DE1206108B

DE1206108B - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen gelben Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1206108B
Application number: DEF36927A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Sommer; Dr Arthur Siebert; Klaus Berner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1962-05-29
Filing date: 1962-05-29
Publication date: 1965-12-02
Also published as: BE632986A; CH429992A; BE632985A; GB1028410A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C09b

Deutsche Kl.: 22a-l

Nummer: 1 206 108

Aktenzeichen: F 36927IV c/22 a

Anmeldetag: 29. Mai 1962

Auslegetag: 2. Dezember 1965

Aus der deutschen Patentschrift 965 902 sind Farbstoffe bekannt, die ß-Hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestergruppen enthalten. Ferner sind in der deutschen Patentschrift 925 121 Azofarbstoffe beschrieben, die als Kupplungskomponente einen Arylpyrazolon- oder Arylpyrazolrest enthalten, der im Arylrest durch eine Vinylsulfon-, /J-Chloräthylsulfon- oder /i-Hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestergruppe substituiert ist. Weiterhin wird in der USA.-Patentschrift 2 895 785 ein Färbeverfahren beschrieben, bei dem man Azofarbstoffe verwenden kann, die in der Diazokomponente eine /?-Hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestergruppe und die als Kupplungskomponente l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon enthalten.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle, sehr gut wasserlösliche gelbe Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen gelben Monoazofarbstoffen

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Karl Sommer, Königstein (Taunus); Dr. Arthur Siebert,

Frankf urt/M.-Unterliederbach; Klaus Berner, Hofheim (Taunus)

NH

SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

= N —	— C- π	N	-c-	-CH₃
	I!		N /

SO₃H		hS0₃H

in der sich die Azogruppe in meta- oder paraStellung zur NH- CO-Gruppe befindet, X ein Wasserstoffatom oder die COOH-Gruppe bedeutet und der Benzolkern A noch durch Chloratome und Methylgruppen substituiert sein kann, erhält, wenn man Amine der allgemeinen Formel

40

45

Pyrazolonen der allgemeinen Formel

H₂C

C-CH₃

O = C N

SO₃H

SO₂ — CH₂ — CH₂OH in welcher der Benzolkern A noch durch Chloratome und/oder Methylgruppen substituiert sein kann, kuppelt. Die als Ausgangsstoffe verwendeten Amine

in der X ein Wasserstoffatom oder die COOH- können beispielsweise durch Umsetzung von Nitro-Gruppe bedeutet, ein Y für die NH₂-Gruppe und 50 benzoylchloriden in wäßriger Lösung mit 1-Aminodas andere Y für ein Wasserstoffatom steht, in Form benzoI-3-jtf-oxäthylsulfon oder 2-Aminobenzoesäureihrer sauren Schwefelsäureester diazotiert und mit 4-^-oxäthylsulfon in Gegenwart von Alkalien und

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anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe hergestellt werden.

Als Azokomponenten können z. B. die nachfolgenden Pyrazolone eingesetzt werden:

l-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
l-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
l-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl- ι ο

5-pyrazolon,
l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
l-(6'-Chlor-2'-methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon.

Die so erhältlichen neuen Farbstoffe können in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Cellulosefasern fixiert werden und ergeben brillante gelbe Färbungen und Drucke von guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit. Darüber hinaus zeichnen sich die Farbstoffe durch gutes Ziehvermögen, große Fixiergeschwindigkeit und sehr gute Löslichkeit aus.

Dem aus der USA.-Patentschrift 2 895 785 bekannten Farbstoff aus diazotiertem 1-Amino-benzol-4 - β - hydroxyäthylsulfon - schwefelsäureester und l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon sind die verfahrensgemäß erhältlichen Azofarbstoffe nächstvergleichbarer Konstitution in der Farbstärke der Baumwollfärbungen weit überlegen.

Beispiel 1

Zu 12,7 Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure werden 150 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure (98%ig) gegeben und 32 Gewichtsteile l-(3'-Aminobenzoylamino)-benzol-3-jfi-oxäthylsulfon (F. 150 bis 151⁰C) eingetragen. Die Temperatur soll nicht über 30°C steigen. Wenn alles gelöst ist, rührt man 3 Stunden bei Raumtemperatur und läßt anschließend in 500 Gewichtsteile Eis und 300 Teile Wasser einlaufen. Die ausgefallene Diazoverbindung wird abfiltriert und feucht in eine mit Soda auf pH 7,0 gestellte Lösung von 33,5 Gewichtsteilen 1-(2',5'-Dichlor4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 200 Teilen Wasser eingetragen. Anschließend gibt man 20 Gewichtsteile kristallines Natriumacetat zu. Dann wird bis zur Beendigung der Kupplung 1 Stunde gerührt. Man erwärmt die Farbstorflösung mit direktem Dampf auf 6O⁰C, streut 30 Gewichtsteile kristallines Kaliumchlorid ein und rührt 14 Stunden. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und bei 7O⁰C getrocknet. Man erhält 91 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und sich als Druck- und Färbefarbstoff eignet. So erhält man aus salzhaltigen Färbeflotten in der Kälte oder in der Wärme mit Hilfe von Alkalien auf nativen und regenerierten Cellulosefasern grünstichiggelbe Färbungen von guten Naßechtheiten, guter Lichtechtheit und hoher Brillanz. Ein gutes Färbeergebnis wird ebenfalls erzielt, wenn man Cellulosefasern mit einer wäßrigen Lösung des Farbstoffs imprägniert oder bedruckt und auf die so behandelte Ware in der Kälte oder in der Wärme Alkalien einwirken läßt, welche vor dem Farbstoff, gleichzeitig mit dem Farbstoff oder nach dem Farbstoff auf die Ware gebracht sein können, wobei die Einwirkungsdauer je nach Temperaturbedingungen und je nach Art des gewählten Alkalis zwischen wenigen Sekunden und etwa 24 Stunden liegen kann.

Beispiel 2

Man kühlt 80 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure unter Rühren in einem Kältegemisch ab und trägt 6,9 Gewichtsteile pulverisiertes und getrocknetes Natriumnitrit so langsam ein, daß die Temperatur nicht über +10⁰C steigt. Nach beendetem Eintragen rührt man noch 10 Minuten, entfernt das Kältegemisch und ersetzt es durch kaltes Wasser. Hat der Gefäßinhalt die Temperatur des Wassers angenommen, erwärmt man langsam auf 70⁰C und hält unter ständigem Rühren etwa 30 Minuten bei dieser Temperatur, bis das Natriumnitrit vollkommen gelöst ist. Dann läßt man auf Raumtemperatur abkühlen, gibt 90 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure hinzu und trägt 32 Gewichtsteile l-(4'-Aminobenzoylamino)-benzol-3-/3-oxäthylsulfon (F. 150 bis 152°C) ein. Die Temperatur soll nicht über 30⁰C steigen. Wenn alles gelöst ist, rührt man 3 Stunden bei Raumtemperatur- und läßt anschließend in 500 Gewichtsteile Eis und 300 Teile Wasser einlaufen. Die ausgefallene Diazoverbindung wird abfiltriert und feucht in eine mit Soda auf pH 7,0 gestellte Lösung von 26,2 Gewichtsteilen l-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 150 Teilen Wasser eingetragen. Anschließend läßt man 150 Volumteile 4 n-Natriumacetatlösung zutropfen und rührt 1 Stunde nach, bis die Kupplung beendet ist. Dann erwärmt man die Farbstofflösung auf 5O⁰C, streut 30 Gewichtsteile kristallines Kaliumchlorid ein und rührt 24 Stunden nach. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und bei 70⁰C getrocknet. Man erhält 86 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Es kann, wie im Beispiel 1 beschrieben ist, als Druck- und Färbefarbstoff eingesetzt werden, wobei grünstichiggelbe Färbungen von guten Echtheiten erhalten werden.

Beispiel 3

In 150 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure (98%ig) und 12,7 Gewichtsteile Nitrosylschwefelsäure werden 38,6 Gewichtsteile 2-(3'-Aminobenzoylamino)-benzoesäure-4-/?-oxäthylsulfon in Form des Natriumsalzes (F. 332 bis 333°C unter Zersetzung) eingetragen. Die Temperatur soll 30⁰C nicht übersteigen. Wenn alles gelöst ist, rührt man 3 Stunden bei Raumtemperatur und läßt anschließend in 500 Gewichtsteile Eis und 300 Teile Wasser einlaufen. Die ausgefallene Diazoverbindung wird abfiltriert und feucht in eine mit Soda auf pH 7,0 gestellte Lösung von 31,2 Gewichtsteilen l-(6'-Chlor-2'-methyl-4'-suIfophenyl)-3-methyl-5-pyrazoIon in 200 Teilen Wasser eingetragen. Anschließend gibt man noch 30 Gewichtsteile kristallines Natriumacetat zu. Zur Beendigung der Kupplung rührt man 2 Stunden, erwärmt dann auf 5O⁰C und gibt 40 Gewichtsteile Natriumchlorid zur Farbstofflösung. Nach 24 Stunden wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert. Nach dem Trocknen bei 70⁰C erhält man 76 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst, sich als Färbe- und Druckfarbstoff eignet und mit Hilfe von alkalisch wirkenden Mitteln in der Kälte oder in der Wärme auf Cellulosefasern fixiert werden kann. Man erhält brillante grünstichiggelbe Färbungen und Drucke mit guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 4

Zu 12,7 Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure werden 150 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure (98%ig) gegeben und 38,6 Gewichtsteile 2-(4'-Aminobenzoylamino) - benzoesäure -A-β - oxäthylsulfon in Form des Natriumsalzes (F. 318 bis 322°C unter Zersetzung) eingetragen. Die Temperatur soll nicht über 30⁰C steigen. Wenn alles gelöst ist, rührt man 3 Stunden bei Raumtemperatur und läßt anschließend in 500 Gewichtsteile Eis und 300 Teile Wasser einlaufen. Die ausgefallene Diazoverbindung wird abfiltriert und feucht in eine mit Soda auf pH 7,0 gestellte Lösung von 29,6 Gewichtsteilen l-(2'-Chlor-4'-sulfophenyi)-3-methyl-5-pyrazolon in 250 Teilen Wasser eingetragen. Anschließend gibt man 30 Gewichtsteile kristallines Natriumacetat zu. Wenn die Kupplung beendet ist, erwärmt man auf 50⁰C und gibt 70 Gewichtsteile Kaliumchlorid zur Farbstofflösung. Nach 14 Stunden filtriert man den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet bei 70⁹C. Man erhält 92 Gewichtsteile eines gelben Farbstoffes, der sich in Wasser mit gelber Farbe löst und, wie im Beispiel 3 beschrieben ist, auf Cellulosefasern brillante grünstichiggelbe Färbungen und Drucke von guten Echtheiten gibt.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen gelben Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel

- SO₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H CH₃

SO₃H

in der sich die Azogruppe in meta- oder paraStellung zur NH — CO-Gruppe befindet, X ein Wasserstoffatom oder die COOH-Gruppe bedeutet und der Benzolkern A noch durch Chloratome und Methylgruppen substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der allgemeinen Formel

NH-CO

40

SO₂ — CH₂ — CH₂OH

in der X ein Wasserstoffatom oder die COOH-

45 Gruppe bedeutet, ein Y für die NH₂-Gruppe und das andere Y für ein Wasserstoffatom steht, in Form ihrer sauren Schwefelsäureester diazotiert und mit Pyrazolonen der allgemeinen Formel

SO₃H

in welcher der Benzolkern A noch durch Chloratome und/oder Methylgruppen substituiert sein kann, kuppelt.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.