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DE1136334B - Verfahren zur Herstellung von Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- und -phosphinsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- und -phosphinsaeureestern

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Publication number
DE1136334B
DE1136334B DEF30719A DEF0030719A DE1136334B DE 1136334 B DE1136334 B DE 1136334B DE F30719 A DEF30719 A DE F30719A DE F0030719 A DEF0030719 A DE F0030719A DE 1136334 B DE1136334 B DE 1136334B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thionothiol
thiolphosphonic
acid
general formula
acid esters
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF30719A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr H C Gerhard Schrader Dr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL262130D priority Critical patent/NL262130A/xx
Priority to BE600872D priority patent/BE600872A/xx
Priority to NL136644D priority patent/NL136644C/xx
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF30719A priority patent/DE1136334B/de
Priority to CH248861A priority patent/CH381220A/de
Priority to FR854548A priority patent/FR1284773A/fr
Priority to GB851461A priority patent/GB929216A/en
Publication of DE1136334B publication Critical patent/DE1136334B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
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    • C07F9/3264—Esters with hydroxyalkyl compounds

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Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
F 30719 IVb/12 ο
ANMELDETAG: 9.MARZ1960
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 13. SEPTEMBER 1962
Es wurde gefunden, daß auf überraschend einfache und bequeme Art Thionothiol- b2w. Thiolphosphon- und -phosphinsäureester der allgemeinen Formel
R-P
SR"
erhalten werden, wenn man Thionophosphon- bzw. Phosphonsäureestermonochloride oder -phosphinsäuremonochloride der allgemeinen Formel
P(S)
R'
R-P
mit trithiokohlensauren
Formel
Cl
Salzen S
der allgemeinen
Me-S —C-SR"
umsetzt.
In vorgenannten Formeln bedeutet R einen Alkyl-, Verfahren zur Herstellung
von Thionothiol- bzw. Thiolphosphon-
und -phosphinsäureestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg, ist als Erfinder genannt worden
rest bezeichnen, während R" für einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und Me für ein Metallatom steht.
Überraschenderweise entstehen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht die inneren Anhydride aus Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- oder -phosphinsäuren und Trithiokohlensäureestern, sondern die Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- oder -phosphinsäureester der oben angegebenen allgemeinen Formel. Die folgende Reaktionsgleichung möge den Ver-
Alkenyl- oder Arylrest, R'.hat die.gleiche Bedeutung 30 lauf des erfindungsgemäßen Verfahrens näher erwie R und kann darüber hinaus auch einen Alkoxy- läutern:
O(S)
Il R'
R —P
Cl
MeS- C-SR"
O(S)
R/
II/ 		s—c—
H 		SR"
R —P
\		 Il
_ S _
O(S)
1 R'
II/
-»R —P +CS2
SR"
In vorgenannten Formeln haben die Reste R, R' und R*' und Me die vorstehend angegebene Bedeutung.
In der deutschen Patentschrift 835 302 wird unter anderem die Umsetzung von Phosphon- bzw. Thiophosphonsäureesterchloriden mit den Alkalisalzen von Monoalkylestern der Trithiokohlensäure beschrieben, die zu den entsprechenden (Thio)-Phosphonsäureester-S-trithiocarbonaten führt. Weiterhin sind aus Magyar Kern. Folyöirat 1955, S. 80 bis 84, referiert in Chemical Abstracts, Bd. 49, 1955, Spalte 16 309 e, bereits phosphorhaltige organische Verbindungen auf Basis gemischter Anhydride von Diäthylthiophosphorsäure und organischen Säuren, z. B. Trithiocarbonsäuren, bekannt. Die genannten Verbindungen werden durch Umsetzung von 0,0-Diäthylthiophosphorsäurechlorid mit den Alkalisalzen der entsprechenden schwefelhaltigen
209 640/343
Säuren oder aus dem genannten Phosphorsäurechlorid und der freien organischen Säure in Gegenwart von Pyridin hergestellt.
Im Gegensatz dazu entstehen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, wie oben bereits ausgeführt, nicht die betreffenden inneren Anhydride aus Thionothiol- bzw. Thiol-phosphon- oder -phosphinsäuren und Trithiokohlensäureestern, sondern es werden unter Abspaltung von Schwefelkohlenstoff die Ester der obengenannten allgemeinen Formel gebildet.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung, die teilweise bekannt sind, sind Schädlingsbekämpfungsmittel, die vor allem auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes Verwendung finden können.
Beispiel 1
CH3 S
\ll
CH3
SC2H5
Beispiel 3
P SC2H5
C2H5O
Zu einer Lösung von 44 g (0,25 Mol) Trithiokohlensäure-äthylester-Kaliumsalz in 100 ml Methyläthylketon gibt man unter Rühren bei 40° C 40 g Methyl - thionophosphonsäure - O - äthylester - chlorid zu. Man rührt noch 1 Stunde bei 40° C nach und arbeitet dann das Reaktionsgemisch wie im Beispiel 1 auf. Man erhält auf diese Weise 39 g des neuen Esters als farbloses, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 60% der Theorie.
Berechnet für Mol 184 ... S 34,8%, P 16,80/0; έ0 gefunden S 35,0<>/0, Ρ 16,0<>/0.
Zu einer Lösung von 44 g (0,25 Mol) Trithiokohlensäure-äthylester-Kaliumsalz: .
Il
C2H5S -C-SK
in 100 ml Methyläthylketon gibt man bei 30 bis 40° C unter Rühren 33 g Dimethyl-thionophosphinsäurechlorid zu. Man läßt die Mischung 1 Stunde bei 40° C nachrühren und gießt sie dann in 300 ml Wasser. Das ausgeschiedene Öl wird in 200 ml Benzol aufgenommen und mit einer 4%igen Natriumkarbonatlösung neutral gewaschen. Man trocknet die Benzollösung mit Natriumsulfat und verdampft dann das Lösungsmittel im Vakuum. Der erhaltene Rückstand erstarrt kristallin. Beim Umkristallisieren aus Ligroin erhält man 14 g des neuen Esters in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 86 bis 87° C. Ausbeute 24% der Theorie.
Berechnet für Mol 154 ... S 41,5%, P 20,2%; gefunden S 40,6%, P 20,7%.
Beispiel 2
(CHj)2C = CH O
P-SC2H5
C2H5O
Zu einer Lösung von 45 g (0,25 Mol) Trithiokohlensäure-äthylester-Kaliumsalz in 100 ml Methyläthylketon gibt man unter Rühren bei 40°C 46g Isobutylen-phosphonsäure-O-äthylester-chlorid zu. Man hält die Temperatur noch 1 Stunde auf 40° C und arbeitet dann das Reaktionsgemisch wie im Beispiel 1 auf. Es werden auf diese Weise 47 g des neuen Esters als farbloses, wasserunlösliches Öl erhalten. Ausbeute 66% der Theorie.
Berechnet für Mol 208 ... S 15,4%, P 14,9%; gefunden S 16,0<y0, P 14,00/0. .
45
■SS

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- und -phosphinsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Thionophosphon- bzw. Phosphonsäureestermonochloride und -phosphinsäuremonochloride der allgemeinen Formel
    9®,
    R-P
    Cl
    in der R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest bedeutet, R' die gleiche Bedeutung wie R hat und darüber hinaus auch einen Alkoxyrest bezeichnen kann, mit tri-thiokohlensauren Salzen der allgemeinen Formel
    Me-S —C —SR"
    worin Me für ein Metallatom und R" für einen Alkyl-, Aralkyl- und Arylrest steht, zu Verbindungen der allgemeinen Formel
    R-P
    SR"
    umsetzt, wobei R, R' und R" die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 835 302, 953 795; Magyar Kern. Folyoirat, 1955, S. 80 bis 84,
    referiert in Chemical Abstracts, 49, 1955, Spalte 309 e.
    ©209 640/343 9.62
DEF30719A 1960-03-09 1960-03-09 Verfahren zur Herstellung von Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- und -phosphinsaeureestern Pending DE1136334B (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
NL262130D NL262130A (de) 1960-03-09
BE600872D BE600872A (de) 1960-03-09
NL136644D NL136644C (de) 1960-03-09
DEF30719A DE1136334B (de) 1960-03-09 1960-03-09 Verfahren zur Herstellung von Thionothiol- bzw. Thiolphosphon- und -phosphinsaeureestern
CH248861A CH381220A (de) 1960-03-09 1961-03-01 Verfahren zur Herstellung von (Thiono-)Thiolphosphon-(-in-)säureestern
FR854548A FR1284773A (fr) 1960-03-09 1961-03-03 Procédé de préparation d'esters (thiono-) thiolphosphoniques et -phosphiniques
GB851461A GB929216A (en) 1960-03-09 1961-03-08 Process for the production of thiol-and thionothiol-phosphoric and -phosphinic acid esters

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CH (1) CH381220A (de)
DE (1) DE1136334B (de)
GB (1) GB929216A (de)
NL (2) NL136644C (de)

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Publication number Publication date
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NL136644C (de)
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CH381220A (de) 1964-08-31
GB929216A (en) 1963-06-19

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