DE1083457B

DE1083457B - Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1083457B
Application number: DES57712A
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Frisch; Dipl-Ing Chem Eth Mar Kappeler
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1957-04-09
Filing date: 1958-04-03
Publication date: 1960-06-15

Description

DEUTSCHES

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel Verfahren zur Herstellung
saurer Monoazofarbstoffe

SO,H NH-R,

R₁-CO-HN

(I)

worin χ und y Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls nicht wasserlöslich machende Substituenten tragendes, niedrigmolekulares Alkyl, Alkoxy oder Alkylsulfonyl, R₁ einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Cycloalkoxy-, Aryl- oder heterocyclischen Rest, R₂ die Hydroxy- oder die gegebenenfalls weitersubstituierte Aminogruppe und R₃ Wasserstoff oder einen Phenylrest, welcher mindestens einen ortho-ständigen nichtionogenen Substituenten trägt, bedeuten.

Das Verfahren zur Herstellung der sauren Monoazofarbstoffe besteht darin, daß man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

Anmelder:
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 9. April 1957 und 5. März 1958

Dr. Franz Frisch, Ariesheim
und Dipl.-Ing. Chem. ETH Markus Kappeier, Basel

(Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden

SO_HH

R₁-CO-HN

NH₂ (II)

worin x, y und R_x die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit 1 Mol einer Azokomponente der allgemeinen Formel

HO

— NH--R₃ (III)

R₂—O₂S-

worin R₂ und R₃ die obengenannten Bedeutungen besitzen, in saurem Medium kuppelt.

Die sauren Monoazofarbstoffe der Formel (I) färben Wolle, Seide, Leder und künstliche Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bade in scharlachroten bis rotvioletten Tönen. Die reinsten und gelbstichigsten Rottöne werden aus der 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure selbst sowie aus deren Amiden erhalten, und zwar vorzugsweise in Kombination mit den in dieser Beziehung besonders wertvollen Diazokomponenten der Formel (II), welche zwei Methylgruppen in den 2,2'-Stellungen desDiphenylrestes tragen. Hingegen geben die Monoazofarbstoffe aus den erfindungsgemäß verwendbaren 2-Arylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäuren blaustichigrote bis rotviolette Töne. Die Färbungen zeigen durchwegs sehr gute Lichtechtheit und außerdem gute bis sehr gute Naßechtheiten, wenn das Molekulargewicht des verwendeten Farbstoffs über 6QO liegt. Zur Erreichung der guten Naßechtheiten muß also beispielsweise die niedrigmolekulare2-Ammo-8-hydroxynaphthah^i-6-sulfonsäure mit einer einen hochmolekularen Acylrest enthaltenden Diazokomponente der Formel (II) vereinigt werden, während die höhermolekularen Azokomponenten der Formel (III), bei denen die Amino- und/oder die Sulfonsäuregruppe erfindungsgemäß substituiert ist, schon in Kombination mit beispielsweise den einfachen Acetylderivaten der Formel (II) Monoazofarbstoffe liefern, die gute bis sehr gute Naßechtheiten aufweisen. Diejenigen Monoazofarbstoffe, die eine Azokomponente mit verschlossener Sulfonsäuregruppe und somit nur eine einzige löslichmachende Sulfonsäuregruppe aus der Diazokompo^ nente enthalten, zeigen naturgemäß besonders gute Echtheiten bei der Wasch-, Schweiß- und Walkechtheitsprüfung.

Die Amine der Formel (II), welche als Ausgangsstoffe beim vorliegenden Verfahren verwendet werden, lassen

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3 4

sich aus den entsprechenden 4,4'-Diamino-l,l'-diphenyl- Dabei fallen die Diazoverbindungen als intensivgelb-bis

verbindungen herstellen, beispielsweise aus orangegefärbte, meist gut kristallisierte Niederschläge

λ λ ι τ\· ■ λ a j- ι. ic « - praktisch quantitativ aus, so daß sie ohne Verlust abge-

4,4-Diamino-1,1 -diphenyl-5-sulfonsaure, ^r , J₁- τλ· τ. _l j · -m

/λιτ\- ■ ο ο/ j· υ. ι ι ι/j· t- ir ü saugt werden können. Die abgesaugte und in Wasser von

4,4-Diammo-2,2 -dimethyl-1,1 -diphenyl-5-sulfon- _ _inr- _wr , ~ " . " ,,. , .. ,

.'. ' j > f j 5 10 bis 20 C unter Zusatz von etwas Mineralsaure aufge-

!f^Tv ■ ·3 τ j· i-t. ι ι i/ j· -u ι er ii schlämmte Diazoverbindung wird zwecks Kupplung mit

4,4 -Diammo-3.3 -dimethyl-1,1 -diphenvl-5-sulfon- , , , ,, ..,%.. , c- · j

j ' f y der ebenfalls angesäuerten Losung bzw. Suspension der

λ Ai -A- ■ ο o/ j· -Li ' * -ι/ j· ι. ic ix Azokomponente vermischt. Dank der großen Kupplungs-

4,4-Diamino-2,2-dichlor-1,1 -diphenyl-5-sulfon- .K _v ·, -^. ,. °, _fK, %

.. > r j energie der vorhegenden Diazoverbindungen erfolgt die

!Γ^τλ- · ο ο/j- J.X. i λ ι j- τ. ic l-c ¹⁰ Vereinigung der Komponenten schon bei Gegenwart von

4,4 -Diammo-2,2 -dimethoxy-1,1 -diphenyl-5-sulfon- _MneJ_säu°_e _ziemlich rasch und außerdem einheitlich in

IT-Diamino^^'-di-itrifluormethylJ-l.l'-diphenyl- l^f^^ ^komponente. Durch große Kupplungs-

J ,, ^v ■ j / > ν j bereitschaft auch in mineralsaurer Losung sind vor allem

5-sulfonsaure, ,. , , .. „ ,, 5 -m. ι

λ λ ι -τ\· ■ 0 0/J-/J.-1-1 ix ι\ ι </ j- u ι die verfahrensgemaß verwendeten 2-Phenylaniino-

4,4 -Diammo-2,2 -di-(methylsulfonyl)-l,i -diphenyl- _o, , , , ° ,-^u- . , ;«,, ,

_' ., j ^v ^J Ji' r j ₁₅ 8-hydroxvnaphthahn-o-sulfonsaurenausgezeichnet.Selbst-

."., __. . . .,, -, , . . ., j. , , verständlich kann auch hier die Kupplung beschleunigt

4,4-Diamino-3,3,6,6-tetramethyl-1,1 -diphenyl- , ,. ,,. , .. j f · ,.· ^

' ,„ .. j > r j werden, wenn die Mineralsaure durch vorsichtiges Zu-

5-sulfonsaure. . , τ._τ , . , .,.. ,-. .., _v , ,^.,

tropfen von Natriumacetatlosung allmählich teilweise

Zwecks Acylierung werden die wäßrigen Lösungen der abgestumpft wird. Die entstandenen, oft gut kristalli-

Alkalimetallsalze dieser Diaminsulfonsäuren in bekannter 2° sierten Monoazofarbstoffe werden, gegebenenfalls nach

Weise mit aliphatischen, cycloaliphatische^ aralipha- Zusatz von Kochsalz, abflltriert und getrocknet,

tischen, aromatischen oder heterocyclischen Säureanhy- Eine vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens vor

driden oder Säurechloriden behandelt, wobei vorwiegend allem bei der Herstellung der mit hochmolekularen Acyl-

nur die nicht in ortho-Stellung zur Sulfonsäuregruppe resten verschlossenen Monoazofarbstoffe besteht darin,

sich befindende Aminogruppe verschlossen wird. Als ²5 daß man die in fast theoretischer Ausbeute erhältlichen

Acylierungsmittel kommen neben Essigsäureanhydrid, Monoacetylderivate der Formel (II) als Ausgangsstoffe

Propionsäureanhydrid beispielsweise in Betracht die verwendet, sie diazotiert und die erhaltenen Diazover-

Chloride der Chloressigsäure, Propionsäure, Chlorpropion- bindungen verfahrensgemäß auf die Azokomponenten der

säure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Capryl- Formel (III) kuppelt. Durch Verseifung wird dann die

säure, 2-Äthylcapronsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, 3° Acetylgruppe aus dem erhaltenen Farbstoff abgespalten,

Palmitinsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Butylglykoloxy- und die entstandene freie Aminogruppe wird hierauf mit

essigsäure, Phenoxy- und Kresoxyessigsäuren, Benzoe- dem höhermolekularen Acylrest nach bekannten Ver-

säure, Mono- und Dichlorbenzoesäuren, 4-tert.-Butyl- fahren verschlossen.

benzoesäure, Phenylessigsäure, Cyclohexan- oder Furan- Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 223 558

carbonsäure. Besonders wertvolle Acylierungsmittel sind 35 bekannten nächstvergleichbaren Farbstoffen zeichnen

die Chlorameisensäureester verschiedener aliphatischen sich die erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe durch die

cycloaliphatische^ araliphatischer und heterocyclisch- viel bessere Lichtechtheit ihrer Wollfärbungen aus. Im

aliphatischer Alkohole beispielsweise des Äthyl-, 2-Chlor- Vergleich zu den aus der französischen Patentschrift

äthyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Lauryl- oder 1128 353 bekannten nächstvergleichbaren Farbstoffen

Cerylalkohol, sowie der Chlorameisensäurebenzyl-, cyclo- 4o weisen die Monoazofarbstoffe der Erfindung den Vorteil

hexyl-, -furfuryl-, -tetrahydrofurfuryl- oder -morpholyl- auf, daß ihre Wollfärbungen eine bessere Schweißechtheit,

äthylester. Ganz vorzügliche Alkylierungsmittel sind eüie bessere Waschechtheit bei 60° C und eine bessere saure

sodann die Chlorameisensäureester einiger Ätheralkohole Walkechtheit besitzen.

beispielsweise des Äthylenglykolmonoäthyl-, -butyl-, In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Ge-

-hexyl-, -octyl- oder -phenyläthers wie auch des Diäthylen- 45 wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die

glykol-mono-methyl-, -butyl- oder phenyläthers. Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Als Azokomponenten der Formel (III) eignen sich . .

arfindungsgemäßdie2-Amino-8-hydroxynaphthahii-6-sul- xseispie

fonsäure selbst sowie ihre in der Sulfonsäuregruppe durch 35,6 Teile Natriumsalz der 2,2'-Dimethyl-4-amino-

einen Amidrest verschlossenen Derivate. Letztere werden 5° 4'-acetylamino-l,r-diphenyl-5-sulfonsäure und 7 Teile

nach bekannten Verfahren aus dem 2-Acetylamino- Natriumnitrit werden in 300 Teilen Wasser gelöst. Diese

S-hydroxynaphthaUn-o-sulfonsäurechlorid durch Um- Lösung läßt man langsam zu einer Mischung von 30 Teilen

Setzung mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Wasser fließen,

und anschließende Abspaltung der Acetylgruppe her- wobei die Diazotierungstemperatur durch Eiszugabe auf

gestellt, beispielsweise das Amid, Methylamid, Dimethyl- 55 5 bis 10° gehalten wird. Die in gelben Kristallen abge-

amid, /?-Hydroxyäthylamid, Di-(jS-hydroxyäthyl)-amid, schiedene Diazoverbindung wird abfiltriert und dann in

Morpholid, ferner das Phenylamid, N-Methyl-N-phenyl- 100 Teilen Eiswasser unter Rühren aufgeschlämmt. Man

amid, N-Äthyl-N-phenylamid, N-jS-Hydroxäthyl-N-phe- vermischt diese Diazosuspension mit 32,8 Teilen 2-Amino-

nylamidder2-Amino-8-hydroxynaphthann-6-sulfonsäure. S-hydroxynaphthahn-o-suMonsäure-N-methyl-N-phenyl-

AIs Azokomponenten kommen verfahrensgemäß ferner 60 amid, das in 400 Teilen Wasser und 10 Teilen konzen-

die 2-Phenylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäuren trierter Salzsäure gelöst und durch rasches Abkühlen als

mit in 2'-Stellung substituiertem Phenylrest, und zwar feinverteiltes Chlorhydrat teilweise wieder ausgefällt

die 2-(2'-Methyl)-phenylamino-, 2-(2'-Methoxy)-phenyl- wurde. Die sofort einsetzende Kupplung wird durch Zu-

amino-, oder 2-(2'-Chlor)-phenylamino-, die 2-(2',4'-Di- tropfen einer Lösung von 30 Teilen kristallisiertem

methyl)-phenylamino- oder 2-(2'_J5'-Dimethyl)-phenyl- 6g Natriumacetat in Verlauf von 4 bis 5 Stunden beendet,

amino-, vorzugsweise aber die 2-(2',6'-Dimethyl)-phenyl- Nach beendeter Kupplung wird der größtenteils ausge-

amino- und die 2-(2',4',6'-Trimethyl)-phenylamino-8-hy- schiedene Monoazofarbstoff durch Zusatz von Kochsalz

droxynaphthalin-6-sulfonsäure in Betracht. vollständig ausgefällt und dann abfiltriert. Man befreit

Die Diazotierung der beim vorliegenden Verfahren ver- den Niederschlag von der anhaftenden Mutterlauge durch

wendeten Ausgangsstoffe der Formel (II) erfolgt indirekt. 70 Waschen mit 2%iger Kochsalzlösung. Der getrocknete

H-C₁₀H₂₁-O-OC-

HN

ι > IN XTo

CH_S

werden nach den Angaben des Beispiels 1 indirekt diazotiert. Die Suspension der gelblichen Diazoverbindung wird hierauf mit einer schwach essigsauren Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthaUn-6-sulfonsäure vermischt. Die Kupplung setzt sofort ein, und sie wird durch Zutropfen einer wäßrigen Lösung von 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat im Verlauf von 3 bis 4 Stunden beendet. Der entstandene Monoazofarbstoff wird durch Zusatz von etwas Kochsalz vollständig ausgefällt und hierauf abfiltriert. Der getrocknete Farbstoff ist ein rotes Pulver, das sich in warmem Wasser mit reinroter Farbe leicht löst. Die Lösung des Farbstoffs in konzentrierter Schwefelsäure ist bei Tageslicht blau, im durchfallenden künstlichen Licht dagegen rotviolett. Aus neutralem bis schwach essigsaurem Bad färbt der Farbstoff Wolle, Seide und künstliche Polyamidfasern in reinroten Tönen von sehr guter Lichtechtheit und sehr guter Wasch-, Schweiß- und Walkechtheit.

Zum Färben verfährt man wie folgt: In ein aus 5000 Teilen Wasser, 10 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und 1 Teil Farbstoff bestehendes Färbebad bringt man bei 40° 100 Teüe Wolltuch ein. Man erhitzt die Färbeflotte im Verlauf einer Viertelstunde auf 100°, hält sie ¹Z₂ Stunde auf dieser Temperatur, gibt 20 Teile einer 10°/₀igen

Farbstoff ist ein rotes Pulver, das sich in warmem Wasser mit reinroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Er färbt Wolle, Seide, Leder und synthetische Polyamidfasern aus schwach essigsaurem Bad in vollen roten Tönen von sehr guter Licht-, Wasch-, Schweiß- und Walkechtheit.

Beispiel 2

47,6 Teile 2,2'-Dimethyl-4-amino-4'-carbodecyloxyamino-l,l'-diphenyl-5-sulfonsäure der Formel

wäßrigen Essigsäurelösung zu und beendet das Färben durch ein weitere 30 Minuten dauerndes Erhitzen auf 100°. Während des Färbeprozesses ersetzt man fortwährend das verdampfende Wasser. Hierauf nimmt man die rotgefärbte Wolle aus der Flotte, spült sie mit Wasser und trocknet sie.

Beispiel 3

33,3 Teile 2,2'-Dichlor-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl-5-sulfonsäure werden in 400 Teilen Wasser und 50 Teilen 2 η-Natronlauge gelöst. Zu dieser Lösung läßt man nach Zugabe von 10 Teilen Natriumbicarbonat im Verlauf von 3 bis 4 Stunden unter gutem Rühren 20 bis 22 Teile Chlorameisensäure-n-octylester zutropfen, bis keine Ausgangsverbindung mehr nachweisbar ist. Die erhaltene Lösung des Monocarbooctyloxyaminoderivats versetzt man mit 7 Teilen Natriumnitrit und läßt sie hierauf langsam zu einer auf 5 bis 10° gehaltenen Mischung von 40 Teilen konzentrierter Salzsäure und 200 Teilen Wasser

ao fließen. Die Diazoverbindung, die als gelber Niederschlag ausfällt, wird abnitriert und hierauf in 200 Teilen Eiswasser angerührt. Zur Suspension der Diazoverbindung gibt man eine leicht kongosaure Lösung von 36 Teilen 2-(2',4',6'-Trimethyl)-phenylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 200 Teilen Wasser. Zur Kupplungsmischung tropft man dann im Verlauf von 4 bis 5 Stunden eine Lösung von 30 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 200 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung wird der ausgeschiedene Monoazofarbstoff abfiltriert, mit einer 2°/₀igen Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Er ist ein dunkelrotes Pulver, das sich in warmem Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit violettroter Farbe löst. Aus neutralem bis schwach essigsaurem Bade färbt er Wolle und künstliche Polyamidfasern in rotvioletten Tönen von sehr guter Lichtechtheit und vorzüglichen Naßechtheiten.

Nachstehende Tabelle enthält weitere saure Monoazofarbstoffe, die in gleicher oder ähnlicher Weise wie diejenigen der Beispiele 1 bis 3 hergestellt werden können.

4.0 Sie entsprechen der allgemeinen Formel (I) und sind in der Tabelle durch die Symbole x, y, R₁, R₂ und R₃, die Stellungen von χ und y im Diphenylrest sowie durch den Farbton ihrer Färbungen auf Wolle gekennzeichnet.

Bei spiel	X	Stel lungen	y	Stel lungen	Ri	Methyl	R₂	R₃	Farbton der Färbung auf Wolle
4	H	—	H	—	desgl.	N-Methyl- N-phenylamino	Wasserstoff	Rot
5	Cl	2,2'	H	—	desgl.	desgl.	desgl.	Rot
6	Cl	2,2'	H	—	n-Pentyl	Hydroxy	2'-Methylphenyl	Blaustichigrot
7	H	—	H	—	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.
8	Cl	2,2'	H	—	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.
9	CH₃	2,2'	H	—	n-Heptyl	desgl.	desgl.	desgl.
10	CH₃	2,2'	H	—	desgl.	desgl.	2'-Methoxyphenyl	desgl.
11	Cl	2,2'	H	—	n-Nonyl	desgl.	desgl.	desgl.
12	CH₃	2,2'	H	—	desgl.	Methylamino	Wasserstoff	Rot
13	CH₃	2,2'	H	—■	Phenyl	Hydroxy	2',4'-Dimethyl- phenyl	Blaustichigrot
14	Cl	2,2'	H	—	4-tert.Butylphenyl	desgl.	desgl.	desgl.
15	CH₃	2,2'	H	—	Cyclohexyl	desgl.	desgl.	desgl.
16	Cl	2,2'	H	—	desgl.	2',5'-Dimethyl- phenyl	desgl.

	χ	Stel lungen	7	1 083	Stel lungen	Cyclohexyl	457	R₂	8	R₃	Farbton der Färbung auf Wolle
	CH₃	2,2'	y		_			Hydroxy	2',5'-Dimethyl-	Blaustichigrot
Bei spiel			H		n-Butoxy		phenyl
17	CH₃	2,2'		—	desgl.	Methylamino	Wasserstoff	Rot
	CH₃	2,2'	H	—		Hydroxy	2',6'-Dimethyl-	Blaustichigrot
18			H		n-Octyloxy		phenyl
19	CH₃	2,2'		—	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.
	Cl	2,2'	H	—	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.
20	H	—	H	—	n-Dodecyloxy	desgl.	desgl.	desgl.
21	CH₃	2,2'	H	—	Cyclohexyloxy	desgl.	Wasserstoff	Rot
22	Cl	2,2'	H	—		desgl.	2',4',6'-Trimethyl-	Blaustichigrot
23			H		desgl.		phenyl
24	CH₃	2,2'		—	Äthoxyäthoxy	desgl.	desgl.	desgl.
	CH₃	2,2'	H	—	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.
25	CH₃	2,2'	H	—		N-Äthyl-N-phenyl-	Wasserstoff	Rot
26			H		n-Butoxyäthoxy	amino
27	CH₃	2,2'		—	desgl.	desgl.	desgl.	Rot
	Cl	2,2'	H	—.		N-Hydroxyäthyl-	desgl.	Rot
28			H		n-Hexyloxyäthoxy	N-phenylamino
29	Cl	2,2'		—	desgl.	desgl.	desgl.	Rot
	CH₃	2,2'	H	—	desgl.	Hydroxy	desgl.	Rot
30	CH₃	2,2'	H	—		desgl.	2',6'-Dimethyl-	Blaustichigrot
31			H		Phenoxyäthoxy		phenyl
32	H	—		—	desgl.	Äthylamino	Wasserstoff	desgl.
	CH₃	2,2'	H	—	desgl.	desgl.	desgl.	Rot
33	Cl	2,2'	H	—	Methoxyäthoxy-	Hydroxy	desgl.	Rot
34	CH₃	2,2'	H	—	äthoxy	Phenylamino	desgl.	Rot
35			H		desgl.
36	Cl	2,2'		—	desgl.	desgl.	desgl.	Rot
	H	—	H	—	n-Butoxyäthoxy-	Methylamino	desgl.	Blaustichigrot
37	H	—	H	—	äthoxy	desgl.	desgl.	desgl.
38			H		desgl.
39	CH₃	2,2'		—		(2-Hydroxy)-äthyl-	desgl.	Rot
			H		3-Methoxybutoxy	amino
40	CH₃	3,3'		—	4-Methylcyclo-	Dimethylamino	desgl.	Rot
	CH₃	3,3'	H	—	hexyloxy	Di-(2-hydroxy-	desgl.	Rot
41			H		4-Chlorphenyl	äthyl)-amino
42	CH₃O	2,2'		—		3-Hydroxypropyl-	desgl.	Rot
			H		Benzyl	amino
43	CH₃O	3,3'		—		2-Äthoxyäthyl-	desgl.	Rot
			H		4-Methylphenyl	amino
44	CF₃	2,2'		—	Isobutyl	desgl.	desgl.	Rot
	CF₃	2,2'	H	—		3-Methoxypropyl-	Wasserstoff	Rot
45			H		n-Propoxy	amino
46	CH₃-SO₂	2,2'		—	Äthoxy	Phenylamino	desgl.	Rot
	CH₃-SO₂	2,2'	H	—		4-Methylphenyl-	desgl.	Rot
47			H		Nonyloxy	amino
48	CH₃	3,3'		6,6'		2-Hydroxyäthyl-	desgl.	Rot
			CH₃		2-Äthylhexyloxy	amino
49	CH₃	3,3'		6,6'	Äthyl	Hydroxy	2'-Chlorphenyl	Rot
	CH₃	3,3'	CH₃	6,6'	Morpholinoäthoxy	desgl.	2',6'-Diäthylphenyl	Rot
50	CH₃	2,2'	CH₃	—		desgl.	2',3',4',6'-Tetra-	Rot
51			H			methylphenyl
52

	χ	Stel lungen	9	Stel lungen	Tetrahydro-	R₂	10	Farbton der Färbung auf Wolle
Bei spiel	CHg	2,2'	y		furfuryloxy	Hydroxy	R₃	Rot
53			H		Phenoxymethyl		2^/,3^/,4',6'-Tetra-
	CHg	2,2'		—		desgl.	methylpenyl	Rot
54			H		Propyl		2'-Äthyl-4',6'-di-
	CH₃	2,2'		—	Butyl	desgl.	methylphenyl	Rot
55	Cl	2,2'	H	—		desgl.	desgl.	Rot
56			H		(2,4-Dichlor)-phen-		2',4',6'-Triäthyl-
	Cl	2,2'		—	oxymethyl	desgl.	phenyl	Rot
57			H		2,4-Dichlorphenyl		Wasserstoff
	H	—		—	Isoamyloxy	desgl.		Rot
58	CHg	3,3'	H	6,6'		desgl.	desgl.	Rot
59			CH₃		Äthoxy		2',4',6'-Trimethyl-
	Cl	3,3'		—	Isobutyl	Dimethylamino	phenyl	Rot
60	CH₃O	2,2'	H	—	Undecyl	Diäthylamino	Wasserstoff	Rot
61	CHg	2,2'	H	—	2,4,5-Trichlor-	Hydroxy	desgl.	Rot
62	CH₃	2,2'	H	—	phenyl	Amino	desgl.	Rot
63			H		Hexyloxy		desgl.
	CH₃	2,2'		—	Isobutoxy	desgl.		Rot
64	H	—	H	—	(4-Chlor) -phenoxy	desgl.	desgl.	Rot
65	H	.—.	H	—	methyl	Hydroxy	desgl.	Blaustichigrot
66			H		n-Decyloxy		2'-Chlorphenyl
	Cl	2,2'		—	desgl.	Morpholino		Rot
67	CH₃	2,2'	H	—		4-Methoxyphenyl-	Wasserstoff	Rot
68			H		3-Chlorphenyl	amino	desgl.
	CHg	2,2'		—		3-Chlorphenyl-		Rot
69			H		Chlormethyl	amino	desgl.
	H	—		—	1-Chloräthyl	Phenylamino		Rot
70	H	—	H	—	2-Chloräthoxy	Hydroxy	Wasserstoff	Blaustichigrot
71	CF₃	2,2'	H	—.		desgl.	2'-Äthylphenyl	Rot
72			H		Amyloxy		2'-Methoxy-
	CH₃SO₂	2,2'		—	n-Decyloxy	desgl.	5'-methylphenyl	Rot
73	CH₃	2,2'	H	—		n-Propylamino	2',6'-Diäthylphenyl	Rot
74		H		Wasserstoff

Beispiel 75

58,4 Teile des durch essigsaure Kupplung der Diazoverbindung aus 4-Amino-4'-acetylamino-2,2'-dimethyll,l'-diphenyl-5-sulfonsäure auf 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäureerhaltenenMonoazofarbstoffeswerden in 800 Teilen einer 3%igen Natronlauge bei 80 bis 90° gerührt, bis die Acetylgruppe abgespalten ist. Durch schwaches Ansäuern und Aussalzen der erkalteten Lösung wird der Farbstoff ausgeschieden und dann abfiltriert.

Die so erhaltene Farbstoffpaste wird in 1000 Teilen Wasser und 20 Teilen Natriumbicarbonat bei 20 bis 25° gelöst und innerhalb 3 bis 4 Stunden unter Rühren mit 22,5 Teilen Chlorameisensäuredecylester versetzt. Nach mehrstündigem Nachrühren wird der Farbstoff mit Kochsalz ausgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er ist mit dem Farbstoff des Beispiels 2 identisch.

Bei schwerlöslichen Farbstoffen wird zur Verseifung der Acetylgruppe vorteilhaft Pyridin oder Alkohol zügesetzt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol der

Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

SO₃H
χ

R₁-CO-HN

NH,

worin χ und y Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls nicht wasserlöslichmachende Substituenten tragendes, niedrigmolekulares Alkyl, Alkoxy oder Alkylsulfonyl und R₁ einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Cycloalkoxy-, Aryl- oder heterocyclischen Rest bedeuten, mit 1 Mol einer Azokomponente der allgemeinen Formel

HO

NH-R,

009 530/452

I 083 457

worin R₂ die Hydroxy- oder die gegebenenfalls weitersubstituierte Aminogruppe und R₃ Wasserstoff oder einen Phenylrest, welcher mindestens einen orthoständigen nichtionogenen Substituenten trägt, bedeutet, in saurem Medium kuppelt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem verfahrensgemäß hergestellten sauren Monoazofarbstoff, in dem R₁-CO

die Acetylgruppe bedeutet, dieselbe durch Verseifung abspaltet und die freie Aminogruppe durch einen höhermolekularen Acylrest verschließt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 223 558; französische Patentschrift Nr. 1128 353.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterung ausgelegt worden.