DE1193243B

DE1193243B - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen

Info

Publication number: DE1193243B
Application number: DEJ25338A
Authority: DE
Inventors: Frank Whitley Lord
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1963-02-25
Filing date: 1964-02-25
Publication date: 1965-05-20
Also published as: BE644308A; NL6401791A; US3328320A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C08g

Deutsche KL: 39 b-22/04

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1193 243
J25338IVc/39b
25. Februar 1964
20. Mai 1965

Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus organischen Polyisocyanaten und hydroxylgruppenhaltigen Polyäthern.

Es ist schon bekannt, Polyurethanschaumstoffe durch Umsetzung von hydroxylgruppenhaltigen Polyäthern mit organischen Polyisocyanaten in Gegenwart von gasentwickelnden Treibmitteln, wie Wasser oder niedrigsiedenden Flüssigkeiten, die gegenüber den polyurethanschaumbildenden Bestandteilen inert sind, herzustellen.

Es ist insbesondere aus der britischen Patentschrift 874 430 bekannt, organische Polyisocyanatgemische zu verwenden, die eine größere Menge eines Diarylmethandiisocyanats und mindestens 5 Gewichtsprozent eines Polyisocyanats mit einer Funktionalität von größer als 2 enthalten. Diese Polyisocyanatgemische weisen eine Anzahl von Vorteilen gegenüber den einfacheren Diisocyanaten, wie Toluylendiisocyanat, auf; davon sei z. B. die größere Leichtigkeit der einstufigen Schaumstoffbildung und die geringere toxische Gefahr, die von dem niedrigen Dampfdruck herrührt, erwähnt. Derartige Polyisocyanatgemische sind jedoch mit hydroxylgruppenhaltigen Polyäthern unmischbar, und die Schaumbildung wird durch die Stabilität der während des Mischens gebildeten Dispersionen beeinflußt. Es traten keine Schwierigkeiten bei der Herstellung solcher fester Schaumstoffe auf, bei denen der Hydroxylgehalt des Polyäthers so hoch ist, daß die Menge an Polyisocyanatzubereitung, die zur Reaktion mit dem Polyäther und dem gesamten anwesenden Wasser benötigt wird, gewichtsmäßig die Menge an verwendetem Polyäther übersteigt. Bei der Herstellung von Schaumstoffen aus Polyäthern, bei denen die Hydroxylwerte um so viel niedriger sind, daß das Gewicht der für die Reaktion benötigten Polyisocyanatgemische niedriger ist als das Gewicht des verwendeten Polyäthers, traten Schwierigkeiten bei der Herstellung gleichmäßig geschäumter Produkte auf. Zusätzlich zu Anzeichen unvollständiger Vermengung der verschiedenen Bestandteile des Systems waren auch die mechanischen Eigenschaften der Schaumstoffe nicht vollständig zufriedenstellend, vermutlich wegen der Unvollständigkeit der Umsetzung, die zwischen den unvollständig homogenisierten Bestandteilen stattfand.

Es ist jetzt festgestellt worden, daß diese Schwierigkeiten überwunden oder wesentlich verringert werden können, wenn man zuerst dieses Diarylmethandiisocyanatgemisch mit einer solchen Menge des Polyäthers mischt, so daß das Gewichtsverhältnis des Polyisocyanatgemisches zu Polyäther mindestens gleich 1 ist, Verfahren zur Herstellung von
Polyurethanschaumstoffen

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr
und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,
München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:

Frank Whitley Lord, Manchester

(Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 25. Februar 1963 (7506),
vom 13. Februar 1964

so eine Dispersion von Polyäther in Polyisocyanat bildet und danach die Dispersion mit dem Treibmittel und der restlichen Menge an Polyäther mischt und die Mischung zu einem Schaumstoff reagieren läßt. Die so erhaltenen Schaumstoffe sind von gleichmäßiger Struktur und weisen physikalische Eigenschaften auf, die denen von solchen Schaumstoffen überlegen sind, die aus den gleichen Polyisocyanaten und Polyäthern in bekannter Weise hergestellt worden sind.

Erfindungsgemäß wird ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen beansprucht, wobei man ein organisches Polyisocyanatgemisch, enthaltend eine größere Menge eines Diarylmethandiisocyanats und mindestens 5 Gewichtsprozent eines Polyisocyanats mit einer Funktionalität von mehr als 2 mit einem hydroxylgruppenhaltigen Polyäther in Gegenwart von Wasser oder einer NCO-inerten Flüssigkeit mit einem niedrigen Siedepunkt als Treibmittel umsetzt, wobei der Gesamtgehalt an aktiven Wasserstoffatomen des Polyäthers und jeglichen vorhandenen Wassers so groß ist, daß das Gewicht des für die Umsetzung benötigten Polyisocyanatgemisch.es geringer ist als das Gewicht des verwendeten Polyäthers. Dieses Verfahren wird durchgeführt, indem man das Polyisocyanatgemisch mit einer so großen Menge an Polyäther gemischt verwendet,

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daß das Gewichtsverhältnis von Polyisocyanatgemisch amin erhalten worden sind, die durch Umsetzen von

zu Polyäther mindestens gleich 1 ist, so eine Dispersion Formaldehyd mit Anilin oder mit Mischungen von

von Polyäther in dem Polyisocyanatgemisch bildet und Anilin und o-Toluidin hergestellt worden waren,

danach die Dispersion unter Zusatz des Treibmittels Die Menge des benötigten und verwendeten Polyiso-

und der restlichen, benötigten Polyäthermenge nach 5 cyanatgemisches ist normalerweise eine Menge, die

Durchmischung in an sich bekannter Weise ver- ungefähr stöchiometrisch äquivalent zu den aktive

schäumt. Wasserstoffatome aufweisenden Stoffen, d. h. dem

Insbesondere geeignete Diarylmethandiisocyanate Polyäther und gegebenenfalls Wasser, ist, die bei der sind Diphenylmethandiisocyanat oder Phenyltoluyl- Umsetzung verwendet werden. Es ist bekannt, daß die methandiisocyanat. Andere erfindungsgemäß verwend- i° physikalischen Eigenschaften von Polyurethanschaumbare Diaryknethandiisocyanatkomponenten sind stoffen durch Verwendung von geringfügig weniger Mono- oder Dialkyldiphenylmethandiisocyanate, wie oder mehr als der exakt stöchiometrischen Menge, die Äthylderivate, Mono- oder Dichlordiphenyl- beispielsweise 10% Unter- oder Überschuß, modifimethandiisocyanate bzw. Mono- oder Dialkoxydiphe- ziert werden können. So hängt die benötigte Menge nylmethandiisocyanate, wie die Methoxyderivate. 15 zum größten Teil von der gewünschten Wirkung ab,

Die Diarylmethandiisocyanate können beispiels- wird aber normalerweise von der stöchiometrischen

weise durch Phosgenierung der entsprechenden Di- Menge um nicht mehr als ungefähr 20% abweichen,

amine oder Polyamine erhalten worden sein, die durch Erfindungsgemäß kann jeder Polyäther mit minde-

Kondensieren von Formaldehyd mit aromatischen stens 2 Hydroxylgruppen pro Molekül verwendet

Aminen oder deren Mischungen hergestellt worden ²⁰ werden, vorausgesetzt, daß der Hydroxylwert so groß

waren. ist, daß das Gewicht des zur Umsetzung mit dem

Der Gehalt an Polyisocyanat mit einer Funktio- Polyäther und dem gegebenenfalls vorhandenen

nalität von mehr als 2 kann in das Diisocyanat auf ver- Wasser benötigten Polyisocyanatgemisches geringer

schiedenen Wegen eingeführt worden sein, z. B. wie ist als das Gewicht des verwendeten Polyäthers. Der-

folgt: ²5 artige Polyäther haben normalerweise Hydroxylzahlen

1. Ein Polyisocyanat mit mehr als zwei Isocyanat- von nicht mehr als 450. Wird Wasser als einzigstes gruppen kann direkt zu dem Diarylmethandiiso- ^Treibf^lttel ™™™^d*> ^s.° kann nur mit Polyathern cyan-aT zugesetzt werden. So kann z. B. Toluol- ™ⁿ .f?⁵ geringerer Hydroxylzahl gearbeitet werden, 2,4,6-triisocyanat, Benzol-l,3,5-triisocyanat, Di- J?! Γ'ΐ f·J ^Y
phenylmethL^'-triisocyanat, 2,4,4'-Triiso- ³° *§*■«?*nates üben eigt

cyanatodiphenyl oder 2,4,4'-Triisocyanatodiphe- Beispiele von Polyathern fur erfindungsgemaße An-

nyläther zugesetzt werden. Wendungen sind: Hydroxylendgruppenhaltige Polymere oder Mischpolymere von cyclischen Oxyden, bei-

2. Etwas Diarylmethandiisocyanat kann mit einem spielsweise 1,2-Alkylenoxyden, wie Äthylenoxyd, Epimehrwertigen Alkohol umgesetzt werden, wobei ₃₅ chlorhydrin, 1,2-Propylenoxyd, 1,2-Butylenoxyd bzw. ein Polyisocyanat mit drei oder mehr Isocyanat- 2,3-Butylenoxyd, Oxacyclobutan bzw. substituierte gruppen pro Molekül gebildet wird. So kann es Oxacyclobutane oder Tetrahydrofuran. Derartige PoIyz. B. mit Trimethylolpropan, Glycerin, Hexan- äther können lineare Polyätherglykole sein, wie sie triol oder Pentaerythrit umgesetzt worden sein. _z. ß. durch Polymerisation eines Alkylenoxyds in

3. Das Diarylmethandiisocyanat kann partiell zu 4° Gegenwart eines basischen Katalysators, wie Kalium-Isocyanuratderivaten polymerisiert werden. Eine hydroxyd, und eines Glykols oder eines primären derartige Polymerisation des Diarylmethandiiso- Monoamins hergestellt worden sein können. Anderercyanats kann man unter Einwirkung von Kataly- seits können verzweigte Polyäther verwendet werden, satoren durchführen, wie beispielsweise Alkali- ^die beispielsweise durch Polymerisation eines Alkylensalzen von schwachen Säuren, Alkalioxyden oder ^{45 ox}y^{ds ίη} Gegenwart eines basischen Katalysators und -hydroxyden oder löslichen Metallsalzen, wie einer Substanz mit mehr als zwei aktiven Wasserstoff-Blei-2-äthylhexoat oder Zinknaphthenat. atomen pro Molekül erhalten worden sind, beispiels-

. „,„, , , _TT „ _. , , ,.. weise Ammoniak, Hydrazin oder mehrwertige Hy-

4. Während der Herstellung von Diarylmethandiiso- _{droxylverbindungenj wie} Glycerin, Hexantriole, Tricyanat durch Phosgenierung von rohem Diamino- _methyloläthan, Triäthanolamin, Pentaerythrit, Sorbit, diarylmethan werden auch Triamme und andere _Sacc4_rose; Phenol-Formaldehyd-Reaktionsprodukte, Polyamine phosgeniert und steigern so die Funk- _{Aminalkoholej wie} Monoäthanolamin oder Diäthanoltionalitat der Polyisocyanate auf mehr als 2. In _{ami oder Polyamine5 wie} Äthylendiamin, Toluylengleicher Weise kann während der Phosgenierung _{diamin oder Diamin}odiphenylmethan. Verzweigte eine Polymensaüon des Dnsocyanates stattfinden. _{Pol äther können auch} £_urch Mischpolymerisieren Die Art und Weise wie das Polyisocyanat mit ^ cyclischen Oxyds der schon erwähnten Art mit einer Funktionalität von großer als; 2 in das _lisch_{en Oxy}den mit einer Funktionalität von größer Dnsocyanat eingeführt wird ist nicht kritisch _af_{s 2 beisp}j_elsweise Diepoxyden, Glycidol oder vorausgesetzt, daß der Gehalt zwischen 5 und s.Hydroxymethyloxacyclobutan hergestellt sein.
50%, vorzugsweise zwischen 15 und 40 Gewichts- _{6o D} ^J _as erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geprozent der Masse betragt. Der Carbamylchlorid- _{d t zur Verwendung von} Propylenoxvdpolymeren gehalt der Polyisocyanatmasse, die während der oderBlockmischpolymerenvonPropylen-undÄthylen-Phosgenierung eingeführt werden kann sollte vor- _{den mk} _bjs ^ ^₀ Gewichtsprozent von Äthylenzugsweise zwischen solchen Grenzen liegen, daß _oxydresteil) insbesondere solchen mit Hydroxylzahlen der gemessene Gehalt an lonisierbarem Chlor von _{im Bereich von} _2Q _{bis 60 Derartige Pol ster sind von} 0,01 bis 3,0 Gewichtsprozent betragt. beachtlichem Interesse für die Herstellung von wenig

Besonders bevorzugt sind die organischen Polyiso- federnden Schaumstoffen mit hohem Modul zum

cyanatgemische, die durch Phosgenierung von Poly- Polstern gegen Unfälle in Motorfahrzeugen. Es ist

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wichtig, daß derartige Schaumstoffe eine gleichmäßige bessert wird und die Bedingungen des Mischens weni-

Struktur aufweisen, was nicht immer der Fall ist, wenn ger kritisch werden.

nach bekannten Verfahren hergestellte Schaumstoffe Besonders geeignete oberflächenaktive Mittel sind

verwendet werden. Siloxanoxyalkylenblockmischpolymere. Gegebenen-

Die Menge an hydroxylgruppenhaltigem Polyäther, 5 falls können Mischungen von Siloxanoxyalkylenblock-

die mit der Polyisocyanatmasse zur Bildung einer mischpolymeren mit anderen oberflächenaktiven Mit-Dispersion von Polyäther in Polyisocyanat gemischt teln, wie oxyäthylierten Alkylphenolen, oxyäthylierten

wird, kann jede beliebige Menge sein, vorausgesetzt, Fettalkoholen der Blockmischpolymeren von Äthylen-

daß das Gewichtsverhältnis von Polyisocyanatgemisch und Propylenoxyd verwendet werden. Um während

zu Polyäther mindestens gleich 1 ist. Vorzugsweise io der Bildung der Dispersion schon zugegen zu sein,

sollte dieses Verhältnis zwischen 1 und 20 liegen. Zum kann das oberflächenaktive Mittel zuerst zu dem PoIy-

Mischen des Polyäthers und des Polyisocyanatge- isocyanatgemisch, vorzugsweise dem Polyäther, zuge-

misches können jegliche geeignete Apparate verwendet geben werden, der im Polyisocyanatgemisch disper-

werden, obwohl extrem, hochtourige Mischer vermie- giert werden soll. Die Menge an oberflächenaktivem

den werden sollten, da hierbei die Stabilität der Disper- 15 Mittel kann von 0,2 bis 20, vorzugsweise 1 bis 5 Ge-

sion gegenteilig beeinflußt werden kann. Obwohl die wichtsprozent der Gesamtmenge an hydroxylhaltigem

erhaltene Dispersion relativ stabil ist, wird sie nor- Polyäther betragen.

malerweise mit der restlichen Menge an Polyäther und Gegebenenfalls können in die polyurethanschaum-

den anderen Zusätzen vermischt, bevor ein wesent- bildende Reaktionsmischung Katalysatoren gegeben

licher Teil der Umsetzung zwischen dem Polyäther und 20 werden. Geeignete Katalysatoren sind bekannt und

dem Polyisocyanatgemisch stattgefunden hat. Für sind basische Verbindungen, wie tertiäre Amine, z. B.

dieses Mischen kann jegliche Mischvorrichtung ver- Triäthylamin, Dimethylbenzylamin, Dimethylcyclo-

wendet werden, wie sie z. B. in bezug auf die Herstel- hexylamin, Dimethylphenyläthylamin, Tetramethyl-

lung von Polyurethanschaumstoffen früher beschrieben 1,3-butandiamin, Triäthylendiamin, 4-Dimethylamino-

wurde. Das ganze Verfahren kann diskontinuierlich 25 pyridin, N-Alkylmorpholine, N-Alkylpiperidine oder

oder unter Verwendung von zwei in geeigneter Weise N-Alkylpyrrolidine.

angeordneten Mischzonen in einem kontinuierlichen Beispiele von anderen geeigneten, basischen Kataly-

Verfahren durchgeführt werden. satoren sind Kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat, KaIi-

Wird Wasser als Treibmittel verwendet, so wird es umacetat oder basisches Bleiacetat. Andere geeignete

normalerweise in einer Menge von bis zu 7 Gewichts- 30 Katalysatoren sind nichtbasische organische Verbin-

prozent, bezogen auf das Gewicht des Polyäthers ein- düngen von Metallen, wie Bleicarboxylate, Zinkcarb-

gesetzt. In bestimmten Zubereitungen können die oxylate, Zink-oder BleidialkyldithiophosphatejAcetyl-

Wassermenge und die Hydroxylzahl des Polyäthers so acetonate von Schwermetallen oder Zinnverbindungen,

groß sein, daß das Gewicht des verwendeten Poly- beispielsweise Dibutylzinndilaurat oder Zinnoktoat«

äthers das Gewicht des benötigten Polyisocyanatge- 35 Es ist besonders vorteilhaft, daß während der Bildung

misches übersteigt. der Dispersion des Polyäthers in dem Polyisocyanat-

An Stelle von oder zusätzlich zu dem Wasser kann gemisch der Katalysator bereits anwesend ist, da die als Treibmittel eine niedrigsiedende Flüssigkeit ver- Dispersion dadurch leichter entsteht. Aus diesem wendet werden, die gegenüber den polyurethanschaum- Grunde ist es zweckmäßig, den Katalysator dem Polybildenden Zusätzen inert ist und die während der exo- 40 äther zuzusetzen, bevor der letztere mit dem Polyisothermen Polyurethanbildungsreaktion verdampft. cyanatgemisch gemischt wird. Ähnliche Ergebnisse

Geeignete, niedrigsiedende Flüssigkeiten, die gegen- werden erhalten unter Verwendung eines Polyäthers, über den polyurethanschaumbildenden Zusätzen inert aus dem der zur Herstellung des Polyäthers erfordersind, sind solche mit Siedepunkten von nicht mehr als liehe basische Polymerisationskatalysator, z. B. 75°C, bei normalem Druck, vorzugsweise zwischen 40 45 Kaliumhydroxyd, nicht entfernt worden ist.
und 5O⁰C, z. B. halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Andere Zusätze, die der schaumbildenden Mischung Methylenchlorid, Trichlorfluormethan, Dichlordifluor- beigegeben werden können, sind flammhemmende methan, Dichlormonofluormethan, Monochlordifiuor- Mittel, wie tris-)S-Chloräthylphosphat oder Antimethan, Dichlortetrafluoräthan, l,l,2-Trichlor-l,2, monoxyd, nichtpolymere Vernetzungsmittel, wie Tri-2-trifluoräthan, Dibromdifluormethan oder Mono- 50 äthanolamin oder Glycerin, Weichmacher, wie Dibromtrifluoräthan. alkylphthalate, färbende Mittel oder Antioxydantien,

Mischungen dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten wie tert.-Butylbrenzcatechin.

miteinander und/oder mit anderen substituierten oder Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele

nichtsubstituierten Kohlenwasserstoffen können eben- erläutert, wobei alle Teile Gewichtsteile sind:

falls verwendet werden. 55

Derartige niedrigsiedende Flüssigkeiten werden Beispiel 1
üblicher Weise in Mengen von 1 bis 100 %, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsprozent, des hydroxylgruppen- 70 Teile Polypropylenglykol mit einem Hydroxylhaltigen Polyäthers verwendet. wert von 55 mg KOH/g und einem Säurewert von

Wie schon im Stand der Technik beschrieben, 60 0,04 mg KOH/g werden mit 0,3 Teilen Zinnoktoat und

schließen die anderen Bestandteile, die in die Reak- 2,0 Teilen Siloxanoxyalkylenblockmischpolymeren

tionsmischungen während der Herstellung von Poly- gründlich gemischt. Zu dieser Mischung werden

urethanschaumstoffen eingearbeitet werden können, 78 Teile eines rohen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat-

oberflächenaktive Mittel ein. Beim erfindungsgemäßen gemisches zugesetzt und das Ganze 20 Sekunden bei

Verfahren ist es für die Dispersion von Polyäther im 65 1000 UpM unter Verwendung eines Flachschaufel-

Polyisocyanatgemisch besonders vorteilhaft, daß diese rührers gerührt. Zur so erhaltenen Dispersion werden

in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels gebildet unter Rühren weitere 30 Teile des gleichen Polyäthers

wird, da die Stabilität der Dispersion dadurch ver- zugesetzt.

Schließlich wird eine Mischung von 3,5 Teilen Wasser und 0,5 Teile Diazabicyclooctan (Triäthylendiamin) eingearbeitet und weitere 10 Sekunden bei 1000 UpM gerührt und die Masse reagieren gelassen. Der erhaltene Schaumstoff besitzt eine gleichmäßige Struktur und ist frei von Teilchen nichtdispergierten Diisocyanate.

Das in diesem Beispiel verwendete Diphenylmethandiisocyanatgemisch ist hergestellt durch Phosgenierung eines rohen Diaminodiphenylmethans mit ungefähr 15% Polyamin (hauptsächlich Triamin), das durch Kondensieren von Formaldehyd mit Anilin in Gegenwart von Chlorwasserstoff erhalten worden war.

Wird das Verfahren nach diesem Beispiel wiederholt, jedoch das Diphenylmethandiisocyanatgemisch mit den gesamten 100 Teilen des Polyäthers an Stelle von 70 Teilen gemischt und das Siloxanoxyalkylenblockmischpolymere mit Wasser und Amin getrennt gemischt und dann die zwei Mischungen vermengt, so besitzt der erhaltene Schaumstoff wegen des schlecht ao dispergierten Diisocyanats ein fleckiges Aussehen.

Beispiel 2

70 Teile eines oxypropylierten Hexantriols mit einem Hydroxylwert von 28 mg KOH/g und einem Molgewicht von 6000 werden mit 0,3 Teilen Zinnoktoat gründlich gemischt. Zu dieser Mischung werden 70Teile rohes Diphenylmethan-^'-diisocyanatgemisch zugesetzt und das Ganze 20 Sekunden mit 1000 UpM unter Verwendung eines Flachflügelrührers gerührt. Zu der erhaltenen Dispersion werden unter Rühren weitere 30 Teile des gleichen Polyäthers zugesetzt. Schließlich wird eine Mischung von 3,5 Teilen Wasser, 0,5 Teilen Diazabicyclooctan (Triäthylendiamin) und 1,0 Teil Siloxanoxyalkylenblockmischpolymeres eingearbeitet und weitere 10 Sekunden bei 1000 UpM gerührt und die Masse reagieren gelassen. Der erhaltene Schaumstoff besitzt eine gleichmäßige Struktur und ist frei von nichtdispergiertem Diisocyanat.

Die Herstellung des verwendeten Diphenylmethandiisocyanatgemisches ist im Beispiel 1 beschrieben worden.

Beispiel 3

70 Teile oxyäthyliertes, oxypropyliertes Glycerin mit einem Hydroxylwert von 33,7 mg KOH/g, einem Molekulargewicht von 5000 und einem Oxyäthylengehalt von ungefähr 5% werden mit 0,5 Teilen Dibutylzinndilaurat und 1,0 Teil eines Siloxanoxyalkylenblockmischpolymeren gründlich gemischt. Zu dieser Mischung werden 72 Teile des Diphenylmethan-4,4'-diisocyanatgemisches — beschrieben im Beispiel 1 — zugesetzt und das Ganze 20 Sekunden mit 1000 UpM unter Verwendung eines Flachflügelrührers gerührt. Zu der erhaltenen Dispersion werden unter Rühren weitere 30 Teile des Polyäthers zugegeben.

Schließlich wird eine Mischung von 3,5 Teilen Wasser, 0,5 Teilen Diazabicyclooctan (Triäthylendiamin) eingearbeitet und weitere 10 Sekunden mit UpM gerührt und die Masse reagieren gelassen. Der erhaltene Schaumstoff besitzt eine gleichmäßige Struktur und ist frei von nichtdispergiertemDiisocyanat.

Beispiel 4

70 Teile eines oxypropylierten Glycerins mit einem Hydroxylwert von 42,1 mg KOH/g und einem Molekulargewicht von 4000 werden gründlich mit 0,3 Teilen Zinnoctoat und 1,0 Teil Siloxanoxyalkylenblockmischpolymeres gemischt. Zu dieser Mischung werden Teile eines 3-Methyldiphenyhnethan-4,4'-diisocyanatgemisches gegeben und das Ganze 20 Sekunden mit UpM unter Verwendung eines Flachflügelrührers gerührt. Zu der erhaltenen Dispersion werden unter Rühren weitere 30 Teile Polyäther zugesetzt. Schließlich wird eine Mischung von 3,5 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Diazabicyclooctan (Triäthylendiamin) eingearbeitet und das Ganze weitere 10 Sekunden mit UpM gerührt und die Masse reagieren gelassen. Der erhaltene Schaumstoff besitzt eine gleichmäßige Struktur und ist frei von nichtdispergiertemDiisocyanat.

Das verwendete 3-Methyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanatgemisch ist durch Phosgenierung eines rohen Diaminophenyltoluylmethans mit ungefähr 15 % Polyaminen (hauptsächlich Triaminen) hergestellt worden, das durch Kondensieren von Formaldehyd mit Anilin und o-Toluidin in Gegenwart von Chlorwasserstoffsäure erhalten worden war.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanatgemisches, enthaltend eine größere Menge eines Diarylmethandiisocyanats und mindestens 5 Gewichtsprozent eines Polyisocyanats mit einer Funktionalität von mehr als 2, mit einem hydroxylgruppenhaltigen Polyäther in Gegenwart von Wasser oder einer niedrigsiedenden NCO-inerten Flüssigkeit als Triebmittel, wobei der Gesamtgehalt an aktiven Wasserstoffatomen des Polyäthers und etwa vorliegenden Wassers so groß ist, daß das Gewicht des zur Umsetzung benötigten Polyisocyanatgemisches kleiner ist als das Gewicht des verwendeten Äthers, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyisocyanatgemisch mit einer solchen Menge des Polyäthers gemischt verwendet, das daß Gewichtsverhältnis des Polyisocyanatgemisches zum Polyäther mindestens gleich 1 ist, so eine Dispersion von Polyäther im Polyisocyanatgemisch herstellt und danach die Dispersion unter Zusatz des Treibmittels und der restlichen Menge des benötigten Polyäthers nach Durchmischung in an sich bekannter Weise verschäumt.

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