DE1122322B

DE1122322B - Nematozides Mittel

Info

Publication number: DE1122322B
Application number: DEN18408A
Authority: DE
Inventors: Krijn Van Den Boogaart
Original assignee: VONDELINGEN PLAAT BV
Current assignee: VONDELINGEN PLAAT BV
Priority date: 1960-04-11
Filing date: 1960-05-27
Publication date: 1962-01-18
Also published as: US3198699A; ES266461A1; BE602443A; NL250399A; GB982579A

Description

Die Erfindung betrifft nematozide Mittel, die durch Kondensation eines Mols einer Verbindung der Formel

H S

R-N-C-S-NH₄

in der R einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest darstellt, mit 2 Mol Formaldehyd gewonnen werden.

Die Struktur der gewonnenen Kondensationsprodukte ist bis heute noch nicht vollständig klar. Sicher ist jedoch, daß sie keine 6gliedrigen Heterocyclen vom Thiadiazintyp darstellen, da ihre Analyse ein Molverhältnis Stickstoff zu Schwefel von etwa 1 : 1,5 ergab. Wenn eine Thiadiazinverbindung vorläge, müßte das Molverhältnis Stickstoff zu Schwefel 1 : 1 betragen.

In der USA.-Patentschrift 2 395 440 und in der deutschen Patentschrift 863 559 werden Verbindungen mit insektizider und fungizider Wirkung beschrieben, die durch Kondensation von 1 bis 6 Mol Formaldehyd mit 1 Mol Ammoniumaryldithiocarbamat gewonnen wurden. Von einer nematoziden Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht die Rede.

In der USA.-Patentschrift 2 838 389 werden Verbindungen beschrieben, die durch Kondensation von 2 Mol Formaldehyd mit 1 Mol Alkylammonium-N-alkyldithiocarbamat erhalten werden. Diese Verbindungen mit nematozider Wirkung entsprechen der allgemeinen Formel

Anmelder:

Fabriek van Chemische Producten

Vondenlingenplaat N. V.,
Rotterdam (Niederlande)

Vertreter: Dipl.-Chem. Dr. W. Beil, A. Hoeppener

und Dr. H. J. Wolff. Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 11. April 1960 (Nr. 250 399)

Krijn van den Boogaart,
Viaardingen (Niederlande),
ist als Erfinder genannt worden

H₂C

R₁-N

C = S

N-R₁

CH₉

in der R₁ eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind insofern vorteilhaft, als sie im wesentlichen weniger kostspielig sind als die Produkte der USA.-Patentschrift 2 838 389, da je Mol des Endproduktes nur die halbe Menge des Monoamins erforderlich ist. Außerdem wirken die nematoziden Thiadiazinderivate langsam und sind von einer hohen Bodentemperatur abhängig, während die erfindungsgemäßen Verbindungen schnell wirken und von der Temperatur des Bodens unabhängig sind, so daß sie auch bei Temperaturen von 0 bis 15⁰C wirksam sind.

In der USA.-Patentschrift 2 766 554 werden Verbindungen zur Sterilisierung des Bodens beschrieben, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen: HS

R₂-N-C-S-M

in der R₂ einen Methyl- oder Äthylrest darstellt und M ein Metall, ein Erdalkalimetall oder ein Ammoniumrest ist. Die Produkte dieser Patentschrift, insbesondere das Natrium-N-methyldithiocarbamat, sind im Handel in Form von konzentrierten wäßrigen Lösungen erhältlich. Das wasserfreie Produkt kann nicht ohne hohe Kosten hergestellt werden und ist außerdem nicht beständig. Die erfindungsgemäßen Verbindungen jedoch liegen als weiße Feststoffe vor. Daher können leicht Granulate, Pulver zum Zerstäuben und dergleichen Zusammensetzungen hergestellt werden, die diese Verbindungen als aktive Bestandteile enthalten. Im allgemeinen haben die festen Nematozide den flüssigen gegenüber den Vorteil, daß sie beispielsweise durch Pflügen oder Fräsen leicht in den Boden gebracht werden können.

In der belgischen Patentschrift 572 253 werden Nematozide der folgenden allgemeinen Formel beschrieben :

R'
H

C N

^, 1 τ

R"

109 760/402

in der R', R" und R'" ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest bedeuten. Die Thiuramdisulfide dieser Patentschrift zeigen die ungünstige Eigenschaft, daß sie nach einiger Zeit der Lagerung offenbar die Haut und die Schleimhäute reizen, während die nematozide Wirkung dieser Verbindungen geringer ist als die nematozide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen, wie aus der folgenden Tabelle hervorgeht. [In der Tabelle werden die Prozente an vernichteten parasitären (tylenchiden) und nicht parasitären (saprofagen) Älchen mit einer unbehandelten Kontrollprobe verglichen.]

Menge der wirksamen Substanz

je Quadratmeter Boden

Erfindungsgemäßes
Produkt, in dem R
Methyl ist
Tylenchide Älchen
Saprofage Älchen .

N,N'-Dimethylthiuramdisulfid

Tylenchide Älchen
Saprofage Älchen .

15 g	10 g	7,5 g
100	100	100
100	100	100
100	100	100
100	100	100

5g

99

85

10 40

In der deutschen Patentschrift 1 076 435 werden Nematozide der folgenden Formel beschrieben:

N-C-S-CH₄-C-N
S S

b) Ein Pulver zum Streuen wird hergestellt, indem man die Verbindungen mit einem Trägerstoff, z. B. Mergel, Kreide, Talkum, Fullererde, Diatomeenerde, Dünger usw., mischt.

c) Ein gekörnter Stoff wird hergestellt, indem man ein Gemisch einer der erfindungsgemäßen Verbindungen mit einem Trägerstoff granuliert oder die Verbindung während der Herstellung auf einem körnigen Trägerstoff, z. B. Attapulgut, ausfällt.

Für die Herstellung der Wirkstoffe wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein Schutz begehrt.

Beispiel 1

Kondensationsprodukt aus

Ammonium-N-methyldithiocarbamat

mit Formaldehyd

ao Zu 500 cm³ einer wäßrigen Ammonium-N-methyldithiocarbamat-Lösung (Konzentration: 1 Mol pro Liter) bei einer Temperatur von 0 bis 5⁰C gab man 500 cm³ einer wäßrigen Formaldehydlösung (Konzentration: 2 Mol pro Liter). Der dabei entstehende weiße, kristalline Niederschlag wurde nitriert, gewaschen und bei 40⁰C getrocknet. Das gewonnene Kondensationsprodukt hat keinen Schmelzpunkt, beginnt jedoch bei etwa 50⁰C weich zu werden. Deshalb vermutet man eine polymere Struktur. Die als Ausgangsprodukt verwendete Dithiocarbamatlösung ist dadurch hergestellt worden, daß man bei etwa 3O⁰C ein Gemisch aus 1 Mol Monomethylamin und 1 Mol Ammoniak mit 1 Mol Schwefelkohlenstoff in einem wäßrigen Medium umsetzte.

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Beispiel 2

in der R₃ einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest darstellt. Die Struktur dieser Verbindungen unterscheidet sich jedoch von der Struktur der erfindungsgemäßen Verbindungen. Sie werden auch anders hergestellt.

Die Ausgangsverbindungen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe können dadurch hergestellt werden, daß ein Gemisch aus R — NH₂ und Ammoniak mit Schwefelkohlenstoff in einem wäßrigen Medium umgesetzt wird oder daß zu einem Alkalimetallsalz einer Verbindung der Formel

j
R—N—C —SH

40 Kondensationsprodukt aus

Ammonium-N-allyldithiocarbamat

und Formaldehyd

Zu 500 cm³ einer wäßrigen Ammonium-N-allyldithiocarbamatlösung (Konzentration: 1 Mol pro Liter) gab man 25 g feinzerteilter Diatomeenerde. Zu diesem Gemisch gab man tropfenweise bei einer Temperatur von 0 bis 5°C 500 cm³ einer wäßrigen Formaldehydlösung (Konzentration: 2 Mol pro Liter). Die Zugabe von Diatomeenerde (oder eines anderen Trägerstoffes) ist notwendig, um ein Verklumpen des . Kondensationsproduktes zu vermeiden. Das Kondensationsprodukt bildet auf dem Trägerstoff eine Ablagerung in Form eines weißen, harzartigen Produktes. Das Gemisch von Trägerstoff und Reaktionsprodukt wurde filtriert und getrocknet. Die Ausbeute betrug 92%.

ein anorganisches Ammoniumsalz, z. B. Ammoniumchlorid, in einem wäßrigen Medium gegeben wird. Mittel, die die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als aktive Bestandteile enthalten, können auf dem üblichen Wege hergestellt werden:

a) Ein Pulver zum Zerstäuben wird hergestellt, indem man die Verbindungen mit den gebräuchlichen Dispergierungsmitteln, Trägerstoffen und Emulgiermitteln mischt.

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60

Claims

PATENTANSPRUCH:

Nematozides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer der durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel

R —NH-CS- S-NH₄

in der R einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, mit Formaldehyd im Molverhältnis 1: 2 erhaltenen Verbindungen.

109 760/402 1.62