opposite direction than

Die Erfindung bezieht sich auf das rückwärts ge- 35 bei dem vorwärts gerichteten Verbrennungsverfahren richtete Verbrennungsverfahren. Bei der Anwendung bewegt und in Gegenrichtung zur Bewegung des die dieses Verfahrens wird die Verbrennung um die Ab- Verbrennung unterhaltenden Mediums. Bei dem vorleitungssonde eingeleitet, indem man die Formation wärts gerichteten Verbrennungsverfahren bewegen erhitzt und in die erhitzten Stellen ein sauerstoff- sich die Verbrennungsfront und das die Verbrennung haltiges, die Verbrennung unterhaltendes Medium 40 unterhaltende Medium in gleicher Richtung,
injiziert. Anfänglich kann das die Verbrennung unter- Das durch die Zuführungssonde eingeführte, die
The invention relates to the reverse combustion method in the forward combustion method. During the application and in the opposite direction to the movement of the process, the combustion is around the medium that maintains the combustion. In the case of the conduction probe, initiated by moving the formation in the downward direction of the combustion process and in the heated areas an oxygen- the combustion front and the medium containing the combustion, maintaining the combustion 40 in the same direction,
injected. Initially, this can take the combustion under- The introduced by the delivery probe, the

haltende Medium entweder durch die Zuführungs- Verbrennung unterhaltende Medium treibt bei dem sonde oder durch die Ableitungssonde injiziert wer- rückwärts gerichteten Verbrennungsverfahren Kohden. Nach Einleiten der Verbrennung wird jedoch lenwasserstofie zu der Ableitungssonde und unterhält das Einblasen durch die Ableitungssonde eingestellt 45 die Verbrennungszone. Gleichzeitig mit der Einfüh- und das die Verbrennung unterhaltende Medium nur rung des die Verbrennung unterhaltenden Mediums durch die Zuführungssonde in die Formation ein- durch die Zuführungssonde werden durch die Abgeführt. Zur Beschleunigung der Bewegung der Ver- leitungssonde Kohlenwasserstoffe entfernt, welche brennungsfront und Erniedrigung der Verbrennungs- eine niedrige Viskosität besitzen, da der von der Vertemperatur erweist es sich manchmal als zweckmäßig, 50 brennungsfront abfließende Kohlenwasserstoffstrom einen Brennstoff, im allgemeinen mit niedrigem die vorgewärmten Formationen rund um die AbFlammpunkt, wie Schwefelkohlenstoff, gleichzeitig leitungssonde passiert.sustaining medium either by the supply combustion sustaining medium drives at the probe or injected through the discharge probe are reverse-directed combustion process Kohden. However, after the combustion is initiated, hydrogen is added to the bleed probe and maintained the injection through the discharge probe set 45 the combustion zone. Simultaneously with the introductory and the combustion sustaining medium is only the combustion sustaining medium through the feeding probe into the formation through the feeding probe are discharged through the. To accelerate the movement of the conduction probe removes hydrocarbons, which combustion front and lowering of the combustion viscosity have a low viscosity, since that of the temperature It sometimes proves to be expedient to have a hydrocarbon stream flowing away from the combustion front a fuel, generally with low the preheated formations around the flash point, like carbon disulfide, at the same time pipe probe passes.

609 750/58609 750/58

Es wurde festgestellt, daß bei dem rückwärts gerichteten Verbrennungsverfahren Selbstentzündungen in Teilen des vor der voranschreitenden Verbrennungsfront in der Formation auftretenden Oberstromes erfolgen. Selbstentzündungen erfolgen durch die langsame Oxydation organischer Stoffe (in diesem Fall des Rohöls in der Formation) durch das sauerstoffhaltige, die Verbrennung unterhaltende Medium, während es durch die Formation von der Injektionssonde zur Verbrennungsfront streicht. Diese lang- same Oxydation erzeugt Wärme, die die Temperatur der Formation erhöht. Bei zunehmender Temperatur nimmt die Geschwindigkeit der Oxydation zu, bis die Temperatur so hoch ist, daß aller oder fast aller Sauerstoff in dem die Verbrennung unterhaltenden Medium vor Erreichung der Verbrennungsfront verbraucht wird. Dann ist wenig oder gar kein Sauerstoff zur Unterhaltung der gewünschten rückwärts gerichteten Verbrennungsfront verfügbar, so daß die Verbrennungsfront erlischt.The reverse combustion process has been found to cause spontaneous combustion in parts of the upper current occurring in the formation in front of the advancing combustion front take place. Self-ignition occurs through the slow oxidation of organic substances (in this Case of crude oil in the formation) through the oxygen-containing medium that maintains the combustion, as it sweeps through the formation from the injection probe to the burn front. This long- The same oxidation creates heat that increases the temperature of the formation. With increasing temperature the rate of oxidation increases until the temperature is so high that all or almost all Oxygen in the medium maintaining the combustion is consumed before the combustion front is reached will. Then there is little or no oxygen to entertain the desired backwards Directed combustion front available, so that the combustion front extinguishes.

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur rückwärts gerichteten Verbrennung, wonach die durch Selbstentzündungen verursachten Schwierigkeiten vermindert werden.The aim of the invention is a method for backward combustion, according to which the self-ignition difficulties caused can be reduced.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus kohlenwasserstoffhaltigen Formationen, in welche mehr als eine Sonde eingeführt ist und wobei eine Verbrennungsfront in dem wenigstens eine der Sonden umgebenden Formationsteil erzeugt wird und diese Verbrennungsfront durch Einleiten eines die Verbrennung unterhaltenden Gases durch wenigstens eine der anderen Sonden unterhalten wird, wird dadurch gekennzeichnet, daß zur Verhinderung der Selbstentzündung der Kohlenwasserstoffe in der Formation ein Antioxydans mit dem Gas eingeführt wird und/oder die Gaseinführung in die Sonde durch eine Gaseinführung in wenigstens eine weitere Sonde ersetzt wird.The inventive method for obtaining hydrocarbons from hydrocarbon-containing Formations in which more than one probe is inserted and with a burn front in the at least one formation part surrounding the probes is generated and this combustion front through Introducing a combustion maintaining gas through at least one of the other probes is maintained, is characterized in that to prevent self-ignition of the hydrocarbons an antioxidant is introduced into the formation with the gas and / or the gas introduction is replaced in the probe by a gas inlet in at least one further probe.

Aus der USA.-Patentschrift 2901043 ist ein rückwärts gerichtetes Verbrennungsverfahren bekannt, nach welchem Wasser mit der in die Einführungssonde eingeleiteten Luft zugesetzt wird zur Regelung der Geschwindigkeit der Verbrennungsfront. Eine Entzündung des Öls bei der Einleitungsstelle wird dabei vermieden.From U.S. Patent 2901043 is a reverse Directed combustion process known, according to which water is added to the air introduced into the introduction probe for control purposes the speed of the burn front. There will be an ignition of the oil at the point of discharge thereby avoided.

Die Verwendung von Antioxydantien hat den Vorteil, daß sie, falls sie in Gasform verwendet werden, leicht dem die Verbrennung unterhaltenden Gas beigemischt werden können und also direkt an der Stelle, wo Selbstentzündung durch Berührung mit dem die Verbrennung unterhaltenden Gas auftreten würde, diese unterdrücken können. Dieses Verfahren ist effektiver als die Verwendung von Wasser als Kühlmittel zur Verhinderung der Selbstentzündung, und zwar da, wo Wasser und Luft sich leicht trennen.The use of antioxidants has the advantage that, if they are used in gaseous form, they can easily be added to the gas that maintains the combustion and therefore directly at the point where self-ignition would occur through contact with the gas that maintains the combustion, can suppress this. This method is more effective than using water as a coolant to prevent self-ignition, namely where water and air easily separate.

Die Versetzung des Wassers mit Antioxydantien erhöht die Wirkung und ist vorzugsweise unter Bedingungen in der Formation zu verwenden, bei denen Wasser und Luft nach der Einführung in die Formation nicht leicht getrennt werden. Solches ist z. B. der Fall in dünnen Formationsschichten.The addition of antioxidants to the water increases the effect and is preferably under conditions to be used in the formation where water and air after introduction into the formation not easily separated. Such is z. B. the case in thin formation layers.

In Formationsteilen, wo sich Gas und Flüssigkeit leicht voneinander trennen, empfiehlt es sich weiter, die Lufteinführung in die Sonde durch eine Lufteinführung in wenigstens eine andere Sonde zu ersetzen. Ein solches Verfahren führt zu einem besseren Erfolg als die Zuführung von Wasser mit der in die Formation eingeführten Luft, da dieses Wasser die Stellen im Luftstrom, an denen Selbstentzündung auftreten kann, nicht berührt.In parts of the formation where gas and liquid are easily separated from each other, it is also advisable to to replace the introduction of air into the probe by an introduction of air into at least one other probe. Such a method is more successful than adding water to the Formation introduced air, as this water is the places in the air stream where spontaneous combustion can occur, not touched.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachstehend genauer beschrieben.The method according to the invention is described in more detail below.

Die Regelung der oxydierenden Erhitzung in der Formation bei der Gewinnung von Kohlenwasserstoffen nach dem rückwärts gerichteten Verbrennungsverfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich, d. h. nur bei Bedarf, erfolgen. In beiden Fällen ist jedoch die Bestimmung der Geschwindigkeit der oxydativen Erwärmung der Kohlenwasserstoffe durch das die Verbrennung unterhaltende Gas erwünscht. Genauer gesagt, es ist erwünscht, die Geschwindigkeit zu kennen, mit welcher die öltemperatur in der Lagerstätte auf eine Temperatur ansteigt, bei welcher Selbstentzündungsgefahr besteht. Diese Geschwindigkeit hängt unter anderem von der Art des Öls in der Formation, dem Sauerstoffgehalt des durch den Injektionsschacht eingeführten, die Verbrennung unterhaltenden Gases und der Geschwindigkeit der Injektion desselben, dem Druck in der Lagerstätte und von deren Temperatur ab. Ferner wird die Geschwindigkeit des durch die oxydative Erwärmung erfolgenden Temperaturanstiegs in der Formation in gewissem Ausmaß durch Wärmeverluste in der Formation, durch die Permeabilität der Formation und die Sättigung der Formation mit Öl beeinflußt. In der Praxis erwies sich jedoch die anfängliche Temperatur der Formation als der wichtigste und beherrschende Faktor, der bestimmt, wieviel Zeit eine Formation benötigt, um die Selbstentzündungstemperatur des Öls in dieser zu erreichen. Auch der Partialdruck des in die Formation injizierten Sauerstoffes wirkt auf die Erwärmungsgeschwindigkeit in merklichem, jedoch nicht ausschlaggebendem Maß ein. Alle anderen angeführten Faktoren können im allgemeinen bei der Bestimmung der Geschwindigkeit, mit welcher die Formation durch die oxydative Erwärmung die Selbstentzündungstemperatur erreicht, vernachlässigt werden. Zu dieser Schlußfolgerung kam man auf experimentellem Wege.The regulation of the oxidative heating in the formation in the extraction of hydrocarbons according to the backward combustion process can be continuous or discontinuous, d. H. only if necessary. In both cases, however, it is the determination of the speed the oxidative heating of the hydrocarbons by the gas that maintains the combustion he wishes. More specifically, it is desirable to know the rate at which the oil temperature is in the deposit rises to a temperature at which there is a risk of spontaneous combustion. This speed depends, among other things, on the type of oil in the formation and the oxygen content the combustion-maintaining gas introduced through the injection shaft and the speed of its injection, the pressure in the deposit and its temperature away. Furthermore, the rate of temperature rise due to the oxidative heating becomes in the formation to some extent due to heat losses in the formation through which Affects the permeability of the formation and the saturation of the formation with oil. Proved in practice however, the initial temperature of the formation is the most important and controlling factor which determines how much time a formation needs to reach the auto-ignition temperature of the oil in to achieve this. The partial pressure of the oxygen injected into the formation also acts on the The rate of heating to a noticeable but not decisive extent. All others listed Factors can generally be used in determining the speed at which the Formation reached auto-ignition temperature due to oxidative heating, neglected will. This conclusion was reached experimentally.

Man kann die für den Eintritt der Selbstentzündung während der umgekehrten Verbrennung in einer Lagerstätte erforderliche Zeit bestimmen, wenn man nur die ursprüngliche Lagerstättentemperatur, zusätzlich zu Angaben über die Porosität und den Gehalt an fließfähigen Stoffen, kennt, die meist aus Kernproben und Bohrprofilen aus Lagerstätten, für weiche thermische Gewinnungsverfahren beabsichtigt werden, verfügbar sind. Solche Bestimmungen sind zwar infolge der vielen veränderlichen Faktoren bei jeder Sonde nicht absolut genau, sie genügen jedoch, unter Berücksichtigung einer ausreichenden Sicherheit, zur Erleichterung der Aufrechterhaltung einer Temperatur des Oberstromes vor der Verbrennungsfront in der Formation, die unter der Selbstentzündungstemperatur der Kohlenwasserstoffe in der Formation liegt.One can consider the for the occurrence of spontaneous combustion during the reverse combustion in determine the time required for a deposit, if only the original deposit temperature, in addition to information about the porosity and the content of flowable substances, knows which mostly from Core samples and drill profiles from deposits intended for soft thermal recovery processes are available. Such determinations are indeed due to the many variable factors not absolutely accurate for each probe, but they are sufficient, considering a sufficient one Safety, to facilitate the maintenance of a temperature of the upper stream in front of the combustion front in the formation which is below the auto-ignition temperature of the hydrocarbons lies in the formation.

Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der rückwärts gerichtete Verbrennungsprozeß in der üblichen, bereits früher entwickelten Weise begonnen, wobei in die ölführende Formation in Abständen angebrachte Ableitungs- und Zuführungssonden eindringen. Die Verbrennung wird zunächst in dem die Ableitungssonde umgebenden Teil der Formation mittels eines geeigneten Zündverfahrens eingeleitet. Verschiedene Arten solcherWhen using the method according to the invention, the backward combustion process is used started in the usual, previously developed manner, being in the oil-bearing formation spaced drainage and supply probes penetrate. The burn will first in the part of the formation surrounding the discharge probe by means of a suitable ignition process initiated. Different types of such

Verfahren sind an sich bereits bekannt, weshalb sie hier nicht genauer beschrieben werden. Nach Einleitung der Verbrennung wird ein die Verbrennung unterhaltendes Gas, wie Luft oder ein Gasgemisch, mit zur Unterhaltung der Verbrennung ausreichendem Sauerstoffgehalt und gegebenenfalls ein Brennstoff in die Zuführungssonde injiziert, um so ein rückwärts gerichtetes Verbrennungsverfahren durchzuführen. Während der Injizierung des die Verbrennung unterhaltenden Gases wird die oxydative Erwärmung innerhalb der Formation geregelt, indem man die Geschwindigkeit der oxydativen Erwärmung durch das die Verbrennung unterhaltende Gas, das durch die Zuführungssonde eingeleitet wird, einschränkt. Processes are already known per se, which is why they are not described in more detail here. After introduction the combustion is a gas that maintains the combustion, such as air or a gas mixture, with sufficient oxygen content to maintain the combustion and, if necessary, a fuel is injected into the delivery probe so as to perform a reverse combustion process. During the injection of the combustion sustaining gas, the oxidative Warming within the formation is regulated by adjusting the rate of oxidative heating by the combustion sustaining gas introduced through the delivery probe.

Die Geschwindigkeit der oxydativen Erwärmung wird erfindungsgemäß durch Dispergieren eines Oxydationsinhibitors in dem die Verbrennung unterhaltenden Gas eingeschränkt. Sie kann noch weiter eingeschränkt oder auf andere Weise eingeschränkt werden, indem man das die Verbrennung unterhaltende Gas durch Teile der Lagerformation fließen läßt, die eine verhältnismäßig niedrige Temperatur haben.According to the invention, the rate of oxidative heating is determined by dispersing an oxidation inhibitor in the gas that maintains combustion. It can be further restricted or restricted in other ways by allowing the combustion sustaining gas to flow through parts of the storage formation leaves that have a relatively low temperature.

Die Geschwindigkeit der oxydierenden Erwärmung kann eingeschränkt werden, indem man kontinuierlich oder diskontinuierlich einen Oxydationsinhibitor oder ein Antioxydans zufügt. Geeignete Antioxydantien sind z. B. Phenole, wie Hydrochinon, Brenzcatechin, Amine, z. B. p-Aminophenol, Äthanolamin, Methylamin, die Zuckeramine, Schwefelverbindungen, wie Thioharnstoff und ähnliche Stoffe mit Antioxydanswirkung. Die wasserlöslichen Antioxydantien, z. B. Äthanolamin, haben den Vorteil, in einem Lösungsmittel mit hoher spezifischer Wärme angewendet werden zu können, und die gasförmigen oder verhältnismäßig flüchtigen Antioxydantien, wie Methylamin, haben den besonderen Vorteil, in Dampfform dispergiert werden zu können. Wenn diese Antioxydantien aus den verhältnismäßig kalten Zonen der Oberströme (upstream zones) in das heiße Gebiet der Verbrennungszone gelangen, zersetzen sie sich thermisch und werden so ein Brennstoff für die gewünschte Verbrennung an der Verbrennungsfront.The rate of oxidative heating can be limited by going continuously or discontinuously adding an antioxidant or an antioxidant. Suitable antioxidants are z. B. phenols such as hydroquinone, pyrocatechol, amines, e.g. B. p-aminophenol, ethanolamine, Methylamine, the sugar amines, sulfur compounds such as thiourea and similar substances with Antioxidant effect. The water soluble antioxidants, e.g. B. ethanolamine, have the advantage to be used in a solvent with high specific heat, and the gaseous or relatively volatile antioxidants, such as methylamine, have the particular advantage of being in To be able to be dispersed in vapor form. When these antioxidants come out of the relatively cold Zones of the upstream zones get into the hot area of the combustion zone, they decompose thermally and thus become a fuel for the desired combustion at the combustion front.

Wie oben erwähnt, können die Antioxydantien diskontinuierlich oder kontinuierlich eingeführt werden. Bei diskontinuierlicher Einführung wird der Inhibitor in Form einer Einspritzung (slug) in das die Verbrennung unterhaltende Gas eingeführt. Bei der kontinuierlichen Einführung wird der Inhibitor als Dispersion in das die Verbrennung unterhaltende Gas eingeführt. Das Antioxydans kann gegebenenfalls vor seiner Einführung mit einem Verdünnungsmittel, wie Wasser, verdünnt werden. Im allgemeinen sollte der Inhibitor in einer Konzentration von weniger als etwa 100 ppm in dem die Verbrennung unterhaltenden fließfähigen Stoff anwesend sein, wobei die genaue Konzentration zur Erzielung eines optimalen wirtschaftlichen Vorteils experimentell zu bestimmen ist,As mentioned above, the antioxidants can be introduced batchwise or continuously. In the case of discontinuous introduction, the inhibitor is injected (slug) into the the combustion sustaining gas was introduced. When introduced continuously, the inhibitor introduced as a dispersion into the combustion sustaining gas. The antioxidant can optionally be diluted with a diluent such as water prior to its introduction. In general the inhibitor should be in a concentration of less than about 100 ppm in which the combustion occurs entertaining flowable substance be present, with the exact concentration to achieve a optimal economic benefit is to be determined experimentally,

Um zu bestimmen, in welchem Ausmaß die Geschwindigkeit der oxydativen Erwärmung durch das die Verbrennung unterhaltende Gas in einer Lagerstätte gehemmt werden muß, kann ein Laboratoriumsversuch ausgeführt werden. Bei diesem Versuch wird ein Laboratoriumsmodell derart aufgebaut, daß es die Lagerstätte in bezug auf ihren Gehalt an brennbaren und nicht brennbaren Stoffen, ihre Porosität und ihre spezifische Wärme darstellt. Hierauf wird das Modell bei der Temperatur der Lagerstätte und verschiedenen höheren Temperaturen mit dem die Verbrennung unterhaltenden Gas unter dem in der Lagerstätte anzuwendenden Druck in Kontakt gebracht und die Oxydationsgeschwindigkeiten gemessen. Die Messungen der Oxydationsgeschwindigkeiten zeigen die Geschwindigkeiten an, mit welchen die Lagerstätte zu Beginn der Injektion des Gases oxydativ erwärmt wird, und auch die Geschwindigkeiten, auf welche sie nach dem Anstieg ihrer Temperatur über die Normaltemperatur der Lagerstätte erwärmt wird. Diese Geschwindigkeiten der oxydativen Erwärmung zeigen an, nach welcher Zeit die Injektion des die Verbrennung unterhaltenden Gases in die Lagerstätte einen Teil derselben auf eine Temperatur erwärmt, bei welcher eine spontane Verbrennung droht. Führt man hierauf ähnliche Messungen der Geschwindigkeit der oxydativen Erwärmung durch ein die Verbrennung unterhaltendes Gas durch, bei welchem die Geschwindigkeit der oxydativen Erwärmung in verschiedenem Ausmaß gehemmt ist, dann kann man das Ausmaß der in einem bestimmten Gewinnungsverfahren durch rückwärts gerichtete Verbrennung anzuwendenden Hemmung bestimmen.To determine to what extent the rate of oxidative heating by the A laboratory test can be carried out in a laboratory test if the combustion-maintaining gas in a storage facility has to be inhibited are executed. In this experiment a laboratory model is set up in such a way that It is the deposit in terms of its content of combustible and non-combustible substances, its porosity and represents their specific heat. The model is then displayed at the temperature of the deposit and various higher temperatures with the combustion sustaining gas below that in The pressure to be applied to the deposit was brought into contact and the rates of oxidation were measured. The measurements of the rates of oxidation indicate the rates at which the deposit is heated oxidatively at the beginning of the injection of the gas, and also the velocities, on which they after their temperature rises above the normal temperature of the deposit is heated. These rates of oxidative heating indicate after what time the Injecting the combustion sustaining gas into the reservoir part of it at a temperature warmed, at which a spontaneous combustion threatens. If one carries out similar measurements on this the rate of oxidative heating by a gas that maintains combustion, at which the rate of oxidative heating is inhibited to various degrees, then one can measure the extent of in a given recovery process by backwards Determine combustion inhibition to apply.

Beispiel 1
Verfahren mit Antioxydans
example 1
Procedure with antioxidant

In der ölführenden Lagerstätte wurden Zuführungs- und Ableitungssonden angebracht. Die Temperatur dieser Lagerstätte war 30,60C. Die spezifische Wärme betrug 553 kcal/m3. Die Porosität betrug 37%. Sie war zu 60% mit einem Öl einer Dichte von 960 kg/m3 gesättigt.Feed and discharge probes were installed in the oil-bearing reservoir. The temperature of this deposit was 30.6 0 C. The specific heat was 553 kcal / m 3. The porosity was 37%. It was 60% saturated with an oil with a density of 960 kg / m 3.

Laboratoriumsmessungen der Oxydationsgeschwindigkeiten, wenn ein diese Lagerstätte in bezug auf ihren Gehalt an brennbaren und nicht brennbaren Stoffen, ihre Porosität und Wärmekapazität darstellendes Modell mit Sauerstoff unter einem Partialdruck in Kontakt gebracht wurde, der dem in Luft unter 14,7 atü entsprach, zeigten, daß nach ungefähr 100 Tagen oxydativer Erwärmung in dieser Lagerstätte die Selbstentzündung drohte. Bei Geländeversuchen auf dieser Lagerstätte führte die Luftinjektion 6 Tage nach dem vorhergesehenen Datum zu einer Selbstentzündung.Laboratory measurements of the rates of oxidation when referring to this deposit their content of combustible and non-combustible substances, their porosity and heat capacity Model was brought into contact with oxygen at a partial pressure equal to that in air below 14.7 atmospheres showed that after about 100 days of oxidative heating in this deposit there was a threat of spontaneous combustion. In field tests on this deposit, the air injection resulted 6 days after the forecast date to self-ignition.

Bei der Produktion von Öl aus dieser Lagerstätte nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurden obige Messungen und Bestimmungen des Zeitpunktes, zu dem Selbstentzündung drohte, mit Luft, die verschiedene Mengen Methylamin enthielt, durchgeführt. Die Menge Methylamin in der Luft wurde so bemessen, daß die Oxydationsgeschwindigkeit bei der Lagerstättentemperatur wesentlich, z. B. um einen Faktor von etwa 15, vermindert wurde. Infolge der Verlangsamung der oxydativen Erwärmung konnte man Methylamin enthaltende Luft durch dieselben Teile der Lagerstätte etwa 15mal länger einleiten, als es bei Einleitung von Luft ohne Antioxydans bis zur Selbstentzündung möglich gewesen wäre. Das Öl in der Lagerstätte wurde rund um die Ableitungssonden entzündet und Methylamin enthaltende Luft durch die Zuführungssonden injiziert und strich durch die Lagerstätte, wobei die Verbrennungsfront in einer zur Strömungsrichtung der Luft entgegengesetzten Richtung fortschritt.During the production of oil from this deposit by the method according to the invention the above measurements and determinations of the point in time at which there was a risk of spontaneous combustion, with air, the various Amounts of methylamine contained carried out. The amount of methylamine in the air was measured in such a way that that the rate of oxidation at the reservoir temperature is substantial, e.g. B. to one Factor of about 15. As a result of the slowing down of the oxidative heating could air containing methylamine is introduced through the same parts of the deposit about 15 times longer, than would have been possible with the introduction of air without antioxidant up to spontaneous combustion. The oil in the reservoir was ignited around the discharge probes and air containing methylamine injected through the feeder probes and swept through the reservoir, taking the combustion front proceeded in a direction opposite to the direction of flow of the air.

Bei dem Verfahren mit veränderlichem Strömungsschema zur Hemmung der oxydativen Erwärmung ist In the process with variable flow pattern to inhibit oxidative heating, is

die Produktionssonde von einer Anzahl in Abständen angeordneter Injektionssonden umgeben, und jede Injektionssonde ist mit einem Ventil oder einer anderen Regelvorrichtung versehen, zur selektiven Regelung der Einleitung des die Verbrennung unterhaltenden Gases. Die oxydative Erwärmung in der Formation wird während der Produktion geregelt, indem man zunächst über eine oder mehrere Injektionssonden durch eine erste Zone der Formation eine Strömung erzeugt und durch Veränderung der Injektionsstelle und/oder des Fließschemas durch andere Zonen strömen läßt, wenn sich die erste und die folgenden Zonen der Lagerstätte der Selbstentzündungstemperatur nähern. Die Injektionsstelle wird verändert, indem man die Injektion an der ersten und den nachfolgenden Stellen durch die mit diesen in Verbindung stehenden Injektionssonden unterbricht und an anderen Stellen mittels einer oder mehrerer anderer Injektionssonden zu injizieren beginnt. Die Injektion wird durch Ventile an den Injektionssonden ao gesteuert. Auf diese Weise läßt man die Zonen in der Lagerstätte rund um die Injektionssonden abkühlen, bevor sie die Selbstentzündungstemperatur erreichen. Sind genügend im Abstand befindliche Injektionsstellen vorbereitet, dann können diese abwechselnd während eines langen Zeitraumes verwendet werden und das Verfahren kann im Umlauf angewendet werden, wobei man die erste und die folgenden Injektionsstellen wieder in Betrieb setzt, nachdem die diese umgebenden Zonen auf eine wesentlich unter der Selbstentzündungstemperatur liegende Temperatur abgekühlt sind.surround the production probe by a number of spaced apart injection probes, and each Injection probe is provided with a valve or other control device for selective Regulation of the introduction of the gas maintaining the combustion. Oxidative heating in the Formation is regulated during production by first going through one or more injection probes a flow is generated by a first zone of the formation and by changing the Injection site and / or the flow sheet can flow through other zones if the first and the following zones of the deposit approach the auto-ignition temperature. The injection site will changed by inserting the injection at the first and subsequent points through the with these in Connected injection probes interrupts and at other points by means of one or more another injection tube begins to inject. The injection is carried out through valves on the injection probes ao controlled. In this way, the zones in the deposit around the injection probes are allowed to cool down, before they reach auto-ignition temperature. If enough spaced-apart injection sites have been prepared, they can take turns can be used for a long period of time and the method can be used in circulation restarting the first and subsequent injection sites after the these surrounding zones to a temperature substantially below the auto-ignition temperature have cooled down.

Nach welcher Zeit die Injektionsstellen zu ändern sind, kann festgestellt werden, indem man bestimmt, wieviel Zeit erforderlich ist, um durch oxydative Erwärmung eine Injektionszone auf eine Temperatur zu bringen, bei der ein rascher Anstieg auf die Selbstentzündungstemperatur droht, wie oben beschrieben. Bei der Arbeit im Umlauf, wenn die Injektionsstellen nach einer Abkühlungsperiode wieder verwendet werden, kann man in ähnlicher Weise die erforderliche Abkühlungszeit bestimmen. Gegebenenfalls können genauere Bestimmungen unter Berücksichtigung von Wärmeverlusten und der Temperaturverteilung in der Formation ausgeführt werden. Solche Bestimmungen sind dem Fachmann für thermische Gewinnungsverfahren durchaus geläufig.The time after which the injection sites should be changed can be determined by determining how much time is required to heat an injection zone to a temperature by oxidative heating to bring, in which a rapid rise to the auto-ignition temperature threatens, as described above. When working in circulation when the injection sites are reused after a cool down period the required cool-down time can be determined in a similar way. Possibly more precise determinations can be made, taking into account heat losses and the temperature distribution run in formation. Such determinations are known to those skilled in the art of thermal Extraction process quite common.

Beispiel 2Example 2

Verfahren mit veränderlichem Strömungsschema Bei der Gewinnung von Öl aus der im Beispiel 1 beschriebenen Lagerstätte wurden die Injektionsund Produktionssonden nach einem Schema angeordnet, wonach auch alternative Injektionssonden hergestellt wurden, die von den Produktionssonden etwa 42 m und voneinander etwa 60 m entfernt waren. Die Injektion von Luft wurde durch die zuerst verwendeten Injektionssonden nur so lange fortgesetzt, daß deren Umgebung in der Lagerstätte oxydativ auf eine Temperatur erwärmt wurde, bei welcher noch kein Anstieg auf die Selbstentzündungstemperatur drohte. Zu diesem Zeitpunkt, z. B. einige Wochen vor den durch die oben beschriebenen Laboratoriumsversuche vorhergesagten 100 Tagen, wurde die Luft nur mehr durch die alternativen Injektionssonden injiziert. Die Produktion durch die Ableitungssonden wurde fortgesetzt, und das Fließschema für die Injektion wurde gegebenenfalls erneut verändert, wobei man das die Verbrennung unterhaltende Gas nur durch jene Teile der Lagerstätte strömen ließ, das Temperaturen aufwies, bei welchen noch kein Anstieg auf die Selbstentzündungstemperatur drohte. Process with a variable flow scheme When extracting oil from the process described in Example 1 the storage facility described, the injection and production probes were arranged according to a scheme, after which alternative injection probes were also made to those of the production probes were about 42 m and about 60 m apart. The injection of air was through the injection probes used first continued only so long that their surroundings in the deposit was oxidatively heated to a temperature at which there was still no threat of an increase to the self-ignition temperature. At this point, e.g. B. some Weeks before the 100 days predicted by the laboratory tests described above, the air was only injected through the alternative injection probes. Production by the Drainage probes were continued and the injection flow sheet, if any, was made changed again, with the gas that maintains the combustion only passing through those parts of the deposit let flow, which had temperatures at which no increase to the auto-ignition temperature threatened.

Die oben beschriebenen Verfahren zur Regelung der oxydativen Erwärmung, nämlich das Verfahren mit veränderlichem Injektionsschema und das Verfahren mit Antioxydantien, können abwechselnd oder zusätzlich angewendet werden. Zum Beispiel kann man das Fließschema der Oxydation selektiv verändern und gleichzeitig den die Verbrennung unterhaltenden fließfähigen Stoff mit einem Gehalt an einem Antioxydans einführen.The method described above for regulating oxidative heating, namely the method with variable injection scheme and procedure with antioxidants, can be used alternately or in addition. For example can one can selectively change the flow diagram of the oxidation and at the same time the one that maintains the combustion Introduce a flowable substance containing an antioxidant.

Zusammenfassend liefert das erfindungsgemäße Verfahren die Möglichkeit zur Vermeidung der Selbstentzündung von Formationen in einem rückwärts gerichteten Verbrennungsverfahren. Das erfindungsgemäße Verfahren erleichtert daher die Anwendung des Gewinnungsverfahrens durch rückwärts gerichtete Verbrennung während der erforderlichen langen Zeitperioden.In summary, the inventive method provides the possibility of avoiding the Self-ignition of formations in a reverse combustion process. The inventive Process therefore facilitates the application of the recovery process by backwards directional combustion for the long periods of time required.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus kohlenwasserstoffhaltigen Formationen, in welche mehr als eine Sonde eingeführt ist und wobei eine Verbrennungsfront in dem wenigstens eine der Sonden umgebenden Formationsteil erzeugt wird und diese Verbrennungsfront durch Einleiten eines die Verbrennung unterhaltenden Gases durch wenigstens eine der anderen Sonden unterhalten wird, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verhinderung der Selbstentzündung der Kohlenwasserstoffe in der Formation ein Antioxydans mit dem Gas eingeführt wird und/oder die Gaseinführung in die Sonde durch eine Gaseinführung in wenigstens eine weitere Sonde ersetzt wird.Process for the extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing formations, in which more than one probe is inserted and with a burn front in the at least one formation part surrounding the probes is generated and this combustion front is generated by initiating a combustion maintaining gas is maintained by at least one of the other probes, thereby characterized in that to prevent the auto-ignition of the hydrocarbons in the Formation an antioxidant is introduced with the gas and / or the gas introduction into the Probe is replaced by a gas inlet in at least one other probe. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1141152;
USA.-Patentschrift Nr. 2 901 043.
Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1141152;
U.S. Patent No. 2,901,043.
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