DE1182065B - Verfahren zur Herstellung eines UEbertragungs-bildes nach dem Silberkomplexdiffusions-uebertragungsverfahren - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl: G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b-14/02

Nummer: 1182 065

Aktenzeichen: G 36285IX a/57 b

Anmeldetag: 31. Oktober 1962

Auslegetag: 19. November 1964

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Ubertragungsbildes nach dem Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren mit Hilfe eines photographischen Mehrschichtenmaterials, das in der angegebenen Reihenfolge einen Träger, eine Bildempfangsschicht und eine Halogensilberemulsionsschicht umfaßt, die nach bildgemäßer Belichtung in wäßrigem Medium in Anwesenheit einer Entwicklersubstanz und eines Komplexiermittels für Halogensilber entwickelt und von der Bildempfangsschicht getrennt wird, indem die Emulsionsschicht in an sich bekannter Weise auf eine Hilfsfolie in feuchtem Zustand aufgepreßt und nach einer ausreichenden Verweilzeit mit dieser abgezogen wird.

Die Erfindung besteht darin, daß die Entwicklung mit Hilfe einer solchen nach der Belichtung mit der Emulsionsschicht in Kontakt gebrachten biegsamen Hilfsfolie erfolgt, die für die Entwicklung des Negativs und/oder Erzeugung des Positivbildes erforderliche Substanzen enthält.

In der Silbersalzdiffusionstechnik hat man bereits vorgeschlagen, die Entwicklerchemikalien unmittelbar der betreffenden Emulsionsschicht des Negativmaterials einzuverleiben. Die Erfindung will jedoch die mit Risiken verbundene Notwendigkeit vermeiden, die für die Entwicklung des Negativs und/oder Positivs erforderlichen Chemikalien in den Emulsions-, Empfangs- oder damit in Kontakt stehenden Nachbarschichten selbst unterzubringen. Die Erfindung erreicht dieses Ziel durch die Unterbringung der Entwickler- und sonstigen Chemikalien auf einem Hilfsträger, der erst im Augenblick der gewünschten Bildentwicklung und Diffusion mit dem Ziel der anschließenden Abziehung der Halogensilberemulsionsschicht mit dieser in Verbindung gebracht wird. Es ist überraschend, daß dieser Weg nicht nur begehbar ist, sondern sogar ausgezeichnete Resultate zeitigt.

Es kommt hinzu, daß sich die benötigten Chemikalien bei Anwendung des Erfindungsgedankens infolge ihrer gezielten Anwendung sparsam dosieren lassen. Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist darin zu erblicken, daß man das erfindungsgemäße Verfahren mit einer wäßrigen alkalischen Behandlungsflüssigkeit oder sogar mit neutralem Wasser durchführen kann. Es ist bekannt, daß der Umgang mit Entwicklungsbädern im Büro nicht angenehm ist, weil leicht Verunreinigungen auftreten. Außerdem bedeutet die Verwendung solcher Flüssigkeiten eine starke Verschmutzungs- und Korrosionsgefahr für die Geräte. Schon die Verwendungsmöglichkeit nur schwach alkalischer wäßriger Behandlungsbäder stellt demgegenüber einen wesentlichen Fortschritt dar.

Verfahren zur Herstellung eines Übertragungsbildes nach dem Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren

Anmelder:

Gevaert Photo-Producten N.V.,
Mortsel, Antwerpen (Belgien)

Vertreter:

Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs,
Patentanwälte, Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 27. Juni 1962 (280 240)

Endlich liefert das neue Verfahren unmittelbar und ohne die Notwendigkeit einer Wässerung ausgezeichnete Diffusionskopien mit einem Minimalgehalt an Restchemikalien und gewährleistet so eine gute Haltbarkeit dieser Kopien.
Erfindungsgemäß führt man das bildgemäß belichtete Mehrschichtenmaterial und die Hilfsfolie gleichzeitig durch ein übliches Entwicklungsgerät für das Diffusionsübertragungsverfahren, so daß die Materialien das Gerät zusammengepreßt verlassen. Nach einer Kontaktzeit, die üblicherweise zwischen 10 Sekunden und 1 Minute dauert, wird die Hilfsfolie mit der daran haftenden Emulsionsschicht, die das Negativbild enthält, abgezogen, wodurch auf einfache Weise ein positives und ein negatives Bild der Vorlage erhalten werden.

Dies ist nur eine der vielen möglichen Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens. So ist es möglich, unmittelbar eine ziemlich trockene negative oder positive Kopie zu erhalten, indem man nur das belichtete Mehrschichtenmaterial bzw. nur die Hilfsfolie mit der Behandlungsflüssigkeit anfeuchtet, das nasse und das trockene Material zusammengepreßt und einige Zeit in Kontakt hält und dann trennt.

Ein für ein erfindungsgemäßes Verfahren geeignetes Mehrschichtenmaterial enthält einen Träger, beispielsweise aus barytiertem Papier, pigmentiertem Papier, Kunststoff, Textil oder Metall, der mit einer Bildempfangsschicht (auch Keimschicht oder Silberfäll-

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schicht genannt) versehen ist. Die Bildempfangsschicht einem Träger, beispielsweise aus Papier, barytiertem besteht hauptsächlich aus einer Dispersion von Ent- Papier oder einem anderen pigmentierten Papier, Wicklungskeimen in Gelatine oder sonstigen, beispiels- Kunststoff, Textil oder Metall, bestehen, der mit einer weise den in der britischen Patentschrift 687 751 und Klebeschicht versehen ist. Als Bindemittel für diese den in den deutschen Patentschriften 1104 334 und 5 Klebeschicht kann man beispielsweise Gelatine, 1118 007 beschriebenen Bindemitteln. Wenn das andere wasserdurchlässige oder- synthetische PolyBindemittel der Bildempfangsschicht Kunststoffe ent- mere oder Mischungen dieser Bindemittel verwenden, hält, wie die in den obigen drei Patentschriften be- Zwischenschichten und Hilfsschichten kann man schriebenen, ist es nach der Übertragung der das ebenfalls zwischen dem Träger und der Klebeschicht Negativbild enthaltenden Emulsionsschicht auf die io der Hilfsfolien anordnen. Einige Ingredienzien, Hilfsfolie möglich, dieses Ganze zur Erzeugung von welche erforderlich oder wichtig für das Diffusionsweiteren Kopien der Vorlage zu verwenden. Zur Er- übertragungsverfahren sind, beispielsweise Entwickzeugung des silberhaltigen Bildes in der Bildempfangs- lersubstanzen, Konservierungsmittel für diese Entschicht geeignete Entwicklungskeime sind die Sulfide wicklersubstanzen, Alkali, Komplexiermittel für von Schwermetallen, wie von Antimon, Wismut, Cad- 15 Halogensilber, Bildtonbeeinflusser, können auch den mium, Kobalt, Blei und Nickel, und ebenso Selenide, Träger und/oder einer anderen Schicht als der Klebe-Polysulfide, Polyselenide, Mercaptane, Zinn(II)- schicht der Hilfsfolie einverleibt werden. Durch Einhalogenide, Schwermetalle, vorzugsweise die Edel- verleibung solcher Ingredienzien in die Hilfsschicht metalle, deren Salze und geschleiertes Halogensilber. kann das Behandlungsbad viel langer brauchbar Die Bildempfangsschicht kann auch noch Entwickler- 20 bleiben, weil es sonst durch den Verbrauch ihm zusubstanzen, wie Hydrochinon, Methyl-p-aminophenol- gesetzter Ingredienzien schneller erschöpft wird, sulfat, Aminophenol und 3-Pyrrozolidon-Entwickler- Durch eine geeignete Verteilung der im Diffusionssubstanzen oder Mischungen von Entwicklersubstan- übertragungsverfahren verwendeten Produkte ist es zen, wie die in der belgischen Patentschrift 611 637 möglich, als Behandlungsbad eine bloße Alkalilösung beschriebene Mischung von Hydrochinon und einem 35 oder sogar gewöhnliches Leitungswasser zu ver-3-Pyrrozolidon, enthalten. Die Bildempfangsschicht, wenden.

die gehärtet sein kann, kann auch noch andere Ingre- Näheres über die Belichtungs- und Entwicklungs-

dienzien, beispielsweise Bildtonbeeinflusser, Alkali, geräte, das Silberkomplexdiffusionsübertragungsver-

ein Komplexiermittel für Halogensilber usw., ent- fahren im allgemeinen und die geeigneten Materialien

halten. 30 für dieses Verfahren, findet man in »Progress in

Die lichtempfindliche Emulsionsschicht wird auf Photography«, Bd. I, 1940 bis 1950, S. 76, 77 und

die Bildempfangsschicht aufgetragen. Zur Durch- 140; Bd. II, 1951 bis 1954, S. 156 und 157; Bd. III,

führung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist jede 1955 bis 1958, S. 24 bis 36, und in der dort erwähn-

Halogensilberemulsion geeignet, deren belichtetes ten Patentliteratur. Die folgenden Beispiele erläutern

Silbersalz während des Diffusionsübertragungsverfah- 35 die Erfindung,

rens genügend rasch entwickelt und deren unbelichte- Beispiel! tes Silbersalz genügend rasch komplexiert wird. Man

kann der lichtempfindlichen Emulsionsschicht einige 1· Zusammensetzung des Mehrschichtenmatenals

Ingredienzien einverleiben, beispielsweise Entwickler- ^{m der} angegebenen Reihenfolge

substanzen wie die der 3-Pyrrozolidonreihe, Weich- 4° _{A Ein} Cellulosetriacetatträger von 140 μ Dicke, macher, Bildtonbeeinflusser u. a. m.

Üblicherweise ordnet man zwischen die lieh temp- B. Eine Haftschicht, aufgetragen aus der folgenden

findliche und die Bildempfangsschicht eine oder Lösung:

mehrere Zwischenschichten oder Trennschichten an, Gelatine 10 g

wie in den französischen Patentschriften 1304 279, 45 Wasser 163 cm³

1304 280 und 1321775 beschrieben. Mit einer in Äthanol ........'..'............ 250 cm³

diesen Patentschriften beschriebenen Trennschicht ist Aceton .. 550 cm³

es möglich, daß Mehrschichtenmaterial und dieHilfs- lO°/oige wäßrige Salpetersäure

folie nach der Diffusionsübertragung bis zur völligen (D. = 1 4) 4 cm³

Trockne miteinander in Kontakt zu lassen und erst 50 '

dann das Negativ von der positiven Kopie zu trennen. DJ«« Lösung wird so vergossen, daß man mit

In einigen Fällen können solche Zwischen- oder 11 48 m* Trager beschichtet.

Trennschichten auch Ingredienzien enthalten, die .

üblicherweise der lichtempfindlichen oder der Bild- ^c· ^Em^ Bildempfangsschicht, aufgetragen aus fol-

empfangsschicht einverleibt werden. Das für das er- 55 gender Suspension:

findungsgemäße Verfahren geeignete Mehrschichten- lO°/oige wäßrige Gelatine 50 cm³

material kann je nach den an dieses Material ge- 2°/oige wäßrige Suspension von

stellten Anforderungen weiter Zwischen- oder Hilfs- kolloidalem Silber 5 cm³

schichten enthalten. In diese nicht unbedingt 4°/oiges wäßriges Saponin 1 cm³

erforderliche Schichten kann man Ingredienzien für 60 4°/oiges wäßriges Formaldehyd .. 1 cm³

die Erzeugung eines verbesserten Diffusionsübertra- Wasser bis 100 cm³

gungsbildes einarbeiten _{Die Suspension wird so ver}go_SSen, daß man mit

Die Hilfsfolie, mittels der die lichtempfindliche j , J₀^₂ b_eschi_chtet Schicht, welche ein Negativbild der Vorlage enthält,

von der Bildempfangsschicht abgezogen wird, kann 65 D. Eine Trennschicht, die aus einer l%igen wäßein biegsames Material sein, an dem die lichtempfind- rigen Lösung von Oxyäthylstärke derart aufliche Emulsionsschicht stärker als an der Bildemp- getragen wird, daß man mit 1 kg dieser Lösung fangsschicht haftet. Die Hilfsfolie kann auch aus 25 m² bedeckt.

E. Eine hochempfindliche Gelatine-Bromjodsilber-Emulsionsschicht, die in solcher Weise aufgetragen wird, daß man mit 1 kg dieser Emulsion 12m² bedeckt. Für die Herstellung von 11 dieser Emulsion verwendet man 50 g Gelatine und 55 g Silbernitrat.

2. Zusammensetzung der Hilfsfolie in der angegebenen Reihenfolge

IO

A. Ein barytierter Papierträger von 140 g/m².

B. Eine Klebeschicht, aufgetragen aus folgender Zusammensetzung:

Gelatine 8 g ¹S

Natriumthiosulfat 5 aq 2,4 g

4°/oiges wäßriges Saponin 0,5 cm³

2O°/oige Lösung von Hydrochinon in einer Mischung von Äthanol und Wasser (1:1) 8 cm³

4°/oiges wäßriges Methyl-p-aminophenolsulf at 4 cm³

4%iges wäßriges Kaliummetabisulfit 1 cm³

Wasser bis 100 cm³

Die Zusammensetzung wird so aufgetragen, daß man mit 1 kg 8 m² beschichtet.

3. Zusammensetzung der Behandlungsflüssigkeit _₀

Natriumhydroxyd 75 g

Wasser 1000 cm³

4. Behandlung

35

Man belichtet das lichtempfindliche Mehrschichtenmaterial bildgemäß und führt es zusammen mit einer Hilfsfolie durch ein Entwicklungsgerät für die Diffusionsübertragung, das die obige Behandlungsflüssigkeit enthält. Nach dem Verlassen des Gerätes hält man das Mehrschichtenmaterial und die Hilfsfolie Minute in innigem Kontakt. Anschließend trennt man die beiden Materialien voneinander; die das negative Bild enthaltende Emulsionsschicht haftet fest an der Hilfsfolie.

Beispiel 2

1. Zusammensetzung des Mehrschichtenmaterials in der angegebenen Reihenfolge

A. Ein Cellulosetriacetatträger von 140 μ Dicke.

B. Eine Haftschicht, wie die aus dem Beispiel 1, unter 1, B, die aber so aufgetragen wird, daß man mit 1 1 der Haftschichtlösung 50 m² beschichtet.

C. Eine Bildempfangsschicht, aufgetragen aus folgender Suspension:

10%ige wäßrige Gelatine 50 cm³

2°/oige wäßrige Suspension von

kolloidalem Silber 5 cm³

4%iges wäßriges Saponin 1 cm³

4^fl/oiges wäßriges Formaldehyd .. 1 cm³ l°/oige wäßrige Lösung von Strontiumchlorid 3 cm³

Wasser bis 100 cm³

Man trägt die Suspension so auf, daß man mit 1 kg 10 m² beschichtet.

D. Eine Trennschicht, in solcher Weise aus einer 3%igen wäßrigen Natriumalginatlösung aufgetragen, daß man mit 1 kg 25 m² beschichtet.

E. Eine lichtempfindliche Emulsionsschicht, aufgetragen aus folgender Suspension:

Emulsion, wie beschrieben im

Beispiel 1 unter 1, E . ·.; 100 g .

4°/oiges wäßriges l-Phenyl-3-pyr-

azolidon 4 g

Man trägt die Suspension so auf, daß man mit 1 kg 12 m² beschichtet.

2. Zusammensetzung der Hilfsfolie in der angegebenen Reihenfolge

A. Ein Cellulosetriacetatträger von 140 μ Dicke.

B. Eine Haftschicht, wie beschrieben im Beispiel 1 unter 1, B.

C. Eine Klebeschicht, aufgetragen aus folgender Zusammensetzung:

Gelatine 8 g

4%iges wäßriges Saponin 1,2 cm³

20%ige Lösung von Hydrochinon in einer Mischung von Äthanol

und Wasser (1:1) 8 cm³

Wasser bis 100 cm³

Man trägt die Suspension so auf, daß man mit 1 kg 8 m² beschichtet.

3. Zusammensetzung des Behandlungsbades

Natriumhydroxyd 75 g

Natriumthiosulfat 5 aq 60 g

Wasser 1000 cm³

4. Die Behandlung wird wie im Beispiel 1

vorgenommen.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines Übertragungsbildes nach dem Silberkomplexdiffusionsübertragungsverfahren mit Hilfe eines photographischen Mehrschichtenmaterials, das in der angegebenen Reihenfolge einen Träger, eine Bildempfangsschicht und eineHalogensilberemulsionsschicht umfaßt, die nach bildgemäßer Belichtung in wäßrigem Medium in Anwesenheit einer Entwicklersubstanz und eines Komplexiermittels für Halogensilber entwickelt und von der Bildempfangsschicht getrennt wird, indem die Emulsionsschicht in an sich bekannter Weise auf eine Hilfsfolie in feuchtem Zustand aufgepreßt und nach einer ausreichenden Verweilzeit mit dieser abgezogen wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklung mit Hilfe einer solchen nach der Belichtung mit der Emulsionsschicht in Kontakt gebrachten biegsamen Hilfsfolie erfolgt, die für die Entwicklung des Negativs und/oder Erzeugung des Positivbildes erforderliche Substanzen enthält.

2. Material zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die biegsame Hilfsfolie Entwicklersubstanzen enthält.

3. Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die biegsame Hilfsfolie ein Konservierungsmittel für die Entwicklersubstanzen enthält.

4. Material zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die biegsame Hilfsfolie ein Komplexiermittel für Halogensilber enthält.

5. Material zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Mehrschichtenmaterial eine Trennschicht zwischen der Bild-

empfangsschicht und der lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1076491; deutsche Patentschriften Nr. 150 929, 403 585, 954391;

britische Patentschrift Nr. 654 631.

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