DE1106319B - Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung alicyclischer Amine - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur katalytischen Hydrierung aromatischer Verbindungen, die mindestens 1 Stickstoffatom an mindestens einem aromatischen Kohlenstoffatom in direkter Verbindung enthalten.

Es ist bekannt, daß aromatische Stickstoffverbindungen, deren Stickstoffatom mit einem aromatischen Kohlenstoffatom direkt verbunden ist, zu der entsprechenden alicyclischen Aminoverbindung unter Anwendung von Katalysatoren, wie Nickel, Osmium, Iridium und Ruthenium (vgl. USA.-Patentschrift 2 606 925), hydriert werden können. Bei dem Versuch, aromatische Stickstoffverbindungen des oben angeführten Typs, deren Aminogruppe wie im Anilin direkt mit einem Kohlenstoffatom verbunden ist, katalytisch zu hydrieren, wurde gefunden, daß die Temperatur der Reaktionsmischung zu Beginn der Reaktion sehr schnell ansteigt und eine Desaminierung und damit eine starke Erhöhung der Bildung unerwünschter Nebenprodukte verursacht. Diese erwähnten unerwünschten Ergebnisse fallen insbesondere dann ins Gewicht, wenn man versucht, die katalytische Hydrierung einer aromatischen Aminoverbindung mit einem Ruthenium-Katalysator in kontinuierlicher Verfahrensweise durchzuführen.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein kontinuierliches Verfahren zur katalytischen Hydrierung aromatischer Verbindungen, die mindestens 1 Stickstoffatom an mindestens einem aromatischen Kohlenstoffatom in direkter Verbindung enthalten zu den entsprechenden alicyclischen Aminoverbindungen, insbesondere die Hydrierung von Anilin zu Cyclohexylainin, welches die gewünschten Reaktionsprodukte in guten Ausbeuten liefert.

Zum leichteren Verständnis soll die Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnung beschrieben werden.

Die Figur zeigt eine schematische Darstellung des beanspruchten Verfahrens.

Es wurde gefunden, daß das Ziel der Erfindung erreicht werden kann, wenn man in kontinuierlicher Verfahrensweise Wasserstoff im Gegenstromverfahren und ohne Anwendung von Lösungsmitteln unter erhöhtem Druck mit einer aromatischen Stickstoffverbindung in etwa dem theoretisch erforderlichen Mengenverhältnis von etwa 3 Mol Wasserstoff pro aromatischen Kern in einer einen Ruthenium-Katalysator enthaltenden Reaktionszone, deren Temperatur zwischen etwa 200 und 250° C gehalten wird, umsetzt und vorzugsweise der aromatischen Stickstoffverbindung eine geringe Menge einer eine Aminogruppe enthaltenden Verbindung zumischt, welche gewöhnlich in der im Gleichgewicht befindlichen Reaktionsmischung vorhanden ist. Auf diese Weise ist es mög-Kontinuierlicties Verfahren
zur Herstellung alicyclischer Amine

Anmelder:

Abbott Laboratories,
North Chicago, 111. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. G. W. Lotterhos und Dr.-Ing. H. W. Lotterhos,
Patentanwälte, Frankfurt/M., Lichtensteinstr. 3

George Michael Illich jun., Lake Forest, 111.,

und Ralph Myer Robinson, Chicago, 111. (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt worden

lieh, in kontinuierlicher regelbarer Weise, ohne die Reaktionszone kontinuierlich zu erhitzen, alicyclische Amine in hohen Ausbeuten herzustellen, während Nebenprodukte nur in sehr geringen Mengen gebildet werden. Im Gegensatz zu der in einem einzigen Ansatz durchgeführten katalytischen Hydrierung aromatischer Stickstoffverbindungen in Gegenwart von Lösungsmitteln verläuft die Hydrierungsreaktion, wenn sie erfindungsgemäß durchgeführt wird, glatt und ohne plötzliche Temperaturanstiege oder lokales Erhitzen und mit einer genügend großen Geschwindigkeit, um eine kontinuierliche Arbeitsweise zu ermöglichen.

Der mit der Hydrierung gemäß der Erfindung erzielte technische Fortschritt besteht hauptsächlich in der geringen, für die Durchführung des Verfahrens benötigten Wasserstoffmenge. So wird es beispielsweise nach dem Verfahren der bekanntgemachten deutschen Patentanmeldung F 16184 IVb/12ο schon als wesentlicher Fortschritt angesehen, daß für die Hydrierung aromatischer Amine in Gegenwart eines Kobalt-Katalysators nur etwa ein 10- bis 15facher Überschuß an Wasserstoff erforderlich ist, der außerdem noch in Verdünnung mit Inertgasen zur Anwendung kommt. Demgegenüber wird gemäß der Erfindung die Hydrierung aromatischer Stickstoffverbindungen nur mit etwa der stöchiometrisch erforderlichen Wasserstoffmenge durchgeführt, wobei der Wasserstoff in reiner Form angewendet wird. Außerdem ist die Ausbeute pro Katalysatorvolumen bei dem gemäß der Erfindung verwendeten Ruthenium-Katalysator um ein vielfaches höher als bei dem nach

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dem vorbekannten Verfahren verwendeten Kobalt- ist eine geeignete Einlaßöffnung 1 für Flüssigkeiten

Katalysator. mit Ventil 2 und einer Wasserstoffeinlaßöffnung 23

Vorzugsweise werden der Ausgangsverbindung mit einem Ventil vorgesehen, um die Reaktionsetwa 20 Volumprozent einer alicyclischen Amino- komponenten in das Reaktionsrohr einzuleiten, sowie verbindung oder etwa 1,5 bis 3 Volumprozent Am- 5 eine Austrittsöffnung 24, die mit einem Produktmoniak zugesetzt. Diese Verbindungen sind gewöhn- abscheider 25 verbunden ist, in welchen das Reaktionslich in der im Gleichgewicht befindlichen Reaktions- produkt übergeführt wird, ehe man es in einen Aufmischung vorhanden. Jedoch bei den in dem kontinuier- nahmebehälter 26 befördert. Die gasförmigen Prolichen Verfahren der Erfindung angewandten erhöhten dukte werden durch Leitung 27 abgelassen und der Reaktionstemperaturen und in Gegenwart eines io Überdruck in das Reaktionsgefäß durch die Austritts-Ruthenium-Katalysators werden sie zu Reaktions- öffnungen 3 in dem anderen Endverschluß, die mit teilnehmern. einem Gasauslaßventil 4 und einer Druckregel vor rich-

Ein besonders wichtiges Merkmal der Erfindung tung 5 in Verbindung stehen, geregelt. Der Produktstellt die Maßnahme dar, die aromatischen Stickstoff- abscheider 25 ist auch mit einem Sichtglas 30 ververbindungen und den Wasserstoff im Gegenstrom 15 sehen. Ein pneumatisch geregeltes Ventil 31 ist mit zueinander in die Reaktionszone einzuführen, um eine der Gasauslaßleitung 27 verbunden. Eine Vakuum-Erhöhung des Druckes während der Reaktion zu er- pumpe 32 ist vorzugsweise mit der Leitung 27 vermöglichen, wodurch man größere Ausbeuten an der bunden, um die Luft abzuführen, bevor das System gewünschten alicyclischen Aminoverbindung erhält. durch Überdruck beschädigt wird.

Das Verfahren der Erfindung eignet sich insbeson- 20 An den nachfolgenden Beispielen soll das Verfahren

dere zur Herstellung von Cyclohexylamin durch kon- der Erfindung veranschaulicht werden,
tinuierliche katalytische Hydrierung von Anilin. Bei

der Durchführung der bevorzugten Ausführungsform Beispiel 1
der Erfindung wird ein fortlaufendes Reaktionsrohr,

das geeignet ist, einen hohen Innendruck und erhöhte 25 Die flüssigen Reaktionskomponenten, die aus einer Temperaturen auszuhalten und einen geeigneten Lösung von 85 Volumprozent Anilin und 15 Volum-Ruthenium-Katalysator enthält, mit aromatischen prozent Dicyclohexylamin bestehen, werden konti-Stickstoffverbindungen, die vorzugsweise vorerhitzt nuierlich in das Hochdruckreaktionsgefäß mittels sind, und Wasserstoff beschickt. Die Hydrierung wird einer Mengenregelpumpe durch das Wärmeaustauschvorzugsweise bei einem Druck von mehr als etwa 30 rohr, das sich von dem Boden des Reaktionsgefäßes 35,15 kg/cm² und einer Temperatur zwischen etwa 200 aufwärts durch das Katalysatorbett — welches seinerund 250° C, vorzugsweise bei etwa 220° C, durch- seits das im Handel erhältliche Ruthenium auf aktigeführt. vierten Tonerdekügelchen, wie es weiter oben be-

Es soll an dieser Stelle darauf hingewiesen werden, schrieben ist, enthält — und in das Reaktionsrohr daß das Verfahren der Erfindung in verschiedenen 35 erstreckt, welches am oberen Ende des Katalysator-Vorrichtungen, die dem Fachmann bekannt sind, bettes zu Beginn mittels des Erhitzers auf eine Reakdurchgeführt werden kann. Es ist jedoch möglich, die tionstemperatur von etwa 216° C erhitzt ist, und bei Hochdruckreaktion gemäß der Erfindung in einfacher einem Wasserstoffdruck von etwa 52,73 kg/cm² ein-Weise in einer Vorrichtung durchzuführen, die aus geführt. Der Wasserstoff wird dem Reaktionsgefäß einem Hochdruckreaktor 10 besteht, der ein Rohr aus 40 kontinuierlich durch eine Verteilerleitung und ein nichtrostendem Stahl darstellt, dessen innerer Durch- Druckventil an dem Boden des Reaktionsrohres zumesser etwa 38,1 mm und dessen Länge etwa 914 mm geführt, wobei der gasförmige Wasserstoff aufwärts beträgt und an den Enden mit Verschlüssen aus nicht- durch die Einlaßöffnung und das Katalysatorbett im rostendem Stahl und Schraubenkappen ausgestattet Gegenstrom zu dem herabfließenden Anilin und ist, von denen eine jede eine axiale Öffnung für den 45 Dicyclohexylamin strömt. Pro Mol Anilin \verden sich nach außen erstreckenden Teil des Griffes des nahezu 3 Mol Wasserstoff verwendet. Die Anilin-Endverschlusses aufweist. Ein Erhitzer, der durch Dicyclohexylamin-Lösung wird mit einer Strömungseinen variablen Transformator geregelt wird, ist an geschwindigkeit von 438 ccm/Stunde zugeführt, was dem Reaktionsrohr befestigt, um die zum Auslösen einer Volumengeschwindigkeit von etwa 0,88 Volumen der Reaktion notwendige Hitze zu liefern. Das Reak- 50 Anilin pro Katalysatorvolumen entspricht. Bei der tionsrohr ist bis zu einer Höhe von 15,2 cm mit fraktionierten Isolierung des Produktstromes, der Raschig-Ringen von 6,35 mm Durchmesser gepackt, kontinuierlich aus dem Abscheider in den Aufnahme- und auf den Raschig-Ringen ist ein 45,7 cm tiefes behälter für das Endprodukt übergeführt wird, wird Katalysatorbett, das vorzugsweise 0,5% Ruthenium eine Ausbeute von 82 Gewichtsprozent Cyclohexylin reduzierter Form auf aktivierten Tonerdekügelchen 55 amin mit einem Brechungsindex von 1,4565 bei 25⁰C mit einem Durchmesser von 3,18 mm umfaßt, ange- erhalten. Diese Ausbeute basiert auf einer von Anilinordnet. Eine Gesamtmenge von 462 g Katalysator und Dicyclohexylaminzusätzen freien Basis. Bezogen nimmt in dem Reaktionsrohr ein Volumen von auf die Ausgangsmischung, beträgt die in der Reak-500 ecm ein und entspricht 2,31 g metallischem tionsmischung gebildete Menge an Dicyclohexylamin Ruthenium. Ein rohrartiger Wärmeaustauscher 19 60 3,6 Gewichtsprozent und an Cyclohexan 8 Gewichtsyom Bajonett-Typ aus nichtrostendem Stahl mit einem prozent.

äußeren Durchmesser von etwa 6,35 mm erstreckt Bei soiel 2
sich durch eine Öffnung in dem Endverschluß auf-

wärts durch das Trägerbett aus Raschig-Ringen und Die in flüssiger Phase vorliegenden Reaktionsdurch das Katalysatorbett bis zu einer Höhe von etwa 65 teilnehmer, die eine Lösung von 85 Volumprozent 25,4 mm oberhalb des Katalysatorbettes. Ein Thermo- Anilin und 15 Volumprozent Dicyclohexylamin darelement 21 steht mit einer Temperatur-Registrier- stellen, werden mittels einer Pumpe in das Wärmevorrichtung 6 und einer Leitung in dem Endverschluß austauscherrohr, das sich von dem Boden des Reakvon dem Boden bis etwa dem oberen Teil des Kata- tionsgefäßes aufwärts durch das Katalysatorbett, lysatorbettes in Verbindung. In dem Endverschluß 70 welches die im Beispiel 1 beschriebene Zusammen-

Setzung aufweist, und in das Reaktionsrohr erstreckt, das am oberen Ende des Katalysatorbettes auf einer Temperatur von etwa 220° C gehalten wird, und bei einem Wasserstoffdruck von 42,18 kg/cm² eingeführt. Der Wasserstoff wird dem Reaktionsgefäß durch eine Verteilerleitung und ein Druckventil dem Bodenteil des Reaktionsrohres zugeführt, wobei der gasförmige Wasserstoff aufwärts durch das Katalysatorbett im Gegenstrom zu dem herabfließenden Anilin und Dicyclohexylamin strömt. Pro Mol Anilin werden nahezu 3 Mol Wasserstoff verwendet. Die Anilin-Dicyclohexylamin-Lösung hat eine Strömungsgeschwindigkeit von 438 ccm/Stunde, die einer Volumengeschwindigkeit von etwa 0,88 Volumen Anilin pro Katalysatorvolumen in der Stunde entspricht. Bei der fraktionierten Isolierung des Produktstromes, der kontinuierlich aus dem Abscheider in den Produktbehälter abgezogen wird, wird eine Ausbeute von 80,5 Gewichtsprozent Cyclohexylamin erhalten. Diese Ausbeute basiert auf einem von Anilin und Dicyclohexylaminzusätzen freien Reaktionsprodukt. Bezogen auf die Ausgangsmischung, beträgt das in der Reaktionsmischung neu gebildete Dicyclohexylamin 5 Gewichtsprozent und das neu gebildete Cyclohexan 8,8 Gewichtsprozent.

Beispiel 3

Mittels einer Pumpe wird Anilin kontinuierlich in das Wärmeaustauscherrohr, das sich von dem Boden des Reaktionsgefäßes aufwärts durch das Katalysatorbett, das die im Beispiel 1 angegebene Zusammensetzung hat, und in das Reaktionsrohr erstreckt, welches am oberen Ende des Katalysatorbettes auf einer Temperatur von etwa 203° C gehalten wird, und bei einem Wasserstoffdruck von etwa 70,30 kg/cm² eingeführt. Der Wasserstoff wird dem Reaktionsgefäß kontinuierlich durch eine Verteilerleitung und ein Druckventil am Boden des Reaktionsrohres zugeführt, wobei das Wasserstoffgas aufwärts durch das Katalysatorbett im Gegenstrom zu dem herabfließenden Anilin strömt. Pro Mol Anilin werden nahezu 3 Mol Wasserstoff verwendet. Das Anilin hat eine Strömungsgeschwindigkeit von 429 ccm/Stunde, die einer Volumengeschwindigkeit von etwa 0,97 Volumen Anilin pro Katalysatorvolumen pro Stunde entspricht. Bei der fraktionierten Isolierung des Produktstromes, der kontinuierlich aus dem Abscheider in das Produktaufnahmegefäß abgezogen wird, wird eine Ausbeute von 74,2 Gewichtsprozent an Cyclohexylamin mit einem Brechungsindex von 1,4565 bei 25° C erhalten. Diese Ausbeute ist auf ein anilinfreies Reaktionsprodukt bezogen. Bezogen auf die Anilinzufuhr, beträgt die in der Reaktionsmischung gebildete Menge an Dicyclohexylamin 14,4 Gewichtsprozent und an Cyclohexan 9,4 Gewichtsprozent.

Beispiel 4

Mittels einer Pumpe wird flüssiges p-Toluidin kontinuierlich in ein Wärmeaustauscherrohr, das sich von dem Boden des Reaktionsgefäßes aufwärts durch das Katalysatorbett der im Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung und in das Reaktionsrohr erstreckt und am oberen Ende des Katalysatorbettes auf einer Temperatur von etwa 250° C gehalten wird, und bei einem Wasserstoffdruck von etwa 70,30 kg/cm² eingeführt. Der Wasserstoff wird dem Reaktionsgefäß kontinuierlich durch eine Verteilerleitung und ein Druckventil am Boden des Reaktionsrohres zugeführt, wobei der gasförmige Wasserstoff aufwärts und im Gegenstrom zu dem herabfließenden p-Toluidin durch das Katalysatorbett strömt. Pro Mol p-Toluidin werden nahezu 3 Mol Wasserstoff angewandt. Das p-Toluidin weist eine Strömungsgeschwindigkeit von 490 ccm/Stunde auf, die einer Volumengeschwindigkeit von etwa 0,98 Volumen p-Toluidin pro Katalysatorvolumen in der Stunde entspricht. Bei der fraktionierten Isolierung des Produktstromes, der kontinuierlich aus dem Abscheider in das Produktaufnahmegefäß abgezogen wird, wird eine Ausbeute von 86 Gewichtsprozent an 4-Methylcyclohexylamin mit einem Brechungsindex von 1,4525 bei 25° C erhalten. Diese Ausbeute basiert auf einer von p-Toluidin freien Basis.

Beispiel 5

Mittels einer Pumpe wird flüssiges Diphenylamin kontinuierlich in das Wärmeaustauscherrohr, das sich von dem Boden des Reaktionsgefäßes aufwärts durch das Katalysatorbett der im Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung und in das Reaktionsrohr erstreckt, welches am oberen Ende des Katalysatorbettes auf einer Temperatur von etwa 220° C gehalten wird, und bei einem Wasserstoffdruck von etwa 56,24 kg/cm² eingeführt. Der Wasserstoff wird dem Reaktionsgefäß kontinuierlich durch eine Verteilerleitung und ein Druckregelventil dem Boden des Reaktionsrohres zugeführt, wobei der gasförmige Wasserstoff aufwärts und im Gegenstrom zu dem herabfließenden Diphenylamin durch das Katalysatorbett strömt. Pro Mol Diphenylamin werden nahezu 6 Mol Wasserstoff angewandt. Das Diphenylamin weist eine Strömungsgeschwindigkeit von 475 ccm/Stunde auf, die einer Volumengeschwindigkeit von etwa 0,96 Volumen Diphenylamin pro Katalysatorvolumen pro Stunde entspricht. Bei der fraktionierten Isolierung des Produktstromes, der kontinuierlich aus dem Abscheider in das Produktaufnahmegefäß abgezogen wird, erhält man eine Ausbeute von 82 Gewichtsprozent an Dicyclohexylamin mit einem Brechungsindex von 1,4823 bei 25° C. Diese Ausbeute basiert auf einem an Diphenylamin freien Reaktionsprodukt.

Während der gemäß der Erfindung vorzugsweise benutzte Ruthenium-Katalysator feinverteiltes metallisches Ruthenium auf aktivierten Tonerdekügelchen, wie weiter oben beschrieben ist, darstellt, ist es auch möglich, Ruthenium auf Tierkohle, Kieselgur oder einem inerten Trägermaterial in Form von Granulat, Kügelchen oder anderen im Handel erhältlichen kleinen Formstücken zu verteilen. Das Ruthenium kann in elementarer Form, wie es in der bevorzugten Durchführungsform der Erfindung beschrieben ist, aber auch als Rutheniumoxyd oder -dioxyd oder in Salzform vorliegen, wobei das Ruthenium sowohl das Anion als auch das Kation bilden kann, in Übereinstimmung mit dem vorbekannten Verfahren, bei denen Edelmetall-Katalysatoren verwendet werden.

Der Ruthenium-Gehalt des verwendeten Katalysators kann stark variiert werden, was von den in dem Reaktionsrohr angewandten Bedingungen abhängt. Vorzugsweise verwendet man einen Ruthenium-Katalysator, der nahezu 0,5% Ruthenium enthält. Mit Erfolg können auch Katalysatoren verwendet werden, die etwa 0,05 bis 10 Gewichtsprozent Ruthenium enthalten.

Die gemäß der Erfindung angewandte Reaktionstemperatur schwankt zwischen etwa 200 und 250° C. Die für die kontinuierliche Umwandlung von Anilin zu Cyclohexylamin bevorzugte Temperatur beträgt 220° C. Die spezielle Temperatur hängt von dem zu

hydrierenden Material und der Reaktionsgeschwindigkeit ab. Wenn man Temperaturen von mehr als nahezu 250° C anwendet, wird jedoch beobachtet, daß sich Nebenprodukte in stärkerem Maße bilden. Es wird daher vorgezogen, die Reaktionstemperaturen unterhalb von 250° C zu halten. Unterhalb von 200° C kann man nicht mit Erfolg arbeiten.

Das kontinuierliche Verfahren der Erfindung kann mit der beschriebenen Vorrichtung bei Drücken zwischen etwa 17,57 kg/cm² und 246 kg/cm² durchgeführt werden. Bei der bevorzugten Reaktion zur Überführung von Anilin in Cyclohexylamin wird ein Druck von mindestens etwa 35,15 kg/cm² angewandt. Es können jedoch höhere Drücke bis zu etwa 703 kg/cm² angewandt werden, was von der vorhandenen Vorrichtung abhängt, ohne daß die Reaktion nachteilig beeinflußt wird.

Die Strömungsgeschwindigkeit des aromatischen Amins durch das Reaktionsgefäß kann innerhalb eines großen Bereiches schwanken, z. B. kann sie 0,5 bis 3,5 Volumen pro Stunde pro Volumen Katalysator betragen, obgleich höhere Strömungsgeschwindigkeiten, wenn eine zusätzliche Kühlung durchgeführt wird, angewandt werden können, wobei bei höherer Strömungsgeschwindigkeit im allgemeinen eine verbesserte Gesamtleistung pro Reaktionsgefäß erzielt wird, wenn auch die prozentuale Umwandlung des zugeführten Ausgangsmaterials zu Cyclohexylamin etwas geringer ist. Daher ist die Menge pro Stunde an gewünschtem Endprodukt bei einer hohen Strömungsgeschwindigkeit wesentlich größer als bei einer geringeren Zuführungsgeschwindigkeit, obgleich der Nutzeffekt bei der geringeren Zuführungsgeschwindigkeit etwas besser ist. Darüber hinaus kann ein wesentlicher Teil der bei der höheren Einleitungsgeschwindigkeit gebildeten Nebenprodukte und das nicht umgesetzte Ausgangsmaterial wieder in das Kreisverfahren zurückgeführt werden und geht dem System nicht verloren. Die günstigste Strömunggeschwindigkeit für die Zuführung des aromatischen Amins kann für eine gegebene Vorrichtung in einfacher Weise bestimmt werden, indem man den Produktausstoß mit den höheren Kosten, welche die notwendige Kühlung, um die Temperaturen innerhalb des gewünschten Bereiches bei höheren Zuspeisungsvorrichtungen aufrechtzuerhalten, verursachen, sowie mit den höheren Kosten, die bei der Wiedergewinnung des nicht umgesetzten Ausgangsmaterials und der wieder zu verwendenden Nebenprodukte aus dem Produktstrom entstehen, miteinander ins Gleichgewicht bringt. Hierbei muß Sorge dafür getragen werden, daß die Strömungsgeschwindigkeit so bemessen ist, daß bei dem Durchgang durch das Reaktionsrohr genügend Zeit für die Durchführung der Reaktion verbleibt, wodurch der Auswahl der Reaktionsbedingungen gewisse Grenzen gesetzt sind.

Während das Verfahren der Erfindung sich hauptsächlich für die Herstellung von Cyclohexylamin aus Anilin eignet, können in dem Verfahren gemäß der Erfindung auch andere aromatische Aminoverbindungen als Ausgangsmaterial verwendet werden, z. B. Benzidin, Toluidin, N-Methylanilin, N,N-Dimethylanilin, Diphenylamin, Phenylendiamin und Triphenylamin.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung alicyclischer Amine durch katalytische Hydrierung aromatischer Verbindungen, die mindestens 1 Stickstoffatom an mindestens einem aromatischen Kohlenstoffatom in direkter Verbindung enthalten, bei erhöhtem Druck und etwa 200 bis etwa 250° C im Gegenstromverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung in Gegenwart eines Ruthenium-Katalysators in Abwesenheit von Lösungsmitteln und mit etwa der theoretisch erforderlichen Wasserstoffmenge von etwa 3 Mol Wasserstoff pro aromatischen Kern durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung in Gegenwart von bis zu etwa 20 Volumprozent einer alicyclischen Aminoverbindung, welche gewöhnlich in der Gleichgewichtsreaktionsmischung vorhanden ist, oder von etwa 1,5 bis 3 Volumprozent Ammoniak und einem 0,05 bis 10,0, vorzugsweise 0,5 Gewichtsprozent Ruthenium enthaltenden Katalysator durchgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung bei einem Druck zwischen etwa 17,58 und 703 kg/cm² durchgeführt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vorgewärmtes Anilin vorteilhaft unter Zusatz von etwa 20 Volumprozent Dicyclohexylamin als Ausgangsmaterial verwendet und die Hydrierung bei einem Druck von etwa 17,58 bis 211 kg/cm², vorteilhaft bei 52,73 kg/cm², durchgeführt wird, wobei die Strömungsgeschwindigkeit des Anilins etwa 0,5 bis 3,5 Volumina, vorteilhaft 1 Volumen Anilin/Stunde/Katalysatorvolumen, beträgt.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentanmeldung P 1032 IVc/12 ο (bekanntgemacht am 8. 5. 1952);

deutsche Auslegeschrift F 16184IVb/12o (bekanntgemacht am 16. 8. 1956);

deutsche Patentschriften Nr. 748 457, 907 294,
189,765 846;

USA.-Patentschrift Nr. 2 606 925.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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