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DE1160733B - Flachdruckplatte - Google Patents

Flachdruckplatte

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Publication number
DE1160733B
DE1160733B DEK43011A DEK0043011A DE1160733B DE 1160733 B DE1160733 B DE 1160733B DE K43011 A DEK43011 A DE K43011A DE K0043011 A DEK0043011 A DE K0043011A DE 1160733 B DE1160733 B DE 1160733B
Authority
DE
Germany
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parts
weight
diphenylamine
acid
diazonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEK43011A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Chem Fritz Uhlig
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kalle GmbH and Co KG
Original Assignee
Kalle GmbH and Co KG
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Publication date
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Priority to NL267931D priority patent/NL267931A/xx
Priority to CH78865A priority patent/CH429449A/de
Priority to DEK41387A priority patent/DE1134093B/de
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Priority to US124804A priority patent/US3220832A/en
Priority to GB27399/61A priority patent/GB950761A/en
Priority to LU40463D priority patent/LU40463A1/xx
Priority to CH913161A priority patent/CH406847A/de
Priority to FR869935A priority patent/FR1303618A/fr
Priority to SE7985/61A priority patent/SE304176B/xx
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Priority to DE1965K0054922 priority patent/DE1447952B2/de
Priority to DE19651447954 priority patent/DE1447954C3/de
Priority to DE1965K0054923 priority patent/DE1447953B2/de
Priority to NL656500493A priority patent/NL141821B/xx
Priority to US427508A priority patent/US3438778A/en
Priority to BE658729A priority patent/BE658729A/xx
Priority to FR2932A priority patent/FR87193E/fr
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Priority to GB296365A priority patent/GB1074391A/en
Priority to NL6500998A priority patent/NL154841B/xx
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Priority to FR4103A priority patent/FR88171E/fr
Priority to US509414A priority patent/US3276868A/en
Priority to CH1807565A priority patent/CH440975A/de
Priority to BE674600D priority patent/BE674600A/xx
Priority to GB5542965A priority patent/GB1063558A/en
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: G03f
Deutsche Kl.: 57 d-2/01
Nummer: 1160 733
Aktenzeichen: K 43011IX a / 57 d
Anmeldetag: 25. Februar 1961
Auslegetag: 2. Januar 1964
Es ist bereits Kopiermaterial zur photomechanischen Herstellung von Druckformen für den Offsetdruck bekannt, bei dessen Herstellung lichtempfindliche Diazoverbindungen von höherem Molekulargewicht verwendet werden. Bei solchem Kopiermaterial haften die lichtempfindlichen Kopierschichten gut auf einem Aluminiumträger, der vor dem Aufbringen der lichtempfindlichen Schicht zwecks Verbesserung der Haftung einer Vorbehandlung unterworfen wurde. Man hat rohes Walzaluminium zu diesem Zweck bereits mechanisch oder chemisch oder elektrolytisch vorbehandelt.
Gegenstand des Hauptpatents 1 134 093 sind Flachdruckformen, welche aus Aluminiumträger und darauf haftender Kopierschicht bestehen und dadurch gekenn- J zeichnet sind, daß sich auf dem Aluminiumträger zwischen diesem und der Kopierschicht eine dünne Schicht befindet, die ganz oder teilweise aus mindestens einer Phosphonsäure und/oder ihren Derivaten besteht. Als Kopierschicht für die Flachdruckformen gemäß der Erfindung des Hauptpatents kommen ganz allgemein solche in Frage, bei denen durch Einwirkung von sichtbarem oder ultraviolettem oder ultrarotem Licht oder von Röntgenstrahlen oder von erwärmten Körpern eine bildmäßige Differenzierung möglich ist, z. B. solche mit lichtempfindlichen organischen Verbindungen oder mit Verbindungen, die einen hohen elektrischen Widerstand im Dunkeln zeigen, der bei Belichtung oder Wärmeeinwirkung um mehrere Zehnerpotenzen abnimmt.
Unter anderem ist in dem Hauptpatent 1 134 093 auch beschrieben, daß auf eine mit Polyvinylphosphonsäure vorbehandelte Aluminiumfolie die Lösung von dem Chlorzinkdoppelsalz einer höhermolekularen Diazoverbindung aufgetragen wird, die aus 1 Mol 3; 4-Diazodiphenylamin und 1 Mol Formaldehyd durch Kondensation in Schwefelsäure hergestellt wurde.
Bei der weiteren Bearbeitung des Gegenstandes des Hauptpatents 1 134 093 wurde nun gefunden, daß die Beschichtung von mit Phosphonsäuren oder Phosphonsäurederivaten vorbehandelten Aluminiumunterlagen mit metallsalzfreien Kondensationsprodukten, welche durch saure Kondensation von Diphenylamin-4-diazoniumsalzen mit Formaldehyd entstanden sind, Kopiermaterial ergibt, das zugleich hoch lichtempfindlieh, sehr lagerfähig und sehr abriebfest ist.
Für die Zwecke der Erfindung geeignete metallsalzfreie polyfunktionelle Diazoniumsalze sind z. B. solche, welche durch Kondensation der Diazoniumsalze aus p-Aminodiphenylaminen, beispielsweise Diphenylamin-4-diazoniumchlorid oder Diphenylamin-4-diazoniumbromid oder Diphenylamin-4-diazoniumphos-Flachdruckplatte
Zusatz zum Patent: 1134 093
Anmelder:
KaIIe Aktiengesellschaft, Wiesbaden-Biebrich,
Rheingaustr. 190-196
Als Erfinder benannt:
Dr. ehem. Fritz Uhlig, Wiesbaden-Biebrich
phat, mit Formaldehyd in hochprozentiger Phosphorsäure oder Polyphosphorsäure erhalten werden. Die Rohkondensate werden vorteilhaft unmittelbar zur Herstellung der Kopierschichten verwendet, indem sie verdünnt und dann auf das mit Phosphonsäure vorbehandelte Aluminium aufgetragen und getrocknet werden. Man kann aber auch aus den nach beendeter Kondensation erhaltenen Reaktionsgemischen die Phosphorsäure durch Behandlung mit geeigneten Metallcarbonaten, Metallbicarbonaten oder Metallhydroxyden in Form von in dem betreffenden Medium schwerlöslichen Salzen abtrennen und die in dem Medium leichtlöslichen neutralen Halogenide des Kondensationsproduktes durch Eindampfen in feste Form isolieren. Zur Herstellung der metallsalzfreien Kondensationsprodukte ist man nicht auf Phosphorsäure als Kondensationsmittel angewiesen, man erhält sie auch durch Kondensation von nicht substituierten oder substituierten Diphenylamin-4-diazoniumhalogeniden mit Formaldehyd in Fluorwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure oder Bromwasserstoffsäure.
Die Kondensationsprodukte isoliert man durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum.
Zur Herstellung der Flachdruckformen gemäß vorliegender Erfindung erzeugt man die Phosphonsäureschicht auf dem Aluminiumträger, wie es im Hauptpatent ausführlich beschrieben ist, und führt die Sensibilisierung des vorbehandelten Schichtträgers mit den erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Substanzen nach den bekannten Methoden durch, wie auch im Hauptpatent angegeben ist. Wenn die zur Anwendung kommenden polyfunktionellen Diazoniumsalze nicht die sauren Phosphate der betreffenden Diazoniumkondensate sind oder nicht saure Phosphate dieser Kondensationsprodukte enthalten, sorgt man vorteilhaft dafür, daß in der Kopierschicht überschüssige
309 777/190
Phosphorsäure zur Erhöhung der Lagerfähigkeit der Flachdruckformen vorhanden ist.
solchen Zusätzen möglich, die nicht in Wasser, wohl aber in organischen Lösungsmitteln löslich sind. Das dickflüssige Reaktionsprodukt kann für viele Zwecke direkt, ohne Isolierung der darin enthaltenen Diazoverbindungen verwendet werden, was sich in technischer Hinsicht als sehr vorteilhaft erweist.
Mit gleich gutem Erfolg und in gleicher Weise kann an Stelle von Diphenylamin-4-diazoniumchlorid das 3-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid oder
Beispiel 1
Eine mechanisch aufgerauhte Aluminiumfolie wird 60 Sekunden lang bei 301C in Wasser getaucht, das 0,8% Polyvinylphosphonsäure und 0,2 °/0 Vinylphosphonsäure gelöst enthält. Nach Abspülen der Aluminiumfolie mit Wasser und Trocknen wird die
Folie mit einer lichtempfindlichen Lösung beschichtet, io das 2-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumehlorid oder die man erhält, wenn man ihre Bestandteile im folgen- das 3-Methyl-diphenylamin-4-diazoniumchlorid oder den Gewichtsverhältnis mischt: 0,5 Gewichtsteile eines das 4-Methoxy-diphenylamin-4'-diazoniumchlorid oder unten näher beschriebenen Rohkondensates aus das 3-Äthoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid zur Paraformaldehyd und Diphenylamin-4-diazonium- Kondensation mit Formaldehyd in Phosphorsäure chlorid, 8 Gewichtsteile Wasser, 80 Gewichtsteile GIy- 15 verwendet werden. Die Herstellung dieser Kondensate kolmonomethyläther und 20 Gewichtsteile Dimethyl- ist völlig analog der oben für das unsubstituierte formamid. Die beschichtete Aluminiumfolie wird
getrocknet und noch 2 Minuten bei 100; C erhitzt.
Man belichtet die im unbelichteten Zustand sehr gut
lagerfähige Kopierschicht unter einem photographi- 20
sehen Negativ, beispielsweise 40 Sekunden lang mit
einer 18-Ampere-Bogenlampe im Abstand von 70 cm.
Die belichtete Schicht wird mit einer wäßrigen,
8% Gummiarabikum enthaltende Lösung mittels
Tampons entwickelt und mit fetter Farbe eingefärbt. 25 genannten Lösungsmittelgemisch, der noch 0,75% Die Platte ist dann druckfertig. Das Bild der Druck- eines Carboxylgruppen enthaltenden Mischpolymeriplatte kann auch in bekannter Weise durch Lack
verstärkt werden. Es ist möglich, Entwicklung und
Lackierung in einem Arbeitsgang mit Hilfe wäßriger
Emulsionslacke auszuführen, wie beispielsweise in der 3°
USA.-Patentschrift 2 754279 beschrieben ist. Die
erfindungsgemäße Druckform ist außerordentlich
resistent gegen den Abrieb durch Phosphorsäure bzw.
gegen die in den Druckmaschinen allgemein verwendeten phosphorsauren Tonschutzmittel.
Zur Herstellung der vorsensibilisierten Druckplatte kann man als Träger auch eine Aluminiumfolie verwenden, die mit einer Böhmitschicht bedeckt ist, oder eine elektrolytisch aufgerauhte oder eine walzblanke Aluminiumfolie und diese der Phosphonsäurebehandlung unterziehen. Man erhält gleich gute Ergebnisse wie mit der durch Bürsten aufgerauhten Aluminiumfolie.
Das oben angeführte Rohkondensat aus Paraformaldehyd und Diphenylamin-4-diazoniumchlorid 45 des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensationsprodukwird folgendermaßen hergestellt: tes behandelt, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist. Die
In 42 Gewichtsteile 85%ige Phosphorsäure werden im unbelichteten Zustand gut lagerfähige Kopier-3,3 Gewichtsteile Paraformaldehyd und 23 Gewichts- schicht wird unter einer Vorlage belichtet und vorzugsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlorid bei Zimmer- weise durch Überwischen mit einem mit Wasser antemperatur eingerührt. Es entsteht eine viskose Lösung, 50 gefeuchteten Wattetampon in eine leistungsfähige
Druckform verwandelt.
Kondensat beschriebenen Arbeitsweise.
Beispiel 2
Zur Herstellung einer vorsensibilisierten Druckfolie arbeitet man wie im Beispiel 1. verwendet aber zum Sensibilisieren des Aluminiums eine l,25%ige Lösung des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensats in dem
sates (85% Vinylchlorid, 14% Vinylacetat, 1 % Maleinsäure) zugesetzt sind.
Beispiel 3
Man arbeitet wie im Beispiel 1, verwendet aber eine Sensibilisierungsmischung, welche als lichtempfindliche Substanz ein Rohkondensat enthält, das nach den Angaben im Beispiel 1 unter Einsatz der gleichen Gewichtsmenge Diphenylamin-4-diazoniumbromid oder Diphenylamin-4-diazoniumphosphat an Stelle von Diphenylamin-4-diazoniumchlorid hergestellt ist.
Beispiel 4
Auf ein mit einer dünnen Aluminiumfolie kaschiertes Papierblatt wird mittels Wattetampon eine 1 %ige wäßrige Lösung von Polyvinylphosphonsäure aufgetragen. Die Folie wird getrocknet und danach in gleicher Weise mit einer 2,5%igen wäßrigen Lösung
Beispiel 5 Auf einer rotierenden Schleuder wird eine Alumi-
wichtsteilen Wasser, 70 Gewichtsteilen Glykolmonomethyläther und 20 Gewichtsteilen Dimethylformamid besteht. Nach dem Trocknen wird die vorbehandelte
die man V2 Stunde bei Zimmertemperatur weiterrührt und dann auf 40° C erwärmt. Diese Temperatur behält man weitere 24 Stunden bei, die Reaktion ist dann beendet. Bei der Reaktion kann die Phosphorsäure
durch die gleiche Menge Pyrophosphorsäure oder 55 niumfolie mit einer Lösung beschichtet, die aus
Metaphosphorsäure ersetzt werden. 0,1 Gewichtsteil Polyvinylphosphonsäure, 10 Ge-
Das Kondensationsprodukt, eine homogene dickflüssige Mischung, besitzt ausgezeichnete Lagerfähigkeit, die auch seinen Versand gestattet. Es läßt sich
sowohl mit Wasser als auch mit vielen organischen 60 Aluminiumfolie mit einer Lösung beschichtet, die Lösungsmitteln mischen, z. B. Methanol oder andere 0,1 Gewichtsteil eines aus Diphenylamin-4-diazoniumaliphatische Alkohole, Dioxan, Glykolmonomethyl- phosphat und Formaldehyd in Phosphorsäure heräther. Dimethylformamid u. a. Dadurch wird es gestellten und als saures Phosphat abgeschiedenen möglich, daß die Streichlösungen in ihrer Zusammen- Kondensationsproduktes in einer aus 18 Volumteilen setzung dem zu beschichtenden Material angepaßt 65 2,5gewichtsprozentiger Phosphorsäure, 160 Volumwerden in bezug auf die Auswahl der Lösungsmittel. teilen Wasser, 1080 Volumteilen Glykolmonomethyl-Es ist auch eine Kombination der Kondensations- äther und 720 Volumteilen Dimethylformamid gebildeprodukte mit wasserlöslichen Zusätzen oder mit ten Mischung gelöst enthält, und getrocknet.
Die im unbelichteten Zustand ausgezeichnet lagerfähige Kopierschicht wird unter einem photographischen Negativ belichtet und in eine Druckform verwandelt, vorzugsweise durch überwischen mit 0,5prozentiger wäßriger Phosphorsäure. Die Druckform ist sehr leistungsfähig und vor allem gegen die üblichen phosphorsauren Tonschutzmittel während des Drukkes sehr widerstandsfähig.
sationsproduktes 0,16 Gewichtsteile eines aus Diphenylamin-4-diazoniumchlorid und Formaldehyd in 66%'ger Bromwasserstoffsäure hergestellten, als Bromid abgeschiedenen Kondensationsproduktes oder 0,11 Gewichtsteile eines aus Diphenylamin-4-diazoniumchlorid und Formaldehyd durch Kondensation in 40 %iger Fluorwasserstoffsäure hergestellten Produktes enthält.
Zur Herstellung der Kondensationsprodukte ver-
Das zur Herstellung der Streichlösung verwendete
saure Phosphat des Kondensationsproduktes aus Di- io fährt man wie folgt:
phenylamin-4-diazoniumphosphat und Formaldehyd Kondensation in Salzsäure: 46 Gewichtsteile Di-
wird wie folgt hergestellt: phenylamin-4-diazoniumchlorid und 6 Gewichtsteile
5,63 Gewichtsteile Paraformaldehyd werden in Paraformaldehyd werden in 200 Volumteilen konzen-
42,6 Volumteilen 85%ige Phosphorsäure mit 50 Ge- trierter Salzsäure 8 Stunden bei 5O0C und 12 Stunden
wichtsteilen Diphenylamin-4-diazoniumphosphat 24 15 bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wird im
Vakuum bei einer Badtemperatur von 50 bis 55 0C völlig eingedampft. Der Rückstand besteht aus einem Gemisch des neutralen und des sauren Chlorids des Kondensationsproduktes.
Kondensation in Bromwasserstoffsäure: 138 Gewichtsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 18 Gewichtsteile Paraformaldehyd und 300 Volumteile 66%ige Bromwasserstoffsäure werden vereinigt und 7 Stunden auf 50° C erwärmt. Das Gemisch wird dann
Stunden bei 40° C kondensiert. 50 Gewichtsteile des
rohen Kondensationsgemisches werden mit 125 Volumteilen Methanol verdünnt, und die auf 4O0C erwärmte
Lösung wird in dünnem Strahl in 500 Volumteile
heftig gerührtes Isopropanol eingerührt. Die feinteilige 20
Fällung wird 10 Minuten bei Zimmertemperatur und
dann so lange bei 30 bis 35° C gerührt, bis der ursprüngliche Niederschlag sich in ein sandiges, rasch sedimentierendes Pulver verwandelt hat. Dieses wird abgesaugt,
in 100 Volumteilen frischem Isopropanol suspendiert, 25 im Vakuum bei einer Temperatur von maximal 700C erneut abgesaugt, mit Isopropanol nachgewaschen und völlig eingedampft. Man erhält das Kondensationsbei 30 bis 4O0C getrocknet. produkt in Form des sauren Bromids.
Das Diphenylamin-4-diazoniumphosphat wird mit Kondensation in Fluorwasserstoffsäure: 23,15 GeVorteil wie folgt hergestellt: wichtsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 3,3 Ge-
In eine Lösung von 500 Gewichtsteilen Diphenyl- 30 wichtsteile Paraformaldehyd und 50 Volumteile 40proamin-4-diazoniumchlorid in 1000 Volumteilen 85pro- zentige Fluorwasserstoffsäure werden vereinigt, und
das Gemisch wird 20 Stunden auf 4O0C und 16 Stunden auf 50° C erwärmt. Die Lösung wird bei 5O0C mittels eines hindurchgeleiteten Luftstromes eingeengt und im Vakuum über Ätzkali völlig eingetrocknet. Man erhält ein Produkt, das pro Diazoniumgruppe ein
zentiger Phosphorsäure stürzt man unter gutem Rühren eine 700C warme, aus 1100 Gewichtsteilen
Na2HPO4
12H2O
Fluorion und ein Chlorion enthält.
Beispiel 7
Eine walzblanke Aluminiumfolie wird 30 Sekunden bei etwa 70 bis 900C in eine O,l°/oige Lösung von Polyvinylphosphonsäure getaucht. Die Folie wird mit Wasser abgespült und getrocknet und dann mit der Lösung von 0,1 Gewichtsteil eines aus Diphenylamin-
40 Volumteilen 85 %iger Phosphorsäure und 6000 Volumteilen destilliertem Wasser bereitete Lösung ein. Das Diazoniumphosphat scheidet sich in orangefarbenen Kristallen aus. Man kühlt das Reaktionsgemisch auf 2O0C, saugt das Diazoniumphosphat ab, das zur Reinigung viermal mit 500 Volumteilen destilliertem Wasser, einmal mit 500 Volumteilen Äthanol und zweimal mit 500 Volumteilen Isopropyläther gewaschen und an der Luft getrocknet wird. Man erhält
560 Gewichtsteile chloridfreies Diphenylamin-4-di- 45 4-diazoniumchlorid und Formaldehyd in Phosphorazoniumphosphat der Zusammensetzung säure hergestellten, in Form des Chlorids abgeschiedenen Kondensationsproduktes in 100 Volumteilen Glykolmonoäthyläther beschichtet. Die Herstellung der Druckform erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben. So Das in der Sensibilisierungslösung verwendete Chlorid des Kondensationsproduktes aus Diazoniumchlorid und Formaldehyd wird wie folgt hergestellt: In 56,5 Gewichtsteile 85%ige Phosphorsäure werden unter Rühren 3,3 Gewichtsteile Paraformaldehyd gespült und getrocknet ist, wird sie mit einer Lösung 55 und 23 Gewichtsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlovon 0,14 Gewichtsteilen eines aus Diphenylamin-4-di- rid eingetragen. Zur Herbeiführung der Kondensation azoniumchlorid und Formaldehyd in Salzsäure her- wird das Gemisch 24 Stunden auf 400C erwärmt und gestellten, in Form des Chlorids abgeschiedenen dann mit 320 Volumteilen Methanol verdünnt. Unter Kondensationsproduktes und 0,13 Gewichtsteilen Rühren gibt man zu dem Reaktionsgemisch nach und 85 %iger Phosphorsäure in einem aus 8 Volumteilen 60 nach etwa 50 Gewichtsteile Calciumcarbonat zu, bis Wasser, 55 Volumteilen Glykolmonomethyläther und der pn-Wert des Gemisches 6 beträgt. Man filtriert
C6H5NHC6H4N2H2PO4.
Beispiel 6
Eine walzblanke Aluminiumfolie wird 120 Sekunden bei etwa 850C in Wasser getaucht, das 1 % Polyvinylphosphonsäure und 1% Vinylphosphonsäure gelöst enthält. Nachdem die Aluminiumfolie mit Wasser ab-
37 Volumteilen Dimethylformamid gebildeten Gemisch beschichtet. Die Herstellung der Druckform erfolgt wie im Beispiel 1.
Man erhält eine gleichwertige Flachdruckform, wenn zur Sensibilisierung der vorbehandelten Aluminiumfolie eine Lösung verwendet wird, die an Stelle von 0,14 Gewichtsteilen des obengenannten Konden-
mittels Saugfilters die gebildeten anorganischen Salze ab und dampft das Filtrat im Vakuum völlig ein.
Beispiel 8
Ein dünnes Aluminiumband wird durch ein Bad gezogen, welches eine 80 bis 950C heiße Lösung von 1 % Polyvinylphosphonsäure in Wasser enthält. Danach
wird mit Wasser gespült, getrocknet und mit einer lichtempfindlichen Lösung beschichtet, die 0,5 Gewichtsteile eines unten näher beschriebenen phosphorsauren Kondensates aus Paraformaldehyd und 4-Methyl-diphenylamin-4'-diazoniumsulfat in 99,5 Gewichtsteilen Glykolmonoäthyläther enthält.
Die Herstellung der Druckform erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.
Das in der SensibilisierungslÖsung verwendete phosphorsaure Kondensationsprodukt wird wie folgt hergestellt:
In 12 Volumteilen 97%iger Phosphorsäure werden 3 Gewichtsteile eines durch Kondensation von 20 Gewichtsteilen 4-Methyl-diphenylamin-4'-diazoniumsulfat mit 1,96 Gewichtsteilen Paraformaldehyd in 42 Volumteilen 78%iger Schwefelsäure hergestellten, als Chlorid abgeschiedenen Kondensationsproduktes gelöst. Man leitet so lange einen trockenen Luftstrom durch das auf 400C erwärmte Gemisch, bis es chlorfrei ist. Nun wird mit 32 Volumteilen Methanol verdünnt und in 250 Volumteilen Isopropanol eingerührt. Die Fällung wird abgesaugt, mit Isopropanol und Aceton gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Bei gleicher Vorbehandlung des Aluminiums mit Polyvinylphosphonsäure kann man auch zu ähnlich guten Ergebnissen kommen, wenn man 3-Methyl-diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 3-Äthoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid, 2-Methoxy-diphenylamin-4'-diazoniumchlorid oder 2-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid mit Paraformaldehyd kondensiert, in das feste saure Phosphat des Kondensationsproduktes verwandelt und als lichtempfindliche Substanz analog wie oben einsetzt.
Beispiel9
Ein dünnes Aluminiumband wird durch ein Bad ** gezogen, welches eine 400C warme Lösung von 0,1 % Polyvinylphosphonsäure in Glykolmonoäthyläther enthält, getrocknet und mit einer lichtempfindlichen Lösung beschichtet, die 0,1 Gewichtsteil eines unten näher beschriebenen Chlorids eines Kondensationsproduktes aus Paraformaldehyd und 4-Methyl-diphenylamin-4'-diazoniumsulfat in 99,9 Gewichtsteilen Glykolmonomethyläther enthält.
Die Herstellung der Druckform erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben.
Das in der lichtempfindlichen Lösung verwendete Chlorid des Kondensationsproduktes wird wie folgt hergestellt:
In eine Lösung von 1,96 Gewichtsteilen Paraformaldehyd in 42 Volumteilen 78%iger Schwefelsäure trägt man binnen 15 Minuten 20 Gewichtsteile 4-Methyl-diphenylamin-4'-diazoniumsulfat ein. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur, anschließend V2I Stunden bei 400C und läßt über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Das Gemisch wird mit 150 Volumteilen Wasser verdünnt, und man gibt gesättigte Bariumchloridlösung zu, bis weder Barium- noch Sulfationen im Überschuß nachweisbar sind. Die Lösung wird nach Abtrennen des Bariumsulfates im Vakuum bei Temperaturen bis 6O0C völlig eingedampft.
Das voranstehende Sulfat des Kondensationsproduktes kann man auch in das entsprechende Chlorid überführen und in voranstehender Weise als lichtempfindliche Substanz verwenden, wobei man ähnlich gute Ergebnisse erzielt. In gleicher Weise kann das 3-Äthoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid als Ausgangsmaterial für die Kondensation verwendet werden, wobei man ebenfalls vergleichbare Ergebnisse erzielt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Flachdruckplatte nach Patent 1 134 093, dadurch gekennzeichnet, daß die auf der Schicht aus Phosphonsäure und/oder Phosphonsäureabkömmling haftende Kopierschicht als lichtempfindliche Substanzen metallsalzfreie, in saurem Medium hergestellte Kondensationsprodukte von nicht substituierten oder substituierten Diphenylamin-4-diazoniumsalzen mit Formaldehyd, gegebenenfalls auch überschüssige Phosphorsäure, enthält.
    309 777/190 12.53 © Bundesdruckerei Berlin
DEK43011A 1960-08-05 1961-02-25 Flachdruckplatte Pending DE1160733B (de)

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BE606888D BE606888A (de) 1960-08-05
NL267931D NL267931A (de) 1960-08-05
CH78865A CH429449A (de) 1960-08-05 1959-09-30 Zur Herstellung einer Flachdruckform bestimmtes flächenförmiges Material
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