DE1105544B - Verfahren zur Gewinnung vorwiegend geradkettiger gesaettigter Kohlenwasserstoffe - Google Patents

Description

Zur Herstellung von manchen Derivaten aliphatischer Kohlenwasserstoffe, so z. B. von Nitroalkanen, Alkylchloriden und insbesondere Sulfohalogeniden, ist die Verwendung vorwiegend geradkettiger gesättigter Paraffine als Ausgangsmaterial von großer Bedeutung. Derartige Paraffine sind weder durch Destillation noch durch Aromatenextraktion von paraffinischen Erdölen erhältlich.

Es ist bekannt, zur Herstellung von Paraffinsulfohalogeniden solche Kohlenwasserstoffgeraische zu verwenden, die durch Behandlung von Paraffinfraktionen mit Harnstoff, Abtrennung der so erhaltenen kristallisierten Harnstoffadditionsverbindungen und gegebenenfalls Waschen mit organischen Lösungsmitteln und Spaltung dieser Verbindungen gewonnen wurden. Aber auch die so erhältlichen Kohlenwasserstoffgemische genügen vielen Anforderungen, so z. B. den bei der Herstellung von Sulfochlorierungsprodukten gestellten Bedingungen, nur unvollständig.

Gegenstand dieser Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von vorwiegend geradkettigen gesättigten Kohlenwasserstoffen, das darin besteht, aus Paraffinfraktionen, insbesondere Erdölfraktionen, zunächst in bekannter Weise Harnstoffadditionsprodukte herzustellen, diese mit einem organischen Lösungsmittel in an sich bekannter Weise bis zum gewünschten Reinheitsgrad zu waschen, dann anschließend in üblicher Weise mit Wasser zu zersetzen und die so erhaltenen Paraffine schließlich zu destillieren und anschließend zu hydrieren.

Zum Waschen der kristallisierten Harnstoffadditionsverbindungen eignen sich insbesondere organische Lösungsmittel für Paraffinkohlenwasserstoffe, deren Siedepunkt wesentlich unter demjenigen des zu gewinnenden Paraffins liegt, wie Petroläther, Cyclohexan und Benzol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid und Äthylendichlorid, ferner Ketone, wie Aceton und Butanon. Das Waschen wird so lange fortgesetzt, bis der für den jeweiligen Verwendungszweck gewünschte Reinheitsgrad erreicht ist. Die Prüfung des Reinheitsgrades durch Zersetzen einer Adduktprobe und Analyse des dabei anfallenden Kohlenwasserstoffs hat sich vor allem auf Verunreinigungen aromatischer und hydroaromatischer Natur sowie auf die Farbzahl der daraus hergestellten Sulfosäurederivate, z. B. Salze oder Ester, zu erstrecken. Für die Verwendung der Paraffine zur Herstellung von Sulfochloriden z. B. ist in der Regel ein Reinheitsgrad entsprechend einem Gehalt von höchstens 0,1% an Aromaten bei praktischer Abwesenheit von Hydroaromaten erforderlich. Bei besonders hoher Anforderung ist der Aromatengehalt auf höchstens 0,01 % zu senken. Die Farbzahlen der Alkalisalze so-Verfahren zur Gewinnung

vorwiegend geradkettiger gesättigter

Kohlenwasserstoffe

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen

Dr. Helmut Hanisch und Dr. Karl-Heinz Köhncke,

Krefeld-Bockum,
sind als Erfinder genannt worden

wie der Phenylester der Sulfosäure sollen im allgemeinen die Zahl 3 nicht überschreiten.

Die Destillation der gesättigten Kohlenwasserstoffe nach der Adduktaufspaltung soll der Hydrierung vorangehen, weil bei einer Destillation nach der Hydrierung wieder unerwünschte ungesättigte Produkte entstehen würden.

Beispiel 1

25 kg eines niederdeutschen Dieselölschnittes mit den Siedegrenzen 220 bis 310° C werden in einem mit Kühlschlange versehenen Rührgefäß mit einer Lösung von 37 kg Harnstoff in 601 Methanol versetzt und 2 Stunden unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von 5° C lebhaft gerührt.

Das sich dabei ausscheidende Addukt wird abzentrifugiert und in drei Teile zerlegt, die jeweils in verschiedener Weise mit Benzol gewaschen werden. Teil 1 wird auf der Zentrifuge einmal mit Benzol nachgewaschen und durch Zentrifugieren vom Benzol befreit. Teil 2 wird in gleicher Weise wie Teil 1 behandelt, aber dann aus der Zentrifuge entnommen und dreimal mit frischem Benzol aufgeschlämmt, wobei nach jedesmaligem Aufschlämmen das Waschbenzol durch Zentrifugieren entfernt wird. Bei Teil 3 wird dieses Aufschlämmen in Benzol fünfmal wiederholt.

Die so gewonnenen drei Addukte werden mit Wasser zersetzt, die freigesetzten Paraffine destilliert und bei 300° C über einem Nickel-Wolfram-Sulfid-Katalysator bei 200 atü nachhydriert. Das UV-Spektrum der unhydrierten Probe 3 zeigt nur noch Spuren aromatischer Kohlenwasserstoffe an.

109 578/3Ϊ7

Claims (1)

1. Die destillierten und hydrierten Produkte weisen folgende Kennzahlen auf:

   nf •D-20 Molgewicht Anilin
   punkt 1
   2
   3 1,4360
   1,4353
   1,4339 0,774
   0,773
   0,772 220,7
   222
   212 92,6
   93,5
   94,0

   Nach den in C. Zerbe, Mineralöl und verwandte Produkte, S. 530, wiedergegebenen Diagrammen enthält Produkt 1 noch etwa 2 bis 4% hydroaromatische Ringe, Produkt 2 noch etwa 0,5 bis 1 ^fl/o, während Produkt 3 auf der Grenzlinie der reinen n-Paraffine liegt. Die Farbzahlen der aus diesen hydrierten Paraffinen über die Sulfochloride hergestellten Natriumsalze und der Phenolester der Sulfosäuren haben folgende Werte:

   1
   2
   3

   Na-Salze
   der Sulfosäuren

   Farbzahl 6
   Farbzahl 3
   Farbzahl 1

   Phenolester
   der Sulfosäuren

   Farbzahl 6
   Farbzahl 4 bis 5
   Farbzahl 2

   Beispiel 2

   Die gleiche Rohölfraktion wird bei 25° C mit Harnstoff behandelt und das angefallene feste Addukt in zwei Teile zerlegt.

   Der Teil 1 wird einmal auf der Zentrifuge mit Butanon gewaschen, der Teil 2 anschließend fünfmal mit Butanon aufgeschlämmt. Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel 1 beschrieben. Die nachfolgende Zusammenstellung zeigt wiederum die wichtigsten Kennzahlen der hydrierten Paraffine und die Farbzahlen der daraus hergestellten sulfosäuren Natriumsalze sowie der Phenolester der Sulfosäuren.

   Hydrierte Paraffine

   Molgewicht

   Anilinpunkt

   Gehalt an

   naphthenischen

   Ringen

   Farbzahlen

   der Na-Salze
   der Sulfosäuren

   der Phenolester

   1,4352
   1,4339

   0,773
   0,769

   224
   221

   93,0
   93,7

   ~0

   6
   Ibis 2

   6
   1

   Bei weiterem Waschen verändern sich die Kennzahlen nicht mehr. Patentanspruch:

   Verfahren zur Gewinnung vorwiegend geradkettiger gesättigter Kohlenwasserstoffe durch Adduktbildung von Paraffinfraktionen mit Harnstoff und Spaltung der Addukte, dadurch gekennzeichnet, daß man die Addukte mit organischen Lösungsmitteln in an sich bekannter Weise bis zu dem gewünschten Reinheitsgrad wäscht, spaltet, die so isolierten Paraffingemische destilliert und die Destillate einer hydrierenden Nachbehandlung unterwirft.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 038 684, 1049033; britische Patentschriften Nr. 736 472, 778 700;
   USA.-Patentschriften Nr. 2 661 317, 2 656 342.

   © 109 578/387 i.