DE1120053B

DE1120053B - Process for the hydrogenation of unsaturated fatty acids

Info

Publication number: DE1120053B
Application number: DEU6849A
Authority: DE
Inventors: Dr Lukas Hans Riuter; Johannes Martinus Van Schaik
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1959-01-23
Filing date: 1960-01-22
Publication date: 1961-12-21

Description

Verfahren -zum Hydrieren von ungesättigten Fettsäuren Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Hydrieren von ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 24 C-Atomen bzw. solche Fettsäuren enthaltenden technischen Fettsäuregemischen.Process for hydrogenating unsaturated fatty acids The invention relates to a process for hydrogenating unsaturated fatty acids with 10 up to 24 carbon atoms or technical fatty acid mixtures containing such fatty acids.

Die Hydrierung dieser Fettsäuren wird gewöhnlich in flüssiger Phase unter erhöhtem Druck in Gegenwart eines Katalysators, z. B. eines Nickelkatalysators, durchgeführt. Die Hydrierung kann auch in der Dampfphase stattfinden, aber es zeigt sich, daß bei Verfahren dieser Art oft Produkte gebildet werden, welche wesentliche Mengen unverseifbarer Stoffe enthalten. Diese Stoffe werden wahrscheinlich durch eine Nebenreaktion gebildet, wobei die Carboxylgruppe reduziert wird, und bei Erhöhung der Hydriertemperatur wird diese Nebenreaktion stärker; bei verhältnismäßig hohen Temperaturen kann die Menge unverseifbarer Stoffe in dem Produkt bis zu 20 bis 3011/o ansteigen.The hydrogenation of these fatty acids is usually carried out in the liquid phase under increased pressure in the presence of a catalyst, e.g. B. a nickel catalyst, carried out. The hydrogenation can also take place in the vapor phase, but it shows that in processes of this kind often products are formed which are essential Contain quantities of unsaponifiable substances. These substances are likely to go through a side reaction is formed whereby the carboxyl group is reduced, and when it is increased This side reaction becomes more pronounced as the hydrogenation temperature increases; at relatively high Temperatures, the amount of unsaponifiable substances in the product can be up to 20 to 3011 / o increase.

Es wurde nun gefunden, daß die Bildung unerwünschter Nebenprodukte verringert oder unterdrückt werden kann, indem die Hydrierung in Gegenwart von Wasserdampf durchgeführt wird. Außerdem zeigt es sich, daß die Aktivität und die Lebensdauer bestimmter Hydrierkatalysatoren, z. B. Nickelkatalysatoren, durch die Gegenwart von Wasserdampf in dem dampfförmigen Hydriergemisch erhöht werden.It has now been found that the formation of undesirable by-products Can be reduced or suppressed by the hydrogenation in the presence of water vapor is carried out. It also shows that the activity and the lifespan certain hydrogenation catalysts, e.g. B. Nickel Catalysts, by the presence be increased by water vapor in the vaporous hydrogenation mixture.

Die Erfindung betrifft dementsprechend ein Verfahren zum Hydrieren ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 24 C-Atomen bzw. solche Fettsäuren enthaltenden technischen Fettsäuregemischen in der Dampfphase, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Hydrierung in Gegenwart von Wasserdampf stattfindet.The invention accordingly relates to a process for hydrogenation unsaturated fatty acids with 10 to 24 carbon atoms or containing such fatty acids technical fatty acid mixtures in the vapor phase, which is characterized by that the hydrogenation takes place in the presence of steam.

Man hat schon vorgeschlagen, Fischabfälle einer trockenen Destillation zu unterwerfen und die dabei gebildeten Dämpfe, die Öle und ungesättigte Fettsäuren enthalten, zu hydrieren, um den Fischgeruch zu entfernen. Der für das erfindungsgemäße Verfahren kennzeichnende Zusatz von Wasserdampf, um die Hydrierung der Fettsäuren in der Dampfphase zu verbessern, findet bei diesem bekannten Verfahren nicht statt.It has already been proposed to use a dry distillation method for fish waste to subjugate and the vapors formed, the oils and unsaturated fatty acids contain to hydrate to remove the fishy odor. The for the invention Process characterizing the addition of steam to the hydrogenation of the fatty acids Improving in the vapor phase does not take place in this known method.

Beispiele geeigneter ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 24 C-Atomen sind Ölsäure, Linolsäure und Linolensäure. Auch Gemische ungesättigter Fettsäuren aus natürlichen Ölen lassen sich als Ausgangsmaterial verwenden.Examples of suitable unsaturated fatty acids with 10 to 24 carbon atoms are oleic acid, linoleic acid and linolenic acid. Also mixtures of unsaturated fatty acids made from natural oils can be used as a starting material.

In der Praxis wird das Wasser dem dampfförmigen Hydriergemisch zugegeben, bevor dieses mit dem verwendeten Katalysator in Kontakt kommt. Das Verhältnis der Mengen an Wasserdampf und Wasserstoff, das sich für das Verfahren eignet, hängt in gewissem Maße von den gewählten Reaktionsbedingungen ab, aber die Menge Wasserdampf, die erforderlich ist, um die Bildung unverseifbaren Materials einigermaßen herabzusetzen, ist nicht kritisch. Die Menge zugesetzten Wasserdampfes darf nicht so klein sein, daß seine Wirkung vernachlässigt werden kann, aber andererseits kann eine sehr große Menge in einigen Fällen die Aktivität und die Lebensdauer des verwendeten Katalysators beeinträchtigen. Vorzugsweise sind 2 bis 200 Mol Wasser auf 100 Mol Wasserstoff in dem dampfförmigen Hydriergemisch vorhanden, d. h. in dem Wasserstoff und Fettsäure enthaltenden Dampfgemisch, während dieses in den Katalysator eintritt und bevor die Hydrierung stattfindet. Meistens lassen sich gute Resultate erhalten, wenn 5 bis 50 Mol Wasser auf 100 Mol Wasserstoff benutzt werden.In practice, the water is added to the vaporous hydrogenation mixture, before it comes into contact with the catalyst used. The ratio of Amounts of water vapor and hydrogen that are suitable for the process depends to a certain extent on the chosen reaction conditions, but the amount of water vapor, which is necessary to reduce the formation of unsaponifiable material to some extent, is not critical. The amount of added water vapor must not be so small that that its effect can be neglected, but on the other hand it can be very great Amount in some cases the activity and life of the catalyst used affect. Preferably there are 2 to 200 moles of water per 100 moles of hydrogen present in the vaporous hydrogenation mixture, d. H. in which hydrogen and fatty acid containing vapor mixture as this enters the catalyst and before the hydrogenation takes place. Most of the time, good results can be obtained if 5 up to 50 moles of water per 100 moles of hydrogen can be used.

Obgleich ein festes Katalysatorbett angewendet werden kann, wird die Hydrierung vorzugsweise mit einem fluidisierten Katalysator ausgeführt. Die Geschwindigkeit und der Verlauf der Hydrierung sind von der Hydriertemperatur (d. h. der Temperatur, mit der das Dampfgemisch in den Katalysator eintritt) und von den relativen Mengen an Wasserstoff und Fettsäure in dem dampfförmigen Hydriergemisch abhängig. Die angewendete Hydriertemperatur hängt in gewissem Maße von dem gewählten Hydrierdruck sowie von der Größe des Fettsäuremoleküls ab. Der Hydrierdruck (d. h. der Druck des Dampfgemisches, wenn es in den Katalysator eintritt) liegt vorzugsweise zwischen 600 und 2280 mm Hg. In der Regel ist es zweckmäßig, bei Hydrierdrücken von 760 bis 900 mm zu arbeiten. Gewünschtenfalls kann jedoch auch ein Unterdruck angewendet werden, namentlich bei Anwendung eines fluidisierten Katalysators. Meistens liegt der Teildruck der Fettsäure in dem Dampfgemisch zwischen 10 und 40 mm. Die Gesamtmenge an Wasserstoff und Wasserdampf in dem Dampfgemisch beträgt dann. gewöhnlich 20 bis 200 Mol je Mol Fettsäure. In der Praxis ist eine Hydriertemperatur über 150° C erforderlich. Beim Hydrieren ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 24 C-Atomen je Mol ist eine Temperatur von 200 bis 280° C für einen weiten Bereich von Hydrierdrücken geeignet.Although a fixed bed of catalyst can be used, the Hydrogenation is preferably carried out with a fluidized catalyst. The speed and the course of the hydrogenation are dependent on the hydrogenation temperature (i.e. the temperature with which the vapor mixture enters the catalyst) and the relative amounts of hydrogen and fatty acid in the vapor hydrogenation mixture addicted. The hydrogenation temperature used depends to some extent on the one chosen Hydrogenation pressure and the size of the fatty acid molecule. The hydrogenation pressure (i.e. H. the pressure of the vapor mixture when it enters the catalyst) is preferably between 600 and 2280 mm Hg. As a rule, it is expedient at hydrogenation pressures to work from 760 to 900 mm. If desired, however, a negative pressure can also be used can be used, especially when using a fluidized catalyst. Usually the partial pressure of the fatty acid in the vapor mixture is between 10 and 40 mm. the The total amount of hydrogen and water vapor in the vapor mixture is then. usually 20 to 200 moles per mole of fatty acid. In practice, the hydrogenation temperature is above 150 ° C required. When hydrogenating unsaturated fatty acids with 10 to 24 carbon atoms each Mol is a temperature of 200 to 280 ° C for a wide range of hydrogenation pressures suitable.

Je nach den gewählten Bedingungen kann die Hydrierung partiell sein (in diesem Fall kann sie auch selektiv sein) oder vollständig verlaufen. Der Hydriergrad wird selbstverständlich durch die Kontaktzeit zwischen Dampfgemisch und Katalysator beeinflußt.Depending on the conditions chosen, the hydrogenation can be partial (in this case it can also be selective) or run completely. The degree of hydrogenation is of course determined by the contact time between the vapor mixture and the catalyst influenced.

Man kann die gewöhnlich zum Hydrieren ungesättigter Fettsäuren benutzten Katalysatoren verwenden; Nickel- und Palladiumkatalysatoren sind besonders geeignet. Bei Anwendung einer Wirbelschicht muß der Katalysator so fein verteilt sein, daß er fluidisiert werden kann. Die Katalysatorteilchen sind dann groß genug, um Katalysatorverluste durch Mitreißen von aus dem Hydrierreaktor entweichenden Gasen zu beschränken, es sei denn, daß ein sich bewegendes Bett angewendet wird, wobei der Katalysator durch die Gase aus dem Reaktor mitgerissen, zurückgewonnen und wieder unten in den Reaktor eingeführt wird. Zur Anwendung in einer Wirbelschicht eignet sich z. B. ein Katalysator, bei dem das katalytisch wirksame Material durch Fällung oder Inprägnierung auf der Oberfläche von Teilchen angeordnet ist, die aus einem geeigneten leichten, inerten Träger, wie Aluminiumoxyd oder Siliciumdioxyd, bestehen. Ein solcher Träger kann zweckmäßig aus Teilchen mit einem Durchmesser zwischen 60 und 120 [, bestehen; wenn aber eine große Kapazität gefordert wird, können bei rasch strömenden Dampfgemischen auch größere und schwerere Teilchen angewendet werden. Besonders gute Resultate wurden durch Verwendung eines Nickelkatalysators erhalten, der durch Fällen oder Imprägnieren auf einen Siliciumdioxydträger aufgebracht war.One can use those commonly used to hydrogenate unsaturated fatty acids Use catalysts; Nickel and palladium catalysts are particularly suitable. When using a fluidized bed, the catalyst must be so finely divided that it can be fluidized. The catalyst particles are then large enough to prevent catalyst losses by entrainment of gases escaping from the hydrogenation reactor to restrict it unless a moving bed is used, the catalyst through the gases entrained from the reactor, recovered and back down into the reactor is introduced. For use in a fluidized bed z. B. a catalyst, in which the catalytically active material by precipitation or impregnation on the Surface of particles is arranged, made of a suitable light, inert Carriers such as aluminum oxide or silicon dioxide exist. Such a carrier can suitably consist of particles with a diameter between 60 and 120 [; if but a large capacity is required, can with rapidly flowing steam mixtures larger and heavier particles can also be used. Particularly good results were obtained by using a nickel catalyst obtained by precipitation or Impregnation was applied to a silica support.

Vorzugsweise wird die gelöste Luft aus der zugeführten ungesättigten Fettsäure entfernt, bevor diese zum Hydrieren verdampft wird, so daß eine Polymerisation oder andere Nebenreaktionen, die auftreten könnten, vermieden werden.Preferably, the dissolved air from the supplied unsaturated Fatty acid is removed before it is evaporated to hydrogenate, causing polymerization or other side reactions that might occur can be avoided.

Eine zweckmäßige Arbeitsweise zur Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung ist folgende: Eine abgemessene Menge Wasserstoff wird in Wasser bei einer Temperatur eingeleitet, die derart gewählt ist, daß der Wasserstoff aus dem Wasser mit dem gewünschten Wasserdampfgehalt entweicht. Der feuchte Wasserstoff wird dann durch einen die ungesättigte Fettsäure enthaltenden Verdampfer geführt, und zwar bei einer Temperatur, die hoch genug ist, um den Fettsäuregehalt in dem Dampfgemisch auf den für die Hydrierung erforderlichen Wert zu bringen. Das in dieser Weise erhaltene Dampfgemisch wird erforderlichenfalls auf die Hydriertemperatur gebracht und das Gemisch in den den Katalysator enthaltenden Reaktor eingeleitet, der durch ein geeignetes Bad auf der Hydriertemperatur gehalten wird. Wenn ein fluidisierter Katalysator angewendet wird, kann das Dampfgemisch unten in den Reaktor durch einen dampfdurchlässigen Zufuhrboden eingeleitet werden, über dem der Katalysator im Wirbelzustand gehalten wird. Nachdem das Gemisch durch den Reaktor geführt ist, werden mitgerissene Katalysatorteilchen entfernt, und das Gemisch wird durch einen Kühler geführt, um die Fettsäure zu kondensieren; darauf wird das Wasser durch einen zweiten Kühler entfernt und der nicht verbrauchte Wasserstoff durch einen Kompressor wieder zurückgeführt.An expedient way of working for carrying out the method according to of the invention is as follows: A measured amount of hydrogen is added to water at initiated a temperature which is chosen such that the hydrogen from the Water with the desired water vapor content escapes. The wet hydrogen is then passed through an evaporator containing the unsaturated fatty acid, at a temperature high enough to keep the fatty acid content in the Bring the vapor mixture to the value required for the hydrogenation. That in this The vapor mixture obtained in this way is, if necessary, reduced to the hydrogenation temperature brought and introduced the mixture into the reactor containing the catalyst, which is kept at the hydrogenation temperature by a suitable bath. When a fluidized If the catalyst is applied, the vapor mixture can enter the reactor through a downstairs vapor-permeable feed tray are introduced, above which the catalyst in the fluidized state is held. After the mixture has passed through the reactor, it is entrained Catalyst particles are removed and the mixture is passed through a cooler to to condense the fatty acid; then the water is passed through a second cooler removed and the unused hydrogen returned by a compressor.

Wenn als Ausgangsmaterial Ölsäure benutzt wird, ist es zweckmäßig, den mit Wasserdampf beladenen Wasserstoff unter geringem Überdruck in den auf 225° C gehaltenen Fettsäureverdampfer einzuleiten, die Temperatur des Fettsäure, Wasserstoff und Wasserdampf enthaltenden Dampfgemisches mittels eines Ölbades auf 260° C zu bringen, das den Reaktor auf dieser Temperatur hält, und das gebildete Produkt und Wasser in Kühlern zu kondensieren, die auf 60 bis 70° C bzw. auf 0° C gehalten werden.If oleic acid is used as the starting material, it is advisable to the hydrogen loaded with water vapor under slight overpressure in the at 225 ° C-held fatty acid vaporizer initiate the temperature of the fatty acid, hydrogen and steam mixture containing water vapor by means of an oil bath to 260 ° C bring that keeps the reactor at this temperature, and the product formed and Condensing water in coolers kept at 60 to 70 ° C or 0 ° C.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele näher erläutert. In den Beispielen ist die Strömungsgeschwindigkeit des Wasserstoffes in Litern Wasserstoff bei normaler Temperatur und anomalem Druck je Stunde ausgedrückt.The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples. In the examples, the hydrogen flow rate is in liters of hydrogen expressed at normal temperature and abnormal pressure per hour.

Beispiel 1 Technische Ölsäure mit einer Jodzahl 95, einer Säurezahl 199 und einem Gehalt von 0,91/o Unverseifbarem wurde nach der beschriebenen Arbeitsweise in kleinem Maßstab hydriert. Der angewendete Reaktor enthielt 8 g fluidisierten Katalysator aus Nickel auf Siliciumdioxyd. Je Stunde wurden 531 Wasserstoff durch auf 90° C gehaltenes Wasser und anschließend durch die auf 225° C gehaltene Ölsäure geführt. Das erhaltene Dampfgemisch wurde auf 260° C erhitzt und durch den auf derselben Temperatur gehaltenen Reaktor geführt. Der Hydrierdruck betrug 800 mm Hg, und die Hydrierung wurde während 61/z Stunden fortgesetzt. Je Stunde wurden 531 Wasserstoff, 54 g Wasser und 20,8 g Ölsäure in den Reaktor eingeleitet, so daß etwa 1 Mol Wasser je Mol Wasserstoff und insgesamt 75 Mol Wasserstoff und Wasserdampf je Mol Ölsäure vorhanden waren.Example 1 Technical oleic acid with an iodine number 95, an acid number 199 and a content of 0.91 / o unsaponifiables was according to the procedure described hydrogenated on a small scale. The reactor used contained 8 g of fluidized Nickel on silica catalyst. 531 hydrogen passed per hour water kept at 90 ° C and then by the oleic acid kept at 225 ° C guided. The resulting vapor mixture was heated to 260 ° C and through the on the same Maintained temperature reactor led. The hydrogenation pressure was 800 mm Hg, and the Hydrogenation was continued for 61/2 hours. 531 hydrogen per hour 54 g of water and 20.8 g of oleic acid passed into the reactor, so that about 1 mole of water per mole of hydrogen and a total of 75 moles of hydrogen and water vapor per mole of oleic acid were present.

Jeweils nach 1 Stunde wurden Proben des gebildeten Produktes durch Bestimmung der Jodzahl geprüft. Insgesamt wurden 135 g hydrierte Ölsäure aufgefangen. Es wurden die Jodzahl, die Säurezahl und der Gehalt an Unverseifbarem in dem Gesamtprodukt bestimmt.Samples of the product formed were carried out every 1 hour Determination of the iodine number checked. A total of 135 grams of hydrogenated oleic acid was collected. There were the iodine number, the acid number and the content of unsaponifiables in the total product certainly.

Ein ähnlicher Versuch wurde ohne Wasserdampf durchgeführt. 1261 Wasserstoff je Stunde wurden zugeführt, um 19,3 g Ölsäure je Stunde zu hydrieren, und in 61/z Stunden wurden 125 g hydrierte Ölsäure aufgefangen. Der Versuch wurde im übrigen in der gleichen Weise wie vorher ausgeführt. Es wurden folgende Ergebnisse erzielt: Probeentnahme Jodzahl des hydrierten nach Produktes mit Wasser I ohne Wasser 1 Stunde ............... 5 6 2 Stunden .............. 6 6 3 Stunden .............. 7 i 7 4 Stunden .............. 9 9 5 Stunden .......... . ... 10 10 6 Stunden .............. 11 12 61/2 Stunden . . . . . . . . . . . . 10 13 Gesamtprodukt 1 Jodzahl Säurezahl 1 Unverseifbares mit Wasser ..... 7 201 1,70% ohne Wasser .... 9 170 151/0 Beispiel 2 Technische Ölsäure wurde wie im Beispiel 1, jedoch unter anderen Bedingungen hydriert. Der fluidisierte Katalysator bestand aus Nickel auf Siliciumdioxyd (13 g). Je Stunde wurden 831 Wasserstoff durch auf 80° C gehaltenes Wasser und anschließend durch auf 225° C gehaltene Ölsäure geführt. Das erhaltene Dampfgemisch wurde auf 260° C erhitzt und bei dieser Temperatur und einem Hydrierdruck von 850 mm durch den Reaktor geführt. Je Stunde wurden 831 Wasserstoff, 39 g Wasser und 18,3 g Ölsäure in den Reaktor eingeleitet, so daß etwa 1 Mol Wasser je 2 Mol Wasserstoff und insgesamt 100 Mol Wasserstoff und Wasserdampf je Mol Ölsäure vorhanden waren. Die Hydrierung wurde während 6 Stunden fortgesetzt, wobei 110 g Produkt aufgefangen wurden. Die Proben wurden wie im Beispiel 1 geprüft.A similar experiment was carried out without steam. 1261 hydrogen per hour were fed to hydrogenate 19.3 grams per hour of oleic acid and 125 grams of hydrogenated oleic acid was collected in 61/2 hours. The test was otherwise carried out in the same manner as before. The following results were achieved: Sampling the iodine number of the hydrogenated by product with water I without water 1 hour ............... 5 6 2 hours .............. 6 6 3 hours .............. 7 i 7 4 hours .............. 9 9 5 hours ........... ... 10 10 6 hours .............. 11 12 61/2 hours. . . . . . . . . . . . 10 13 Total product 1 Iodine number Acid number 1 Unsaponifiable with water ..... 7 201 1.70% without water .... 9 170 151/0 Example 2 Technical oleic acid was hydrogenated as in Example 1, but under different conditions. The fluidized catalyst consisted of nickel on silica (13 g). 831 hydrogen per hour were passed through water kept at 80.degree. C. and then through oleic acid kept at 225.degree. The resulting vapor mixture was heated to 260 ° C. and passed through the reactor at this temperature and a hydrogenation pressure of 850 mm. 831 g of hydrogen, 39 g of water and 18.3 g of oleic acid were introduced into the reactor per hour, so that about 1 mole of water per 2 moles of hydrogen and a total of 100 moles of hydrogen and water vapor per mole of oleic acid were present. Hydrogenation continued for 6 hours, collecting 110 grams of product. The samples were tested as in Example 1.

Bei einem Vergleichsversuch ohne Wasser wurden 1261 Wasserstoff und 17,8 g Ölsäure in einem Zeitverlauf von 6 Stunden in den Reaktor eingeleitet, wobei 107 g Produkt aufgefangen wurden. Die Proben wurden wie im Beispiel 1 geprüft.In a comparative experiment without water, 1261 hydrogen and 17.8 g of oleic acid were introduced into the reactor over a period of 6 hours, with 107 g of product were collected. The samples were tested as in Example 1.

Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: Probeentnahme Jodzahl des hydrierten nach Produktes mit Wasser l ohne Wasser 1 Stunde ............... 2 5 2 Stunden .............. 2 5 3 Stunden .............. 2 5 4 Stunden .............. 2 5 5 Stunden .............. 2 5 6 Stunden .............. 2 6 Gesamtprodukt 1 Jodzahl Säurezahl 1 Unverseifbares mit Wasser ..... 2 195 4,4% ohne Wasser .... 5 160 20% Beispiel 3 Aus Fischöl erhaltene Fettsäuren mit einer Jodzahl 136,8 und einer Säurezahl 202,0 wurden in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1, jedoch unter anderen. Bedingungen hydriert. Der fluidisierte Katalysator bestand aus Nickel auf Siliciumdioxyd (32g). Je Stunde wurden 2101 Wasserstoff durch auf 50° C gehaltenes Wasser und darauf durch einen auf 300° C gehaltenen Verdampfer geführt, in dem 25 g Fettsäure je Stunde verdampft wurden. Das erhaltene Dampfgemisch wurde auf 220° C erhitzt und bei dieser Temperatur durch den Reaktor geführt, wobei der Hydrierdruck 800 mm betrug. Je Stunde wurden 2101 Wasserstoff, 18 g Wasser und 25 g Fettsäure in den Reaktor eingeleitet, so daß etwa 1 Mol Wasser je 9 Mol Wasserstoff und insgesamt 122 Mol Wasserstoff und Wasser je Mol Fettsäure vorhanden waren. Die Hydrierung wurde während 7 Stunden fortgesetzt, wobei 175 g Produkt aufgefangen wurden. Es wurden die Proben wie im Beispiel 1 geprüft.The following results were obtained: Sampling the iodine number of the hydrogenated by product with water l without water 1 hour ............... 2 5 2 hours .............. 2 5 3 hours .............. 2 5 4 hours .............. 2 5 5 hours .............. 2 5 6 hours .............. 2 6 Total product 1 Iodine number Acid number 1 Unsaponifiable with water ..... 2 195 4.4% without water .... 5 160 20% Example 3 Fatty acids obtained from fish oil and having an iodine number of 136.8 and an acid number of 202.0 were obtained in a manner similar to that in Example 1, but among others. Conditions hydrogenated. The fluidized catalyst consisted of nickel on silica (32g). 210 liters of hydrogen per hour were passed through water kept at 50 ° C. and then through an evaporator kept at 300 ° C., in which 25 g of fatty acid were evaporated per hour. The resulting vapor mixture was heated to 220 ° C. and passed through the reactor at this temperature, the hydrogenation pressure being 800 mm. 210 liters of hydrogen, 18 g of water and 25 g of fatty acid were introduced into the reactor per hour, so that about 1 mole of water per 9 moles of hydrogen and a total of 122 moles of hydrogen and water per mole of fatty acid were present. The hydrogenation was continued for 7 hours with 175 grams of product being collected. The samples were tested as in Example 1.

Bei einem Vergleichsversuch ohne Wasser wurden je Stunde 2401 Wasserstoff und 25 g Fettsäure aus Fischöl in den Reaktor während 7 Stunden eingeleitet, wobei 175 g Produkt aufgefangen wurden. Es wurden die gleichen Versuche wie im Beispiel 1 vorgenommen.In a comparative experiment without water, 2401 hydrogen per hour were generated and 25 g of fatty acid from fish oil introduced into the reactor over 7 hours, wherein 175 g of product were collected. The same tests were carried out as in the example 1 made.

Es wurden die folgenden Ergebnisse erzielt: Probeentnahme Jodzahl des hydrierten nach Produktes mit Wasser l ohne Wasser 1 Stunde ............... 4 5 2 Stunden .............. 4 8 3 Stunden .............. 8 15 4 Stunden .............. 7 18 5 Stunden .............. 6 23 6 Stunden .............. 5 26 7 Stunden .............. 9 28 Gesamtprodukt 1 Jodzahl Säurezahl 1 Unverseifbares mit Wasser ..... 8 197 2,10/0 ohne Wasser .... 17 188 7,41/0 wurden die gleichen Versuche wie im Beispiel 1 durchgeführt.The following results were obtained: Sampling the iodine number of the hydrogenated by product with water l without water 1 hour ............... 4 5 2 hours .............. 4 8 3 hours .............. 8 15 4 hours .............. 7 18 5 hours .............. 6 23 6 hours .............. 5 26 7 hours .............. 9 28 Total product 1 Iodine number Acid number 1 Unsaponifiable with water ..... 8 197 2.10 / 0 without water .... 17 188 7.41 / 0 the same tests as in Example 1 were carried out.

Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Probeentnahme Jodzahl des hydrierten nach Produktes mit Wasser I ohne Wasser 1 Stunde ............... 4 5 2 Stunden .............. 6 8 3 Stunden .............. 9 18 4 Stunden .............. 12 21 5 Stunden .............. 12 24 6 Stunden .............. 12 25 7 Stunden .............. 9 30 Gesamtprodukt 1 Jodzahl Säurezahl Unverseifbares mit Wasser ..... 9 197 3,8% ohne Wasser .... 16 171 15,3% The following results were obtained: Sampling the iodine number of the hydrogenated by product with water I without water 1 hour ............... 4 5 2 hours .............. 6 8 3 hours .............. 9 18 4 hours .............. 12 21 5 hours .............. 12 24 6 hours .............. 12 25 7 hours .............. 9 30 Total product 1 iodine number acid number unsaponifiable with water ..... 9 197 3.8% without water .... 16 171 15.3%

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for hydrogenating unsaturated fatty acids with 10 to 24 carbon atoms or technical fatty acid mixtures containing such fatty acids in the vapor phase, characterized in that the hydrogenation is carried out in the presence of steam takes place.

2. The method according to claim 1, characterized in that the hydrogenation is carried out with a fiuidisiert catalyst.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that 2 to 200, preferably 5 to 50 mol of water vapor per 100 moles of hydrogen are present in the hydrogen-water vapor mixture.

4th Process according to Claims 1 to 3, characterized in that a nickel catalyst is used. Publications considered: German Patent No. 825 116.