DE1215171B - Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DithiophosphorsaeureesternInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07f
Deutsche KL: 12q-21
1215 171
F32272IVb/12q
5. Oktober 1960
28. April 1966
F32272IVb/12q
5. Oktober 1960
28. April 1966
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsäureestern der
allgemeinen Formel
CH3O-
(I)
in der R für ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- bzw. Methoxyrest steht.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise
Thiophenole der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung von
Dithiophosphorsäureestern
Dithiophosphorsäureestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg
in der R die oben angegebene Bedeutung hat, mit Chlor in die entsprechenden Phenylsulfensäurechloride
der allgemeinen Formel
(III)
überführt und diese anschließend ohne vorherige Isolierung mit Ο,Ο-Dimethylthiolphosphit umsetzt.
Die Umsetzung mit Dimethylthiolphosphit wird gegebenenfalls in einem indifferenten Lösungsmittel
durchgeführt.
Die auf diese Weise erhältlichen Verbindungen stellen wertvolle Schädlingsbekämpfungsmittel dar.
Beispiel 1 S
OCH3 OCH3
O,O - Dimethylthionothiol - S - phenylphosphorsäureester
vom Kp.0,01 95 0C.
CH3-
S —P
-ÖCH3
OCH3
OCH3
Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird durch Einleiten von 71 g Chlor in eine Lösung von 62 g
(0,5 Mol) p-Thiokresol in 400 ecm Tetrachlorkohlenstoff
aus dem Thiokresol das entsprechende Sulfensäurechlorid hergestellt und dieses anschließend in
400 ecm Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Unter Rühren gibt man nun bei 10 bis 15 0C 64 g Dimethylthiolphosphit
zu. Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Aufarbeitung erhält man 9Og = 73% der Theorie
O^-Dimethylthionothiol-S-^methylphenylphosphorsäureester
vom Kp.0,01103°C.
55 g (0,5 Mol) Thiophenol werden in 400 ecm Tetrachlorkohlenstoff gelöst und in die erhaltene
Lösung bei 0 bis +100C 71g Chlor eingeleitet.
Darauf entfernt man überschüssiges Chlor sowie das Lösungsmittel im Vakuum. Der Rückstand
wird in 400 ecm Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Unter Rühren gibt man nun bei 10 bis 15° C 64 g Dimethylthiolphosphit
zu, läßt 2 Stunden nachrühren und wäscht das Reaktionsprodukt mit 500 ecm Eiswasser.
Nach dem Trocknen der organischen Schicht, Abdestillieren des Lösungsmittels und Fraktionieren
des Rückstandes erhält man 99 g = 85% der Theorie
CH3Ox Il
P
CH3O^
P
CH3O^
OCH3
Eine Lösung von 53,5 g (0,3 Mol) 4-Methoxyphenylsulfensäurechlorid
in 100 ecm Benzol wird unter Außenkühlung bei 25 bis 300C zu 41,5 g
(0,33 Mol) Ο,Ο-Dimethylthiolphosphit — gelöst in 100 ecm Benzol — getropft. Anschließend rührt
man das Reaktionsgemisch kurze Zeit bei Zimmerei» 560/484
temperatur nach, wäscht es dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion auf Kongopapier, trocknet
die organische Schicht über Natriumsulfat und destilliert. Nach Verdampfen des Lösungsmittels
wird der O,O-Dimethyl-S-(4-methoxyphenyl)-thionothiolphosphorsäureester
als farbloses öl vom Kp.0,01 1050C erhalten. Ausbeute: 71,5 g (90,4% der
Theorie).
Analyse für C9Hi3O3S2P (Molgewicht 264,3):
Berechnet ... S 24,37, P 11,73%; gefunden ... S 24,33, P 11,94%.
Bei Applikation von 1 g der Verbindung je Kilogramm Ratte per os zeigen die Versuchstiere zwar
Symptome, es treten jedoch keine Todesfälle auf.
Verbindung
Vergleichsversuche
Warmblütertoxizität
(DL50 Ratte per os
in mg/kg) Insektizide Wirksamkeit
Anwendung
gegen
gegen
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötung
der Schädlinge
m"/o
CH3O /
(erfindungsgemäß, Beispiel 1)
CH3
CH3O
CH3O
(erfindungsgemäß, Beispiel 2)
S
CH3OxII
CH3OxII
"P
CH3O /
(bekannt aus USA.-Patentschrift
2 897 227, Beispiel 1)
2 897 227, Beispiel 1)
1000 ohne Symptome Fliegen
1000 ohne Symptome Fliegen
1000 Fliegen
0,0001
0,0001
0,0001
100
100'
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Thiophenole der allgemeinen Formel50·in der R für ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- bzw. Methoxyrest steht, mit Chlor in die entsprechenden Phenylsulfensäurechloride der allgemeinen FormelCl-Sin der R die oben angegebene Bedeutung hat, überführt und diese anschließend ohne vorherige Isolierung mit Ο,Ο-Dimethylthiolphosphit umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 817 753; deutsche Auslegeschrift Nr. 1 046 062; USA.-Patentschrift Nr. 2 897 227.
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