DE1148522B

DE1148522B - Verfahren zum Fixieren von Pigmenten oder Beflockungen auf Faserstoffen mit Hilfe von Kunstharzen

Info

Publication number: DE1148522B
Application number: DEC13521A
Authority: DE
Inventors: Dr Arthur Maeder; Theodor Weber; Dr Georg Sulzer; Dr Willy Fatzer; Dr Peter Guertler
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1955-08-17
Filing date: 1956-08-11
Publication date: 1963-05-16
Also published as: BE550356A; FR1163028A; CH346857A; GB830749A; US2976167A; DE1153714B; NL112781C

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

kl. 8 η 5/01

INTERNATIONALE KL.

D06p; q

C 13521 IVc/8n

ANMELDETAG: 11. AU G U S T 1956

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 16. MAI 1963

Es ist bekannt, daß man für das Färben und Drucken mit Pigmenten auf Fasermaterial Latizes von Polymerisationskunststoffen verwenden kann, gegebenenfalls in Kombination mit härtbaren Aldehydkondensationsprodukten.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Fixieren von Pigmenten oder Beflockungen auf Fasermaterial mit Hilfe von Kunstharzen als Bindemittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Faserstoffe als Bindemittel eine wässerige Zubereitung aufbringt, die die folgenden drei Komponenten enthält:

(a) einen Latex eines Polymerisationskunststoffes,

b) eine wässerige Dispersion eines in Wasser nicht löslichen, aber in organischen Lösungsmitteln löslichen Derivates eine Formaldehydkondensationsproduktes einer mit Formaldehyd härtbare Harze liefernden Aminoverbindung und

(c) ein wasserlösliches Formaldehydkondensationsprodukt einer mit Formaldehyd härtbare Harze liefernden Aminoverbindung oder ein wasserlöslichen Derivat davon.

und daß man nach dem Trocknen bei höherer Temperatur härtet.

Für das vorliegende Verfahren können als Komponenten (a) praktisch alle flexiblen und elastischen Polymerisationskunststoffe in Latexform herangezogen werden. Besonders vorteilhaft sind solche, die mit den Komponenten (b) und (c) vernetzbare Gruppen enthalten. Die Polymerisate können Homo- oder Mischpolymerisate sein. Sie leiten sich vorzugsweise von monomeren Verbindungen mit der Atomgruppierung

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ptl /~*

ab, beispielsweise von Vinylestern organischer Säuren, wie Vinylacetat, Vinylformiat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat, ferner von Vinylalkylketonen, Vinylhalogeniden, wie Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylarylverbindungen, wie Styrol und substituierten Styrolen, weiterhin von Verbindungen der Acrylsäure- und Methacrylsäurereihe, wie Estern aus Acrylsäure und Alkoholen oder Phenolen, z. B. Äthylacrylat, Butylacrylat, Dodecylacrylat. Weitere monomere Verbindungen, die zum Aufbau der Polymerisate dienen können, sind Acrylnitril, Acrylamid und am Amidstickstoff substituierte Derivate, ferner analoge Derivate der Methacrylsäure, a-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure oder auch Acrylsäure oder Methacrylsäure selbst, Verfahren zum Fixieren von Pigmenten oder Beflockungen auf Faserstoffen

mit Hilfe von Kunstharzen

Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 17. August, 9. September und 2. Dezember 1955 (Nr. 23 264, Nr. 24133 und Nr. 27 325)

Dr. Arthur Maeder, Basel,

Theodor Weber, Neuewelt,

Dr. Georg Sulzer, Dr. Willy Fatzer

und Dr. Peter Gürtler, Basel (Schweiz), sind als Erfinder genannt worden

schließlich polymerisierbare Olefine, wie Isobutylen, Butadien, 2-Chlorbutadien oder heterocyclische Verbindungen, wie die verschiedenen Vinylpyridine. Die Herstellung von binären, ternären oder noch komplizierter gebauten Mischpolymerisaten in Emulsionsform ist bekannt, so daß hier nicht näher darauf eingegangen werden muß. Nachfolgend seien einige geeignete Mischpolymerisate erwähnt:

1. Mischpolymerisat aus 50 Teilen n-Butylacrylat, 40 Teilen Vinylchlorid, 6 Teilen Acrylsäure.

2. Mischpolymerisat aus 66 Teilen n-Butylacrylat 12 Teilen Styrol, 22 Teilen Vinylisobutyläther.

3. Mischpolymerisat aus 64 Teilen Äthylacrylat, 12 Teilen Styrol, 22 Teilen Vinylisobutyläther und 2 Teilen Acrylsäure.

4. Mischpolymerisat aus 70 Teilen asym. Dichloräthen und 30 Teilen Butylacrylat.

5. Mischpolymerisat aus 56 Teilen Butylacrylat, 40 Teilen Vinylchlorid und 4 Teilen Acrylsäure.

6. Mischpolymerisat aus 50 Teilen asym. Dichloräthen, 45 Teilen Butylacrylat und 5 Teilen Acrylamid.

7. Mischpolymerisat aus 52 Teilen Vinylchlorid, 35 Teilen Butylacrylat, 7 Teilen Methylacrylat und 6 Teilen Acrylamid.

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3 4

Weiterhin sind die handelsüblichen Mischpoly- bindungen, z. B. Ammonsalze starker Säuren, den merisate aus Styrol und Butadien und aus Acrylnitril Zubereitungen zugesetzt. Die Härtung erfolgt unter und Butadien geeignet. den üblichen Bedingungen, z. B. bei 120 bis 160° C Die für das vorliegende Verfahren als Kompo- während 2 bis 10 Minuten. Die Zubereitungen könnente (b) heranzuziehenden, in Wasser nicht lös- 5 nen auf die Faserstoffe in an sich bekannter Weise liehen, aber in organischen Lösungsmitteln löslichen aufgebracht werden, z. B. durch Imprägnieren, BeDerivate von Formaldehydkondensationsprodukten schichten oder Bedrucken. Gewünschtenfalls können einer mit Formaldehyd härtbare Harze liefernden die Zubereitungen mit üblichen Verdickungsmitteln, Aminoverbindung werden ebenfalls in Dispersions- wie Alginaten oder Tragant, verdickt werden, form angewendet. Diese Derivate können sich ab- io Die erfindungsgemäß zu behandelnden Fasermateleiten einerseits von Formaldehydkondensationspro- rialien sind in erster Linie Gewebe aus nativer oder dukten von Harnstoff, Thioharnstoff, Guanidin, Ace- regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Leinen, tylendiharnstoff, Dicyandiamid, Uron, ferner von Kunstseide oder Zellwolle, ferner Celluloseester, wie Aminotriazinen, wie Melamin, oder von Guanaminen, Acetatseide, Wolle oder synthetische Fasermatewie Acetoguanamin, Benzoguanamin oder Formo- 15 rialien, wie Polyamid, Polyester- oder Polyacrylguanamin, und andererseits von mit Wasser nicht nitrilfasern.

mischbaren Alkoholen, wie Butylalkohol, Amyl- Aus den schweizerischen Patentschriften 295 580 alkohol, Hexylalkohol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, und 295 581 ist es bekannt, Dispersionen von hoch-Laurylalkohol, Oleylalkohol oder Abietylalkohol. polymeren Kohlenwasserstoffen und Carbamid-Alde-Neben den Ätherresten können die Kondensations- 20 hyd-Kondensationsprodukten oder Aminotriazin-Alprodukte auch noch Reste von höhermolekularen dehyd-Kondensationsprodukten zum Fixieren von Säuren, wie z. B. Stearinsäure, enthalten. Wenn Pigmenten zu verwenden. Als Kondensationsharze solche höhermolekulare Säurereste vorliegen, können kommen entweder wasserlösliche oder wasserunlössich die Verbindungen auch von Methyloläthern mit liehe Produkte in Betracht. Gegenüber der Kombiniedrigmolekularen wasserlöslichen Alkoholen ab- 25 nation des hochpolymeren Kohlenwasserstoffes mit leiten. Die Herstellung solcher Kondensationspro- wasserlöslichen Kondensationsharzen zeichnet sich dukte ist bekannt. Die Herstellung der wässerigen Di- die Verwendung der erfindungsgemäßen Dreierkomspersionen kann ebenfalls in an sich bekannter Weise bination dadurch aus, daß eine reibechtere Pigmentmit Emulgiermitteln und Schutzkolloiden, wie Casein färbung erhalten wird. Gegenüber der Kombination oder Gelatine, erfolgen. Sehr geeignet sind auch 30 aus hochpolymerem Kohlenwasserstoff und wasser-Äthylenoxydkondensationsprodukte von höhermole- unlöslichem Kondensationsharz bietet das erfindungskularen Alkoholen, Säuren oder Aminen, ζ. B. von gemäße Verfahren den Vorteil, daß ein angenehmerer Oleylalkohol, Stearinalkohol oder Hydroabietinalko- weicherer Warengriff erzielt wird, hol. Bei der Herstellung der Dispersionen kann es vor- in den folgenden Beispielen bedeuten Teile Geteilhaft sein, gegebenenfalls von der Darstellung 35 wichtsteile, das Verhältnis zwischen Gewichtsteilen und der Kondensationsprodukte her noch vorhandene Volumteilen ist das gleiche wie zwischen dem Kilo-Lösungsmittel zu entfernen. gramm und dem Liter. Die Temperaturen sind in

Die als Komponente (c) zu benutzenden wasser- Celsiusgraden angegeben, löslichen Formaldehydkondensationsprodukte leiten

sich von den unter (b) erwähnten Aminoverbindun- 40 Beispiel 1

gen ab. An Stelle der freien Methylolverbindungen 680 Teile eines Mischpolymerisatlatex aus 80 Teilen

kommen auch ihre wasserlöslichen Äther mit niedrig- Isobutylacrylat, 10 Teilen Acrylnitril und 10 Teilen

molekularen Alkoholen, wie Methanol oder Äthanol, Acrylamid mit einem Trockengehalt von 40 %> wer-

in Betracht. den mit 340 Teilen einer 5O^fl/oigen wässerigen Emul-In den erfindungsgemäßen Zubereitungen können 45 sion eines mit einem Kondensationsprodukt aus

die Komponenten (a), (b) und (c) an Stelle einer ein- 1 Mol Hydroabietinalkohol und etwa 200 Mol Äthy-

zigen Verbindung auch mehrere der angegebenen lenoxyd emulgierten Methylolmelaminbutyläther unter

Art aufweisen. Das Mengenverhältnis zwischen den Zusatz von 1,3 Teilen einer Lösung von gleichen

einzelnen Komponenten kann in ziemlich weiten Teilen Triäthylamin, Isopropanol und Wasser mit Grenzen schwanken. Auf 100 Teile der Komponente 50 einer Homogenisiermaschine sorgfältig gemischt. Die

(a) können beispielsweise 1 bis 150 Teile Kompo- Mischung soll ein p_H von 7,5 bis 8 aufweisen,

nente (b) und 5 bis 100 Teile Komponente (c) ent- Zur Herstellung einer Klebeplaste für Flockdruck

fallen. Vorzugsweise wird jedoch von den Kompo- mischt man

nenten (b) und (c) zusammen ungefähr gleich viel 58 Teile des vorstehend beschriebenen Präparates

angewendet wie von der Komponente (a). Ein sehr 55 _mit

vorteilhaftes Mischungsverhältnis ist z. B. 100 Teile 4 Teilen Trimethylolmelamintrimethyläther, Komponente (a), 50 Teile Komponente (b) und 15 32 Teilen Alginatverdickung 40 :1000 sowie bis 40 Teile Komponente (c). Die vorstehenden 2 Teilen eines Antischaummittels auf Siliconbasis, Mischungsverhältnisse beziehen sich auf die Trocken- 4 Teilen wässeriger 25^fl/aiger Ammoniumchloridgehalte oder Komponenten. 60 lösung.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwen-

deten Zubereitungen aus drei Komponenten, die ge- ^1UU * ^e"

lagert werden sollen, müssen in der Komponente (a) Mit dieser Mischung beschichtet man ein Baumgegebenenfalls vorhandene Säuregruppen neutralisiert wollgewebe, das man anschließend beflockt, trocknet werden. Wenn die Zubereitung sofort zur Anwendung 65 und 5 Minuten auf 120° erhitzt. Man erhält eine sehr kommt, ist dies nicht erforderlich. Bei der Anwendung waschechte Beflockung, die trotz halbstündiger Bewerden vorteilhaft noch Härtungskatalysatoren, wie handlung mit Seife bei Kochtemperatur und 40mali-Säuren oder in der Wärme Säure abspaltende Ver- gem Scheuern nicht abgelöst wird.

Beispiel 2

400 Teile eines Mischpolymerisatlatex aus 70 Teilen Isobutylacrylat, 23 Teilen Acrylnitril, 5 Teilen Acrylamid und 2 Teilen Acrylsäure mit einem Trockengehalt von 40% werden unter Einrühren von 3,3 Teilen Triäthanolamin neutralisiert, wodurch eine geringe Zunahme an Viskosität dieser Emulsion eintritt. Hierzu mischt man mittels einer Homogenisiermaschine 200 Teile einer 50%igen wässerigen Emulsion des im Beispiel 1 verwendeten Methylolmelaminbutyläthers. Die Mischung weist ein p_H von 7,2 bis 7,5 auf.

Man ersetzt in der im Beispiel 1 beschriebenen Vorschrift zur Herstellung einer Klebepaste für die Beflockung die 58 Teile des im ersten Abschnitt von Beispiel 1 beschriebenen Präparates durch eine gleiche Menge des oben beschriebenen Präparates und fixiert damit in gleicher Weise eine Flockbeschichtung auf Baumwollgewebe. Man erhält eine Flockbeschichtung, die waschecht, naßscheueriest und gegenüber der Trockenreinigung mit Trichloräthylen beständig ist.

Ein für die Beflockung geeignetes streichfähiges Bindemittel erhält man durch Mischung von

58 Teilen des oben beschriebenen Präparates mit 9 Teilen Trimethylohnelamintrimethyläther,

27 Teilen Alginatverdickung 40:1000, 2 Teilen Antischaummittel und 4 Teilen wässeriger 25'%iger Ammoniumchloridlösung.

100 Teile.

Ein mit dieser Mischung beschichtetes und unmittelbar beflocktes Baumwollgewebe besitzt nach üblichem Trocknen und nach einer Härtung von 5 Minuten bei 120° eine waschechte Flockbeschichtung.

Ein vergleichsweise unter Weglassen des Zusatzes der Methyolmelaminbutylätheremulsion hergestelltes Bindemittel liefert, in gleicher Weise angewandt, eine Flockbeschichtung, die in bezug auf Waschechtheit deutlich unterlegen ist.

Beispiel 5 Man bestellt ein Färbebad, enthaltend pro Liter

Beispiel 3

400 Teile eines Mischpolymerisatlatex aus 85,8 Teilen Isobutylacrylat, 9,6 Teilen Acrylnitril und 4,6 Teilen Acrylsäure werden mit 10 Teilen Triäthanolamin neutralisiert und mit 200 Teilen der 50%igen Emulsion des Methylolmelaminbutyläthers gemischt. Die Mischung weist ein p_H von 7,5 bis 8,0 auf.

Zur Herstellung einer Klebepaste, die sich vorzüglich für die Beflockung von Textilien eignet, mischt man

50 Teile der obigen Mischung mit 4 Teilen Trimethylolmelamintrimethyläther und

setzt noch

40 Teile Alginatverdickung,
2 Teile Antischaummittel und 4 Teile wässerige 25%ige Ammoniumchloridlösung hinzu.

15 g des im Beispiel 3 beschriebenen Mischpolymeri^a5 satlatex in nicht neutralisierter Form,

15 g einer 70%igen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylohnelaminallyläthers, 50 g eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes, das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält,

5 g eines mikrodispersen Farbstoffteiges des rotfärbenden Küpenfarbstoffes der Formel

O O

40 -C

100 Teile.

Eine damit erzeugte Beflockung ist bereits nach einer Wärmebehandlung von 5 Minuten bei 120° waschecht, naßscheuerfest und beständig gegen die Trockenreinigung mit Trichloräthylen.

Eine vergleichsweise zur obigen Klebepaste hergestellte Mischung, welcher die Emulsion des Methylolmelaminbutyläthers nicht zugesetzt wurde, ergibt, in derselben Weise angewandt, keine naßscheuerfeste und trichloräthylenbeständige Beflockung.

Beispiel 4

400 Teile eines Mischpolymerisatlatex aus 48,2 Teilen n-Butylacrylat, 49,8 Teilen Vinylacetat und 2 Teilen Acrylsäure werden durch Einrühren von etwa 13,6 Teilen einer Mischung von 20 Teilen 20%igem wässerigem Ammoniak und 80 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther sorgfältig neutralisiert. Diesen Latex mischt man hierauf am besten mittels einer Homogenisiermaschine mit 200 Teilen einer 50°/oigen wässerigen Emulsion eines Methylolmelaminbutyläthers und setzt dieser Mischung noch 4,4 Teile Triäthanolamin zu. Das p_H der Mischung soll bei 7,2 bis 7,6 liegen.

45

und
20 g 10%ige Ameisensäure.

Baumwollgewebe wird bei Raumtemperatur trokken in die obige Färbeflotte eingeführt, am Foulard mit einer Flüssigkeitsaufnahme von 65 bis 80% abgequetscht, normal eventuell unter Spannung (Kluppen oder Nadelrahmen) getrocknet und schließlich bei 145 bis 150° während 5 Minuten gehärtet.

Die gefärbte Ware zeichnet sich durch einen angenehmen, weichen Griff aus und hält einer mehrfachen Kochwäsche stand.

55

Beispiel 6

Man bestellt ein Färbebad, enthaltend pro Liter 75 g des im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymerisatlatex,

6 g einer 70%igen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallylätners, 10 g Dimethylolharnstoff,

20 g eines mikrodispersen Farbstoffteiges des grünfärbenden Farbstoffes Nr. 1270 der Farbstofftabellen von Schultz (7. Auflage), 50 g Natriumalginat 30:1000,
5 g Ammoniumsulfat.

Man färbt, wie im Beispiel 5 beschrieben. Das gefärbte Material ist besonders reibecht auch in mittleren Tönen und besitzt einen gefüllten Griff. Die Waschechtheit ist sehr gut. Die Scheuerfestigkeit des Gewebes ist gegenüber dem unbehandelten Material verbessert.

Beispiel 7 Man bestellt ein Färbebad, enthaltend pro Liter

40 g der im Beispiel 2 beschriebenen, nicht neutralisierten Mischpolymerisatemulsion,

4 g einer 7O°/oigen Emulsion eines mit Türkischrot-

öl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyräthers,

8 g Dimethylolharnstoff,

2 g eines 72 «/»igen, Casein enthaltenden Eisenoxydpigmentes,

5 g Ammoniumsulfat

2 g des Natriumsalzes einer Diisopropylnaphthalindisulfonsäure.

Dieses Färbebad ist besonders geeignet zum Färben von Kunstfaserfilamentgeweben, wie Polyamidoder Polyacrylnitrilfasergeweben, in hellen bis mittleren Nuancen. Das Material erhält gleichzeitig mit der Färbung eine permanente Griffappretur. Die Färbung zeichnet sich durch beste Wasch- und Reibechtheiten aus.

Beispiel 8 Man bestellt ein Färbebad, enthaltend pro Liter

20 g der im ersten Absatz von Beispiel 4 beschriebenen Mischung aus Polymerisatlatex und Methylohnelaminbutylätheremulsion, 2 g einer 7O°/oigen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers,

80 g Dimethylolharnstoff,

4 g eines mikrodispersen Teiges von Kupferphthalo-

cyanin,

5 g Ammoniumsulfat.

Das Material erhält gleichzeitig einen angenehmen, fülligen Griff.

Beispiel 10

Man färbt Baumwollpopeline am Foulard in einem Bad, das pro Liter

10 g eines mikrodispersen Teiges von Kupfer-

phthalocyanin,

0,5 g celluloseglykolsaures Natrium und 15 ecm 85°/oige Ameisensäure

enthält. Nach dem Abquetschen wird getrocknet. Hierauf wird das gefärbte Gewebe am Foulard in einem Bade nachbehandelt, enthaltend pro Liter

15 g des im Beispiel 3 beschriebenen, aber nicht

neutralisierten Mischpolymerisatlatex, 5 g einer 70%igen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers,

35 g eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes, das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält,

^a5 2 ecm 85°/oige Ameisensäure.

Nach dem Trocknen bei 80° und Härten bei 140° während 5 Minuten ist die Färbung waschecht fixiert. Wird die Nachbehandlung der Färbung unter Weglassung der Methylolmelaminallylätheremulsion durchgeführt, so ist die Waschbeständigkeit der Färbung wesentlich schwächer.

Beispiel 11 Man bestellt ein Färbebad, enthaltend pro Liter

Dieses Färbebad eignet sich zum Färben von Wäscheartikeln, die dadurch gleichzeitig knitterarm ausgerüstet werden.

Beispiel 9

Man bestellt ein Färbebad, enthaltend pro Liter

g des im Beispiel 2 beschriebenen, nicht neutralisierten Mischpolymerisatlatex, 6 g einer 70°/oigen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers,

g eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes, das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält,

g eines Farbstoffteiges von 2,7-Dibromanthanthron,

g Natriumalginat 30:1000,
g Ammoniumsulfat.

Man färbt, wie im Beispiel 5 beschrieben. Die Färbung weist eine gute Wasch- und Reibechtheit auf.

10 g eines 15 °/o Kupferphthalocyanin enthaltenden Farbstoffteiges, der als Dispergiermittel [/?-(Octadecenoylamido) - äthyl] - diäthyl - methylammonium-methosulf at enthält,

5 g einer 7O°/oigen Emulsion eines mit etwa lO°/o [ß - (Octadecenoylamido) - äthyl] - diäthyl-methylammonium-methosulfat emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers,

40 g eines Mischpolymerisatlatex mit 40 % Trockengehalt aus 10 Teilen der quaternären Verbindung aus Acrylsäure-(3-diäthylaminopropyl)-amid und Chloracetamid, 150 Teilen Isobutylacrylat und 40 Teilen Acrylnitril mit [/-(Lauroylamido) - propyl] - diäthyl - methylammonium -methosulfat als Emulgator,

10 g eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes, das pro

Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält,
1 g [/3-(Octadecenoylamido)-äthyl]-diäthyl-methyl-

ammonium-methosulfat und 4 g Ammoniumnitrat.

Baumwollgewebe wird bei Raumtemperatur trokken in die obige Färbeflotte eingeführt, am Foulard mit einer Flüssigkeitsaufnahme von 65 bis 80% abgequetscht, auf Spannrahmen getrocknet und schließlich bei 145 bis 150° während 5 Minuten gehärtet.

Man erhält eine egale Färbung von guter Migrations-, Wasch- und Reibechtheit.

Beispiel 12

a) Man verfährt, wie im Beispiel 11 beschrieben, verwendet aber 40 g pro Liter eines Mischpolymerisatlatex mit 40% Trockengehalt aus 90 Teilen Vinylacetat und 10 Teilen der quaternären Verbindung aus Acrylsäure-(3-diäthylarninopropyl)-amid und Chloracetamid mit [y-(Lauroylamido) - propyl]-trimethyl - ammonium-methosulfat als Emulgator.

b) Man verfährt, wie im Beispiel 11 beschrieben, verwendet aber 40 g pro Liter eines Mischpolymerisatlatex mit 40% Trockengehalt aus 50 Teilen Vinylacetat, 40 Teilen n-Butylacrylat und 10 Teilen der quaternären Verbindung aus Acrylsäure-(3-diäthylaminopropyl)-amid und Chloracetamid mit [γ - (Stearoylamido) - propyl] - dimethyl - (β - oxyäthyl) - ammoniumphosphat als Emulgator.

c) Man verfährt, wie im Beispiel 11 beschrieben, verwendet aber 10 g pro Liter der dort erwähnten Methylolmelamin-allylätheremulsion und 80 g pro Liter des unter b) erwähnten Mischpolymerisatlatex.

d) Man verfährt, wie im Beispiel 11 beschrieben, verwendet aber 10 g pro Liter der dort erwähnten Methylolmelaminallylätheremulsion und 40 g pro Liter eines Mischpolymerisatlatex mit 40% Trockengehalt aus 50 Teilen n-Butylacrylat, 37,5 Teilen Vinylacetat und 12,5 Teilen der quaternären Verbindung aus Acrylsäure-(3-diäthylaminopropyl)-amid und Chloracetamid mit [γ - (Stearoylamido) - propyl] - dimethyl - (β - oxyäthyl)-ammoniumphoshat als Emulgator.

Man erhält bei allen Arbeitsweisen egale Färbungen von guten Echtheitseigenschaften.

10 g Harnstoff,

50 g Natriumalginat 30:1000 und 5 g Ammoniumsulfat.

Man foulardiert auf einem Dreiwalzenfoulard auf 80% Flüssigkeitsaufnahme, trocknet direkt bei 75° und härtet bei etwa 140° während 2 Minuten. Hierauf wird während 20 Minuten am Haspel kochend mit einem synthetischen Waschmittel gewaschen.

Man erhält eine blaue Färbung mit weißer Reserve von guten Echtheitseigenschaften.

b) Einbadige Pigmentfärbung über einer Buntreserve

Auf Baumwollgewebe werden Weiß-, Rot-, Grün- und Schwarzreserven aufgedruckt, die Weißreserve gemäß den unter a) beschriebenen Verfahren, die Buntreserven gemäß dem üblichen Küpendruckverfahren. Nachher wird das getrocknete Gewebe in einer Färbeflotte bei Raumtemperatur foulardiert, enthaltend pro Liter

3 g eines mikrodispersen Teiges von Indanthren, 1,7 g eines mikrodispersen Teiges von Kupferphthalocyanin,

30 g des im Beispiel 2 beschriebenen, nicht neutralisierten Mischpolymerisatlatex, 8 g einer 70%igen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminalryläthers,

10 g eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes, das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält,
10 g Harnstoff,

50 g Natriumalginat 30:1000 und 5 g Ammoniumsulfat.

Beispiel 13
a) Einbadige Pigmentfärbung über einer Weißreserve

Baumwollgewebe wird mit einer Weißreservepaste bedruckt, enthaltend pro Kilogramm

g Titanoxyd 1:1,

g Leimverdickung 1: 2,

g Natriumcarbonat,

g Natriumformaldehydsulfoxylat, g Polyvinylpyrrolidon,

g Ultramarin 1:100,
g Eialbumin 1:1 und

g Wasser.

Der bedruckte und getrocknete Stoff wird in einer Färbeflotte bei Raumtemperatur foulardiert, enthaltend pro Liter

g eines mikrodispersen Teiges von Kupferphthalocyanin,
g eines mikrodispersen Teiges des violettfärbenden chlorierten Isodibenzanthrons,

g des im Beispiel 2 beschriebenen, nicht neutralisierten Mischpolymerisatlatex, g einer 70%igen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers,

Man foulardiert auf 80% Flüssigkeitsaufnahme, trocknet bei 75°, härtet bei 140° während 2 Minuten und seift kochend.

Die erhaltene Färbung ist schön egal, die Farben sind gut reserviert, und das Ganze ist gut waschecht.

c) Zweibadige Pigmentfärbung über einer Weißreserve

Baumwollpopeline wird mit einer Weißreservepaste bedruckt, enthaltend pro Kilogramm

300 g Titanoxyd,
100 g Talkum,

200 g 5%ige Destrinlösung,
30 g Glycerin,

85 g Natriumalginat 40 :1000,
250 g eines Mischpolymerisatlatexbindemittels mit etwa 50% Trockengehalt, 20 g Harnstoff,

10 g 50% Ammoniumrhodanidlösung, 5 g Terpentinöl.

60 g.

Nach dem Bedrucken und Trocknen färbt man auf dem Foulard in einem Bad, das pro Liter

g eines mikrodispersen Teiges von Kupferphthalocyanin,

0,5 g celluloseglykolsaures Natrium und ecm 85%ige Ameisensäure

enthält. Nach dem Abquetschen wird getrocknet.

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Hierauf wird das gefärbte Gewebe am Foulard in einem Bade nachbehandelt, enthaltend pro Liter

30 g des im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymerisatlatex,

5 g einer 70%igen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers,

35 g eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes, das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält, und
5 g Ammoniumsulfat.

Nach dem Trocknen wird während 5 Minuten bei 150° gehärtet, anschließend kochend geseift, gespült und getrocknet.

Beispiel 14

Man erzeugt auf einem Baumwollgewebe einen Druck, wobei eine Druckpaste verwendet wird, enthaltend pro Kilogramm

60 g eines roten Pigmentfarbstoffes, 9 g einer 36%igen Methylolmelaminbutylätheremulsion,

5 g einer 70%igen Emulsion eines mit Türkischrotöl emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers, 9 g eines 40%igen Mischpolymerisatlatex aus 55 Teilen Butadien und 45 Teilen Acrylnitril, 14 g des im Beispiel 2 beschriebenen, nicht neutralisierten Mischpolymerisatlatex, 5 g eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes, das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält, 4 g einer Mischung aus 40% Kaliumoleat und 60% Pine-oil,

30 g Ammoniumrhodanidlösung 1:1, 864 g einer Petroleumemulsion als Verdickungsmittel.

1000 g.

200 g Britischgummi,
200 g Natronlauge (36° Be),
50 g Zinkoxyd,
150 g Wasser,
300 g Natriumformaldehydsulfoxylat,

100 g Dimethylphenylbenzylammonium-disulfonsäure.

Nach der Trocknung wird wie üblich gedämpft, kochend abgezogen, gespült, kochend mit einem ^Lo Sulfonatwaschmittel gewaschen, gespült und getrocknet.

Man erhält eine waschechte Färbung, die nicht in die geätzten Stellen ausblutet.

Beispiel 16

An Stelle des einzelnen Zusatzes der Bindemittelkomponenten zu den Färbe- oder Appreturbädern kann man auch von Dispersionen ausgehen, die einen ao Teil der Latexemulsion und der Kondensationsharzdispersion kombiniert enthalten. Solche kombinierte Dispersionen können wie folgt hergestellt werden.

1. In einer Homogenisiermaschine mischt man 574 Teile einer 50%igen wässerigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 85,8 Teilen Isobutylacrylat, 9,6 Teilen Acrylnitril und 4,6 Teilen Acrylsäure, 10 Teile Triäthanolamin, 41,7 Teile Wasser, 80 Teile Türkischrotöl sowie 287 Teile Hexamethylolmelaminallyläther.

Die Mischung soll ein p_H von 7,5 bis 8 aufweisen. Der Trockengehalt der Emulsion beträgt 67%.

2. Man. neutralisiert 592 Teile einer 50%igen wässerigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 85,8 Teilen Isobutylacrylat, 9,6 Teilen Acrylnitril und 4,6 Teilen Acrylsäure mit 17,8 Teilen Triäthanolamin und mischt hierzu mittels einer Homogenisiermaschine 41,3 Teile Türkischrotöl und 61,3 Teile Wasser und hierauf eine Lösung von 29,6 Teilen eines mit etwa 2MoI Stearinsäure veresterten Hexamethylolmelaminhexamethyläthers und 118,4 Teile eines Methylolmelaminbutyläthers in 40 Teilen Butanol und 100 Teilen Äthylenchlorid.

Die sirupöse Emulsion mit einem Trockengehalt von 50% soll ein p_H von 7,5 aufweisen.

Der Druck wird in üblicher Weise fixiert und gehärtet. Die Wasch- und Reibechtheit des Druckes ist sehr gut. Es findet kein Ausbluten in den weißen Fond statt.

Beispiel 15

Man bestellt ein Färbebad, enthaltend pro Liter

7 g Dispersion des im Beispiel 5 erwähnten rotfärbenden Küpenfarbstoffes,

10 g des im Beispiel 2 erwähnten, nicht neutralisierten Mischpolymerisatlatex,

8 g einer 70%igen Emulsion eines mit Türkischrotöl

emulgierten, mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers,

10 g eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstofformaldehydkondensationsproduktes, das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält,

10 g Harnstoff und

5 g Ammonsulfat.

Man färbt, wie im Beispiel 5 beschrieben. Nachher wird im Rouleau eine Küpenätzpaste aufgedruckt, enthaltend pro Kilogramm

3. a) Eine Mischung von 566 Teilen der unter 1 erwähnten Mischpolymerisatemulsion werden mit 17 Teilen Triäthanolamin neutralisiert und in einer Homogenisiermaschine mit der Mischung von

80 Teilen Türkischrotöl,
43,8 Teilen Wasser sowie
293,2 Teilen eines n-Butyläthers des Hexamethylolmelamins (96,5%ig)

sorgfältig vermischt, so daß eine feinteilige Emulsion entsteht. Diese Emulsion weist einen Trockengehalt von 66% und ein p_H von 7,9 auf.

Die folgenden Mischungen werden in gleicher Weise, wie unter 3. a) beschrieben, hergestellt:

b) 556 Teile der unter 1 erwähnten Mischpolymerisatemulsion, 16,8 Teile Triäthanolamin, 80 Teile Türkischrotöl,
41,7 Teile Wasser,

305,5 Teile n-Propyläther des Hexamethylolmelamins (Gehalt 91%).

1000 Teile Emulsion.

c) 574 Teile der unter 1 erwähnten Mischpoly

merisatemulsion,

17,3 Teile Triäthanolamin,

80 Teile Türkischrotöl, 41,7 Teile Wasser,

287 Teile mit Sojafettsäure veresterter n-Propyläther des Hexamethylohnelamins (100 %ig).

1000 Teile Emulsion.

d) 574 Teile der unter 1 erwähnten Mischpolymerisatemulsion, 17,3 Teile Triäthanolamin, 80 Teile Türkischrotöl, 41,7 Teile Wasser,
287 Teile mit Sojafettsäure veresterter n-Bu-

tyläther des Hexamethylohnelamins

QOOVoig).

e) 520 Teile der unter 1 erwähnten Mischpolymerisatemulsion, 16 Teile Triäthanolamin, 80 Teile Türkischrotöl,
42 Teile Wasser,

342 Teile Isopropyläther des Hexamethylolmelamins (76°/oig).

Unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Kombinationen bestellt man ein Färbebad, enthaltend pro Liter

20 g des im Beispiel 2 beschriebenen, nicht neutralisierten Mischpolymerisatlatex,

20 g einer der oben unter 1 bis 3. e) beschriebenen Dispersionen,

10 g eines Farbstoffteiges von 2,7-Dibromanthanthron,

50 g Natriumalginat 30 :1000,

15 g Ammoniumsulfat.

An Stelle des soeben erwähnten wasserlöslichen Bindemittels kann auch eine gleiche Menge eines bekannten wasserlöslichen Formaldehydkondensationsproduktes von Melamin, Acetoguanamin, Dicyandiamid oder Acetylendiharnstoff verwendet werden.

Die Färbung und Härtung erfolgt, wie im Beispiel 5 beschrieben.

Beispiel 17

Anstatt die Bindemittelkomponenten getrennt dem Behandlungsbad zuzusetzen, kann man auch konzentrierte Präparate verwenden, die die drei Komponenten (a), (b) und (c) und gegebenenfalls noch dispergierte Pigmente enthalten.

Zur Herstellung von derartigen Präparaten kann man wie folgt vorgehen.

In einer Homogenisiermaschine mischt man 314,8 Teile einer 50%igen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 85,8 Teilen Isobutylacrylat, 9,6 Teilen Acrylnitril und 4,6 Teilen Acrylsäure, 9,5 Teile Triäthanolamin, 8,3 Teile Wasser, 16,0 Teile Türkischrotöl sowie 57,4 Teile eines mit Sojafettsäure modifizierten Methylolmelaminallyläthers und 100,0 Teile ⁶S eines wasserlöslichen Methyläthers eines Harnstoffformaldehydkondensationsproduktes, das pro Mol Harnstoff mehr als 2 Mol Formaldehyd einkondensiert enthält. Die Mischung soll ein p_H von 7,5 bis 8 aufweisen.
Man bestellt ein Färbebad, enthaltend pro Liter

50 g des oben beschriebenen Präparates, 10 g einer Paste von 2,7-Dibromanthanthron, 50 g Alginatverdickung 30:1000, 15 g Ammoniumsulfat.

Die Färbung und Härtung wird, wie im Beispiel 5

ίο beschrieben, ausgeführt.

Man neutralisiert 320 Teile einer 5O°/oigen wässerigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 85,8 Teilen Isobutylacrylat, 9,6 Teilen Acrylnitril und 4,6 Teilen Acrylsäure mit 9,6 Teilen Triäthanolamin und mischt hierzu mittels einer Homogenisiermaschine eine Lösung von 8 Teilen des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Oleylalkohol und 120 Mol Äthylenoxyd in 48 Teilen Wasser, ferner 30 Teile Trimethylolmelamintrimethyläther sowie eine Lösung von 16 Teilen eines mit etwa 2 Mol Stearinsäure veresterten Hexamethylolmelaminhexamethyläthers und 64 Teile Methylolmelaminbutyläther in 21 Teilen Butanol und 113 Teilen Äthylenchlorid. Die Mischung soll ein p_H von 7,5 bis 8 aufweisen.

Zur Herstellung einer Klebepaste für Beflockungen mischt man 60 Teile der oben beschriebenen Mischung mit 30 Teilen Alginatverdickung 40:1000 sowie 2 Teilen eines Antischaummittels und 4 Teilen wässeriger 25°/oiger Ammoniumchloridlösung.

Mit dieser Mischung beschichtet man ein Baumwollgewebe, beflockt anschließend, trocknet und erhitzt 5 Minuten auf 120°. Man erhält eine Beflockung von guten Echtheitseigenschaften.

Die in den vorstehenden Beispielen für Färbungen angegebenen Mengenverhältnisse können variiert werden. Die Mengenverhältnisse richten sich einerseits nach der Farbtiefe, d. h. der Menge Farbstoff, die fixiert werden soll, andererseits auch nach der Gewebeart. Für helle Nuancen und leichte Gewebe genügen relativ kleine Mengen der Bindemittel (je etwa 10 bis 30 g pro Liter), während für dunklere Töne und Schwergewebe, wie Blachen, Autopolster oder Teppichstoffe, größere Mengen (je etwa 20 bis 60 g pro Liter) vorteilhaft sind. Die Mengen richten sich ferner auch nach der Art der Gewebe, ob es sich um die Ausrüstung von animalischen Fasern, wie Wolle oder Seide, oder vegetabilischen Fasern, wie Baumwolle, Zellwolle oder Kunstfasern, oder Mischgewebe handelt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Fixieren von Pigmenten oder Beflockungen auf Faserstoffen mit HiHe von Kunstharzen als Bindemitteln, dadurch gekenn zeichnet, daß man auf die Faserstoffe als Bindemittel eine wässerige Zubereitung aufbringt, die die folgenden drei Komponenten enthält:

(a) einen Latex eines Polymerisationskunststoffes,

(b) eine wässerige Dispersion eines in Wasser nicht löslichen, aber in organischen Lösungsmitteln löslichen Derivates eines Formaldehydkondensationsproduktes einer mit Formaldehyd härtbare Harze liefernden Aminoverbindung und

(c) ein wasserlösliches Formaldehydkondensationsprodukt einer mit Formaldehyd härtbare Harze liefernden Aminoverbindung oder ein wasserlösliches Derivat davon,
und daß man nach dem Trocknen bei höherer Temperatur härtet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (a) Poly-

merisationskunststoffe heranzieht, die mit den Komponenten (b) und (c) vernetzbare Gruppen enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften: Schweizerische Patentschriften Nr. 295 580, 581;
britische Patentschriften Nr. 712 098, 728 079.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind sechs Färbetafeln mit vier Seiten Versuchsberichten

und drei Prioritätsbelege ausgelegt worden.