DE1122705B - Verfahren zur Entaschung von Polyolefinen - Google Patents

Description

Es ist bekannt, feste, hochmolekulare Polyolefine, insbesondere Polyäthylen, durch Polymerisation gasförmiger Olefine bei Drücken unterhalb 100 kg/cm² und Temperaturen bis etwa 100° C herzustellen. Bei diesem Verfahren arbeitet man in Gegenwart von Katalysatoren, die aus Gemischen von metallorganischen Verbindungen, insbesondere Aluminiumalkylverbindungen einerseits und Metallverbindungen der IV. bis VI. Nebengruppe des Periodischen Systems, insbesondere Titanverbindungen, andererseits bestehen (vgl. »Angewandte Chemie«, 67,1955, S. 541 bis 547). Die gebildeten rohen Polyolefine enthalten immer noch Reste des zur Polymerisation verwendeten Katalysators, die ihre Qualität beeinträchtigen, so daß ihre Entfernung unbedingt erforderlich ist.

Es ist schon vorgeschlagen worden, das Rohpolymerisat zweckmäßig nach vorheriger Abtrennung der inerten organischen Suspensionsflüssigkeit, in der die Polymerisation durchgeführt wurde, gleichzeitig mit Chlorwasserstoff und Alkoholen, deren Konzentration 5O°/o überschreitet, zu behandeln. Nach der anschließenden Neutralwaschung wurde ein reines Endprodukt mit Aschegehalten von 0,01 Gewichtsprozent und weniger erhalten.

Nach einem anderen Entaschungsverfahren behandelt man die Polymerisationsprodukte mit Chlorwasserstoff und wasserfreien und alkoholfreien Flüssigkeiten und wäscht anschließend neutral. Für diese Arbeitsweise haben sich solche aliphatischen Kohlenwasserstoffe besonders bewährt, die auch bei der Polymerisation selbst als Hilfsflüssigkeit benutzt werden.

Beide Verfahren ergeben zwar Endprodukte mit Aschegehalten von etwa 0,01 Gewichtsprozent, beide Verfahren besitzen jedoch gewisse Nachteile. Es hat sich nämlich herausgestellt, daß die Entaschung mit Chlorwasserstoff und wasserlöslichen Alkoholen dann ganz besonders niedrige Aschegehalte und rein weiße Folien ergibt, wenn der zur Entaschung verwendete Alkohol eine Konzentration von möglichst nahe 100% hat. Nach beendigter Entaschung wird das Polymerisationsprodukt durch Filtration von dem zur Entaschung verwendeten Alkohol abgetrennt. Das Filtrat kann dann erneut zur Entaschung weiterer Polymerisate verwendet werden. Das bei der sich anschließenden Neutralwaschung des Filterrückstandes, die mit Wasser oder auch mit Alkoholen durchgeführt werden kann, anfallende Waschfiltrat enthält Chlorwasserstoff und Aschebestandteile. Bei der Ausfällung dieser Aschebestandteile und Neutralisation des Waschfiltrates entsteht Wasser. Aus diesem Gemisch kann man in bekannter Weise durch azeotrope Destillation die wasserhaltigen Alkohole sehr leicht wieder-Verfahren zur Entaschung von Polyolefinen

Anmelder:

Ruhrchemie Aktiengesellschaft,
Oberhausen (Rhld.)-Holten

Theodor Lattenkamp, Oberhausen (Rhld.)-Holten, Dr. Friedrich Rappen, Oberhausen (Rhld.)-Sterkrade, Dr. Helmut Kolh'ng und Nikolaus Geiser,

Oberhausen (Rhld.)-Holten,
sind als Erfinder genannt worden

gewinnen und sie erneut für die Neutralwaschung des Filterrückstandes einsetzen. Die Rückgewinnung dieser Alkohole in hoch konzentrierter Form, wie sie für die Entaschung selbst benötigt werden, erfordert jedoch bei den wasserlöslichen Alkoholen, mit Ausnahme des Äthylalkohols, umständliche und kostspielige Ver-

3" fahren, die die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens in Frage stellen. Im Fall der Verwendung von Äthylalkohol aber wird bei der Entaschung so viel Chlorwasserstoff benötigt, daß der Verbrauch an Alkohol durch die Bildung von Äthylchlorid hohe Kosten verursacht. Verwendet man höhersiedende wasserunlösliche Alkohole, so wird infolge der höheren Molekulargewichte die Bildung von Alkylchloriden so groß, daß das Verfahren ebenfalls unwirtschaftlich wird.

Diese Nachteile besitzt das Verfahren zur Ent-

4" aschung von Polyolefinen mit Chlorwasserstoff und alkohol- und wasserfreien organischen Flüssigkeiten nicht. Hier bereitet die Wiedergewinnung des Lösungsmittels keine Schwierigkeiten, und Verluste durch Alkylchloridbildung entstehen nicht. Leider hat sich aber gezeigt, daß die Entaschung sehr aschehaltiger Polymerisate nach diesem Verfahren nicht immer zu Endprodukten mit den erwünschten niedrigen Aschegehalten von 0,01 Gewichtsprozent und darunter führt. Das Verfahren ist zwar in den meisten Fällen, wenn es sich um Produkte mit normalen Ausgangsaschegehalten handelt, mit Erfolg anwendbar, versagt aber bei sehr aschereichen Ausgangsprodukten.

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Es wurde gefundein, daß man die Entaschung von Polyolefinen, insbesondere von Polyäthylen, die durch Polymerisation bei Drücken unterhalb etwa 100 kg/cm² und bei Temperaturen bis etwa 100° C in Gegenwart von Katalysatoren hergestellt wurden, die aus Gemischen von metallorganischen Verbindungen, insbesondere AluminiumaBcylverbindungen, einerseits und Metallverbindungen der IV. bis VI. Nebengruppe des Periodischen Systems, insbesondere mit Titanverbindungen, andererseits gebildet wurden, mit sehr gutem Erfolg und in einfacher und wirtschaftlicher Weise durchführen kann, wenn man die zu reinigenden Polymerisate nach¹ Abtrennung der Hauptmenge der in der Polymerisation verwendeten Hilfsflüssigkeit oder nach restloser Entfernung anhaftender Hilfsflüssigkeit mit Chlorwasserstoff und Mischungen aus Alkoholen, die weniger als 5 °/o Wasser enthalten, und flüssigen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen unterhalb etwa 100° C behandelt, das zur Entaschung verwendete Flüssigkeitsgemisch abfiltriert und das Polymerisat neutral wäscht und trocknet.

Überraschenderweise hat sich nämlich gezeigt, daß die Entaschung mit Chlorwasserstoff und Mischungen aus flüssigen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen im Gegensatz zu der Verwendung von Chlorwasserstoff mit einer der beiden Komponenten allein synergistischer Art ist. Dies erkennt man insbesondere daran, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sehr viel geringere Chlorwasserstoffmengen benötigt werden. So erfordert beispielsweise das gleiche Ausgangsprodukt für die Entaschung mit Chlorwasserstoff und Äthylalkohol zur Erzielung von Aschegehalten unter 0,01 Gewichtsprozent einen Chlorwasserstoffgehalt des Gemisches von mindestens 5%>. Für die Entaschung mit Chlorwasserstoff und Kohlenwasserstoffen muß eine noch größere Menge Chlorwasserstoff durch das Gemisch geleitet werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren genügt es dagegen schon, wenn das zur Entaschung benutzte Flüssigkeitsgemisch weniger als 0,5% Chlorwasserstoff enthält. Die Verluste durch Alkylchloridbildung sowie die Kosten für Chlorwasserstoff selbst sind daher entscheidend geringer.

Im Gegensatz zu dem Entaschungsverfahren mit Chlorwasserstoff und alkoholfreien organischen Flüssigkeiten führt das erfindungsgemäße Verfahren auch bei sehr aschereichen Ausgangsprodukten zu außerordentlich niedrigen Aschewerten, die immer unter 0,01 Gewichtsprozent liegen. Die Tatsache, daß Mischungen aus Alkoholen und Kohlenwasserstoffen eine so viel bessere Wirkung als die einzelnen Komponenten allein besitzen, ließ sich nicht vorhersehen.

Weitere Vorteile ergeben sich bei der Aufarbeitung des zur Entaschung benutzten Flüssigkeitsgemisches. Das bei der Filtration des entaschten Polyolefins anfallende Filtrat kann sofort wieder zur Entaschung neuen Polyolefins benutzt, also in den Verfahrenskreislauf der Entaschung zurückgeführt werden. Die im Filterrückstand verbleibende Entaschungsflüssigkeit wird bei der anschließenden Waschung dieses Rückstandes, die vorzugsweise mit wasserlöslichen Alkoholen durchgeführt wird, herausgewaschen und gelangt so in das Waschfiltrat. Aus diesem kann nach Ausfällung der Aschebestandteile und Neutralisation des Chlorwasserstoffs, z. B. mit wäßrigen Alkalilösungen, die organische wasserfreie Flüssigkeit, z. B. die Kohlenwasserstofffraktion, leicht abgetrennt werden. Auf die Wiedergewinnung des Alkohols, möglichst in einer Konzentration von über 95%, kann, wenn man wasserlösliche Alkohole zur Entaschung verwendet, meist verzichtet werden, da die im Filterrückstand verbleibende und in das Waschfiltrat gelangende Menge dieses Alkohols so gering ist, daß man diese Alkohole in niedrigkonzentrierter Form, wie sie als azeotrop siedendes Gemisch anfallen, gewinnt und zur Deckung der Alkoholverluste im Kreislauf der Waschflüssigkeit verwendet.

ίο Für das Reinigungsverfahren sind flüssige aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe geeignet, z. B. diejenigen, die man auch in der Polymerisation verwendet.

Als Alkohole können wasserlösliche sowie wasserunlösliche Alkohole Verwendung finden, wobei sowohl aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Alkohole benutzt werden können. Neben einwertigen können auch zwei- oder mehrwertige Alkohole angewendet werden.

ao Vorteilhaft ist die Verwendung aliphatischer Alkohole mit C-Zahlen bis zu C₄, weil die aus Chlorwasserstoff und diesen Alkoholen gebildeten Alkylchloride so niedrig sieden, daß ihre Entfernung aus der Entaschungsflüssigkeit bzw. der Waschflüssigkeit ganz besonders leicht, beispielsweise durch Ausblasen mit Inertgasen, erfolgen kann. Außerdem ist die durch die Esterbildung verlorengehende Alkoholmenge wegen deren verhältnismäßig niedrige Molekulargewichte im Verhältnis zu Alkoholen mit höheren Molekulargewichten klein und verursacht daher weniger Kosten. Ganz besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Äthylalkohol, weil hier die Wiedergewinnung des Alkohols aus dem Waschfiltrat in einer Konzentration von 96%, wie schon ausgeführt, sehr einfach möglich ist.

Das Mischungsverhältnis von Kohlenwasserstoff und Alkohol kann in verhältnismäßig weiten Grenzen variiert werden. Meist wird man jedoch den Anteil an Kohlenwasserstoff wesentlich größer wählen als den des Alkohols, z. B. mehr als 70% in der Mischung.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann technisch in sehr verschiedener Weise durchgeführt werden. Die Behandlung kann diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen. Man verwendet dazu Rührgefäße, Umlaufapparaturen, Rohrschlangen, Extraktionsapparate, Waschschnecken oder andere geeignete Apparate. Die Behandlungstemperaturen liegen je nach der Art des verwendeten Lösungsmittels zwischen etwa 40 und 100° C, der bevorzugte Temperaturbereich liegt zwischen 60 und 80° C. Die erforderlichen Reaktionszeiten liegen meist zwischen 1 und 4 Stunden. Die Menge des verwendeten Lösungsmittels richtet sich vor allem nach der Art der verwendeten Apparatur. Im allgemeinen benutzt man die 5- bis lOfache Gewichtsmenge Lösungsmittel, bezogen auf das zu entaschende Polyolefin.

Die Menge an Chlorwasserstoff kann verschieden hoch sein. Meist genügen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Chlorwasserstoffgehalte der Entaschungsflüssigkeit von weniger als 0,5%. Derartig geringe Mengen Chlorwasserstoff haben den Vorteil, daß die durch Alkylchloridbildung verbrauchte Alkohohnenge sehr klein bleibt. Andererseits ist die Wirkung des zugesetzten Chlorwasserstoffs ausschlaggebend für den Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens. Ohne Chlorwasserstoffzusatz ist der Entaschungseffekt, wie man aus den Beispielen ersehen kann, ganz erheblich schlechter. Dies gilt auch ganz besonders bezüglich der Entfernung kleiner Eisenmengen, die bei technisch

durchgeführten Polymerisationen meist vorhanden sind und die die Farbe des Endproduktes bzw. der daraus hergestellten Produkte ungünstig beeinflussen.

Eine besonders zweckmäßig, kontinuierlich durchgeführte Art der Entaschung bedient sich mehrerer hintereinandergeschalteter Reaktionsbehälter. Das zur Entaschung kommende Gemisch aus Polymerisat und chlorwasserstoffhaltiger Entaschungsflüssigkeit wird durch diese Behälter im Gleichstrom von oben nach unten oder von unten nach oben durchgeführt. Mischt sich der flüssige Kohlenwasserstoff und der verwendete Alkohol nicht vollständig miteinander, so kann man auch das Polymerisat mit dem flüssigen Kohlenwasserstoff einerseits und den Alkohol andererseits im Gegenstrom zueinander führen, z. B. das erste Gemisch von unten nach oben und den Alkohol von oben nach unten.

Das am Ende des letzten Reaktionsbehälters anfallende Gemisch gelangt dann zu einer Filtereinrichtung, beispielsweise einem Trommelfilter, in dem es in einen Filterrückstand und ein Filtrat zerlegt wird. Das Filtrat kann nach Ergänzung durch eine solche Menge, wie sie im Filterrückstand verbleibt, und nach Einstellung auf den erforderlichen Chlorwasserstoffgehalt wieder zum ersten Reaktionsbehälter zurückgeführt und zur Entaschung neuen Polymerisats mit gleichem Erfolg immer wieder verwendet werden.

Der Filterrückstand wird anschließend auf der Filtereinrichtung neutral- und aschefrei gewaschen. Dies kann mit dem gleichen oder auch einem anderen Lösungsmittel wie bei der vorhergehenden Entaschung durchgeführt werden, wobei bis zu etwa 100° C erhöhte Temperaturen angewendet werden können. Gegebenenfalls kann man auch Wasser als Waschflüssigkeit benutzen. Ganz besonders vorteilhaft ist die Verwendung wasserlöslicher Alkohole, beispielsweise die Verwendung von Äthyl- oder Propylalkohol als Waschflüssigkeit.

Die Aufarbeitung der Waschflüssigkeit kann in verschiedener, an sich bekannter Weise erfolgen. So kann man beispielsweise das Waschfiltrat mit wäßrigen alkalischen Flüssigkeiten, z. B. mit wäßriger Sodalösung, neutralisieren, wobei die gelösten Katalysatorbestandteile ausfallen und abfiltriert werden können, dann die Kohlenwasserstofffraktion abscheiden und anschließend den Waschalkohol als azeotrop siedendes Wasser-Alkohol-Gemisch durch Destillation wiedergewinnen.

Der Filterrückstand muß nach beendigter Waschung von der Restmenge des Lösungsmittels befreit werden. Dies kann durch Behandlung mit Wasserdampf und anschließende Trocknung erfolgen. Zweckmäßig ist jedoch die Entfernung der Restmenge des Lösungsmittels mit Hilfe eines geheizten, unter Äthylen- oder Inertgasatmosphäre und bei Ausnutzung der Zentrifugalwirkung arbeitenden Trocknungsrohres, eines sogenannten Drallrohres.

Als Einsatzprodukt für das erfindungsgemäße Verfahren werden Polymerisate verwendet, aus denen die Hauptmenge der in der Polymerisation verwendeten Hilfsflüssigkeit durch Filtration bei Luft- und Feuchtigkeitsabschluß, beispielsweise in einer Siebschleuder, abgetrennt wurde. Das dann noch dem Polyolefin anhaftende Lösungsmittel kann mit in den Entaschungsprozeß eingesetzt werden, besonders dann, wenn dort das gleiche Lösungsmittel verwendet wird.

Wesentlich vorteilhafter ist es jedoch, diese Restmenge an Lösungsmittel vor dem Entaschungsprozeß abzutrennen, beispielsweise durch eine Abtreibung in Drallrohren in Gegenwart inerter Gase. Man kann das restliche Lösungsmittel aber auch durch eine Behandlung mit einem Wasserdampf- oder Wasserdampf-Alkalilauge-Gemisch und anschließende Trocknung entfernen. Obwohl bei dieser Behandlung die Metallsalze aus dem Katalysatorgemisch in schwerlösliche Oxydform übergeführt werden, gelingt es in überraschender Weise mit dem erfindungsgemäßen

ίο Verfahren, diese Metallsalze bis auf Aschegehalte unter 0,01 Gewichtsprozent zu entfernen. Die Abtrennung der Hilfsflüssigkeit aus der Polymerisation vor der Entaschung hat den großen Vorzug, daß man die als Hilfsflüssigkeit in der Polymerisation meist verwendeten Kohlenwasserstofffraktionen ohne Verunreinigung durch die bei der Entaschung benutzten Alkohole zurückgewinnen kann. Nach dem Abtreiben dieser Kohlenwasserstoffe durch Wasserdampfdestillation genügt meist eine einfache Trocknung, um sie

ao bei der Polymerisation wiederverwenden zu können, während anderenfalls nicht unerhebliche Anstrengungen gemacht werden müssen, um den durch die Entaschung verursachten Alkoholgehalt dieser Kohlenwasserstoffe quantitativ zu entfernen, da schon Spuren von sauerstoffhaltigen Verbindungen die Polymerisation bekanntlich erheblich stören.

Beispiel 1

Die Polymerisation des Äthylens erfolgte unter Verwendung einer aliphatischen, hydrierten und sorgfältig getrockneten C₉- bis Cjj-Kohlenwasserstofffraktion aus der Fischer-Tropsch-Synthese und eines Katalysators aus 1 Mol Titantetrachlorid und 1,5 Mol Diäthylaluminiummonochlorid bei einer Temperatur von etwa 75° C. Aus dem Reaktionsprodukt wurde zunächst in einer Siebschleuder, die vor Luft- und Feuchtigkeitszutritt geschützt war, die Hauptmenge der als Hilfsflüssigkeit verwendeten Kohlenwasser-Stofffraktion abgetrennt.

1 Teil des Filterrückstandes, der etwa gleiche Teile Polyäthylen und Lösungsmittel enthielt, wurde nun in einem Rührgefäß mit 4,5 Teilen eines Gemisches, das aus 85 Teilen der als Hilfsflüssigkeit für die Äthylenpolymerisation verwendeten C₉- bis C_n-Kohlenwasserstofffraktion und 15 Teilen 99,8%>igem Isopropylalkohol bestand und das eine Chlorwasserstoffkonzentration von 0,4 °/o hatte, 2 Stunden bei einer Temperatur von 80° C behandelt. Anschließend wurde abfiltriert, mit Isopropylalkohol neutral gewaschen und getrocknet. Das Endprodukt hatte einen Aschegehalt von 0,005 Gewichtsprozent.

Wurde die Entaschung vergleichsweise mit demselben Kohlenwasserstoff-Alkohol-Gemisch, aber ohne Chlorwasserstoffzusatz in der vorstehend beschriebenen Weise durchgeführt, so erhielt man ein Endprodukt mit einem Aschegehalt von 0,085 Gewichtsprozent.

Beispiel 2

Die Polymerisation von Äthylen wurde mit der gleichen Kohlenwasserstofffraktion wie im Beispiel 1, jedoch unter Verwendung eines Katalysators aus 1 Mol Titantetrachlorid und 2 Mol Aluminiumtriäthyl bei einer Temperatur von etwa 75° C durchgeführt. Aus dem Reaktionsprodukt wurde zunächst die Hauptmenge der Kohlenwasserstofffraktion durch Filtration abgetrennt. Die Restmenge der Kohlen-

Wasserstofffraktion wurde dann in einem von außen auf etwa 100° C beheizten Trocknungsrohr mit HiHe eines vorerhitzten Stickstoffstromes entfernt. Es wurde so ein Polyäthylenpulver mit einem Aschegehalt von 0,14 Gewichtsprozent erhalten.

1 Teil dieses Produktes wurde in einem Rührgefäß mit 8 Teilen eines Gemisches, das aus 80 Teilen Xylol und 20 Teilen 99,7^e/oigem Butylalkohol bestand und das 0,4 %> Chlorwasserstoff enthielt, 2 Stunden bei einer Temperatur von 80° C behandelt, anschließend abfiltriert, mit Butylalkohol neutral gewaschen und getrocknet. Das Endprodukt hatte einen Aschegehalt von 0,003 Gewichtsprozent.

Wurde die Entaschung vergleichsweise mit demselben Xylol-Butylalkohol-Gemisch, aber ohne Chlor-Wasserstoffzusatz in der oben beschriebenen Weise durchgeführt, so wurde ein Endprodukt mit einem Aschegehalt von 0,093 Gewichtsprozent erhalten.

Beispiel 3 ^ao

Für die Polymerisation des Äthylens wurde die gleiche Kohlenwasserstofffraktion wie im Beispiel 1, als Katalysator jedoch ein Gemisch aus 1 Mol Titantetrachlorid und 1,2 Mol Diisobutylaluminiummono- »5 chlorid verwendet. Aus dem Polymerisationsprodukt wurde zunächst wieder die Hauptmenge der Kohlenwasserstofffraktion durch Filtration abgetrennt und dann die Restmenge der Kohlenwasserstofffraktion in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise mit Hilfe eines Trocknungsrohres entfernt. Man erhielt so ein Polyäthylenpulver mit einem Aschegehalt von 0,18 Gewichtsprozent.

1 Teil dieses Produktes wurde in einem Rührgefäß mit 10 Teilen eines Gemisches, das aus 75 Teilen Toluol und 25 Teilen 96°/oigem Äthylalkohol bestand und 0,3 °/o Chlorwasserstoff enthielt, 2 Stunden bei einer Temperatur von 75° C behandelt. Nach dem Abfiltrieren wurde mit Äthylalkohol neutral gewaschen und getrocknet. Das Endprodukt hatte einen Aschegehalt von 0,006 Gewichtsprozent.

Wurde die Entaschung vergleichsweise mit dem gleichen Toluol-Äthylalkohol-Gemisch, aber ohne Zusatz von Chlorwasserstoff in der vorstehend beschriebenen Weise durchgeführt, so erhielt man ein Endprodukt mit einem Aschegehalt von 0,11 Gewichtsprozent.

Wurde die Entaschung mit 96°/oigem Äthylalkohol ohne Zumischung von Toluol durchgeführt, so erhielt man bei sonst gleicher Arbeitsweise unter Zusatz von 0,3 °/o Chlorwasserstoff ein Endprodukt mit einem Aschegehalt von 0,08 Gewichtsprozent, beim Zusatz von 5°/o Chlorwasserstoff ein Endprodukt mit einem Aschegehalt von 0,008 Gewichtsprozent. Wurde schließlich die Entaschung mit reinem Toluol ohne Zusatz von Äthylalkohol durchgeführt, wobei so viel Chlorwasserstoff eingeleitet wurde, daß ein Chlorwasserstoffüberschuß das Rührgefäß verließ, so erhielt man bei einer Temperatur von 85° C und einer Behandlungszeit von 3 Stunden, Neutralwaschung mit Toluol nach dem Abfiltrieren und anschließender Trocknung ein Endprodukt mit einem Aschegehalt von 0,024 Gewichtsprozent.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Entaschung von Polyolefinen, insbesondere von Polyäthylen, hergestellt durch Polymerisation gasförmiger Olefine bei Drücken unterhalb etwa 100 kg/cm² und bei Temperaturen bis etwa 100° C in Gegenwart von Katalysatoren aus Gemischen von metallorganischen Verbindungen, insbesondere Aluminiumalkylverbindungen, mit Metallverbindungen der IV. bis VI. Nebengruppe des Periodischen Systems, insbesondere mit Titanverbindungen, durch Behändem mit Chlorwasserstoff und Alkoholen oder Gemischen organischer Lösungsmittel unter Säurezusatz nach vorhergehender Abtrennung der Hauptmenge der bei der Polymerisation verwendeten Hilfsflüssigkeit oder nach restloser Entfernung anhaftender Hilfsflüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymerisat bei Temperaturen unter etwa 100° C mit Chlorwasserstoff und einer Mischung von flüssigen Kohlenwasserstoffen mit Alkoholen, die weniger als 5°/o Wasser enthalten, behandelt und nach Abtrennen des zur Entaschung verwendeten Flüssigkeitsgemisches durch Filtration das Polymerisat in an sich bekannter Weise neutral wäscht und anschließend trocknet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Entaschung benutzte Flüssigkeitsgemisch weniger als 3O°/o Alkohol enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Entaschung benutzte Flüssigkeitsgemisch weniger als 0,5 °/o Chlorwasserstoff enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Entaschung benutzte Flüssigkeitsgemisch als Alkoholkomponente wasserlösliche, einwertige, aliphatische Alkohole, vorzugsweise Äthylalkohol, enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Entaschung kontinuierlich in mehreren hintereinandergeschalteten Reaktionsbehältern durchgeführt wird, wobei das zur Entaschung verwendete Flüssigkeitsgemisch nach Abtrennung in einer Filtereinrichtung und Einstellung auf die gewünschte Anfangszusammensetzung im Kreislauf verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralwaschung des Filterrückstandes nach der Entaschung mit wasserlöslichen Alkoholen durchgeführt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die restlose Entfernung der Hilfsflüssigkeit durch eine Behandlung mit Wasserdampf in Gegenwart alkalischer Mittel und anschließende Trocknung erfolgt ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 961 576.

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