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Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Zusatz
zum Patent 1063 729 Gegenstand des Patentes 1063729 ist ein Verfahren zur
Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, welches darin besteht, daß man
die Diazoniumverbindungen aus o-Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel
worin X eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen
bedeutet, mit Arylamiden der 2,3-Oxynaphthoesäure, die keine wasserlöslich machenden
Gruppen enthalten, in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt.
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Nach diesem Verfahren erhält man Farbstoffe, die auf pflanzlichen
Fasern nach den bekannten Färbe- und Druckverfahren grünstichigbraune bis grüne
Färbungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften ergeben, wie sie bisher in
der Eisfarbenreihe unter Verwendung geeigneter Diazokomponenten noch nicht erhalten
werden konnten.
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Die Farbstoffe lassen sich auch in Substanz oder auf einem Substrat
herstellen und können zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen oder für
die Zubereitung von Farblacken verwendet werden.
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Bei der Weiterbearbeitung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden,
daß man zu wasserunlöslichen Azofarbstoffen von ähnlich wertvollen Eigenschaften
gelangt, #, wenn man die Diazoniumverbindungen aus o-Aminoazoverbindungen der allgemeinen
Formel
mit Arylamiden der 2,3-Oxynaphthoesäure, die keine wasserlöslich machenden Gruppen
enthalten, in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt.
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Mit diesen Farbstoffen erhält man auf pflanzlichen Fasern, einschließlich
solchen aus regenerierter Cellulose, nach den bekannten Färbe- und Druckverfahren
vorwiegend grünstichigbraune bis grüne Färbungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften.
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Die Farbstoffe lassen sich auch in Substanz oder auf einem Substrat
herstellen und können zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen oder für
die Zubereitung von Farblacken verwendet werden.
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Die Herstellung der als Diazokomponenten verwendeten o-Aminoazoverbindungen
kann nach bekannten Verfahren erfolgen. Gegenüber dem aus der österreichischen Patentschrift
141854 bekannten wasserunlöslichen Azofarbstoff aus diazotiertem 2-Amino-4-methoxy-5-methyl-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol
und 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen wasserunlöslichen
Azofarbstoffe durch eine bessere Superoxyd- und Bügelechtheit der Baumwollfärbungen
aus.
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Beispiel 1 Baumwollstoff wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung
geklotzt und getrocknet: 12 g 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol werden mit 20 g eines
Netzmittels vom Typ der Ölsulfonate und 18 ccm Natronlauge von 38° B6 angeteigt
und mit kochendem Wasser auf 1 1 eingestellt.
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Der getrocknete Stoff wird mit einer Druckpaste bedruckt, die in 1
Kilogramm 10,7 g 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol
in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung, 1 g eines
Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol, 20
ccm Essigsäure (50°/oig) und als Verdickungsmittel Tragant enthält.
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Anschließend wird getrocknet, mit heißer, verdünnter Sodalösung gewaschen,
gespült, 10 Minuten bei 95°C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol
Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 3 g Soda in 1 1 Wasser geseift, gespült
und getrocknet. Man erhält einen stumpfen grünen Druck.
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Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle von 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azo-
Benzol
das 2-Amino-4,5-di-n-propoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzo1, so erhält
man einen ähnlichen Druck.
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Beispiel 2 Baumwollstoff wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung
geklotzt und getrocknet: 16,2 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol
werden mit 20 g eines Netzmittels vom Typ der Ölsulfonate, 14 ccm Natronlauge von
38° B6 und 100 ccm Wasser angeteigt, aufgekocht und mit Wasser, das im Liter 5 g
eines Netzmittels vom Typ der Ölsultonate und 2 ccm Natronlauge von 38° B6 enthält,
auf 1 1 eingestellt.
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Der getrocknete Stoff wird auf dem Foulard mit einer Lösung entwickelt,
die im Liter Wasser 10,7 g 2-Amino-4,5-diäthoxy -2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol
in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung, 1 g eines
Einwirkungsprodukts von etwa 20 Mo1 Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol und 20
ccm Essigsäure (50%ig) enthält.
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Nach einem Luftgang von etwa 30 Sekunden wird zunächst 10 Sekunden
bei 80 bis 90°C gespült. Dann wird kalt gespült und 10 bis 20 Minuten bei 95°C mit
1 g eines Einwirkungsprodukts von etwa 10 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol
und 3 g Soda im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet. Man erhält ein gelbliches
Grün von guten Echtheitseigenschaften.
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Beispiel 3 Eine Baumwollkreuzspule wird im geschlossenen Apparat im
Flottenverhältnis 1 : 15 45 Minuten bei 35°C in dem nachfolgenden Grundierungsbad
behandelt, mit 20 g Natriumchlorid und 1 ccm Natronlauge von 38° B6 im Liter Wasser
gespült und im Entwicklungsbad bei 15'C
ausgefärbt. Dann wird in der üblichen
Weise geseift, gespült und getrocknet. Grundierungsbad 9,6 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)
-2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol werden in 16 ccm denaturiertem Alkohol, 3,2 ccm
Natronlauge von 38° B6, 12 ccm Wasser und 4,8 ccm Formaldehydlösung (33°/oig) gelöst
und mit Wasser von 35°C, 24 g eines Kondensationsprodukts aus höhermolekularen Fettsäuren
und Eiweißabbauprodukten und 80 ccm Natronlauge von 38° B6 auf 81 eingestellt. Entwicklungsbad
9,5 g 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol in Form einer
in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 81 Wasser gelöst,
das 8 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol
und 40 ccm Essigsäure (50°/oig) enthält.
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Man erhält ein gelbstichiges Grün von guten Echtheitseigenschaften.
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Beispiel 4 47 g 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol
in Form des Diazoniumsulfats werden in 41 Wasser gelöst. Zu dieser Diazolösung läßt
man unter gutem Rühren eine Lösung von 30 g 1- (2', 3'- Oxynaphthoylamino-2-methoxybenzol
in verdünnter Natronlauge zulaufen. Durch allmähliches Erwärmen auf 90°C wird die
Kupplung beendet. Der entstandene grünstichigschwarze Farbstoff wird abfiltriert,
gut ausgewaschen und getrocknet.
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Man kann die Kupplung auch in Gegenwart eines zur Farblackherstellung
geeigneten Trägerstoffes vornehmen. Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von
weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus
auf der Faser erhältlichen Azofarbstoffe, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften
besitzen.
| Diazokomponente Azokomponente Farbton |
| 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl- 1--(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxy-
stumpfes Grün |
| 4'-nitro-1,1'-azobenzol Benzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethyl- gedecktes
Grün |
| Benzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- stumpfes Grün |
| 4-methoxybenzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- gedecktes
gelbstichiges |
| Benzol Grün |
| desgl. 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin stumpfes Graugrün |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- gelbliches
Grün |
| 4-chlorbenzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol gedecktes
gelbstichiges |
| Grün |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin gedecktes blaustichiges |
| Grün |
| desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol stumpfes
Grün |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) 2,3-dimethyl- gedecktes
Grün |
| Benzol |
| 2-Amino-4,5-dimethoxy-2'-phenylsulfonyl- 1-(2',.3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-
gedecktes Grün |
| 4'-nitro-1,1'-azobenzol 4-methoxybenzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxy- gelbstichiges
Braun |
| Benzol |
| Diazokomponente Azokomponente Farbton |
| 2-Amino-4,5-dimethoxy-2'-phenylsulfonyl- |
| 4'-nitro-1,1'-azobenzol 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol
Graubraun |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy- gedecktes
gelbstickiges |
| 5-chlorbenzol Grün |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- gedecktes
gelbstickiges |
| 4-chlorbenzol Grün |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,3-dimethyl- gedecktes
Grün |
| Benzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- gedecktes
gelbstickiges |
| Benzol Grün |
| desgl. 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol bräunliches Grün |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- bräunliches Grün |
| 4-chlorbenzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- gelbstickiges
Grün |
| 4-chlor-S-methylbenzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- gelbstickiges
Grün |
| Benzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- gedecktes Grün |
| Benzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- gelbliches-
Grün |
| 5-chlorbenzol |
| desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Grau |
| desgl. 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Graugrün |