DE1081887B - Verfahren zur Herstellung von N-(1, 2, 3, 4-Tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N-(1, 2, 3, 4-Tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoffenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von N-( 1 ,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von N-(1 ,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthyl) -harnstoff bzw. N-(1,2,3,4 -Tetrahydro -2 -naphthyl) - N' - alkylharnstoffen bzw. N,N'-Bis-(1 ,2,3,4-tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoff der allgemeinen Formel in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe oder den 1 ,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthylrest bedeutet.
- Es ist bekannt, daß man monoalkylierte oder dialkylierte Harnstoffe durch Umsetzung von Harnstoff mit primären Alkylaminen oder ihren Salzen erhält. Es ist auch bekannt, daß diese Synthese bei erhöhten Temperaturen durch Konkurrenzreaktionen gestört werden kann, wobei Harnstoff in Biuret übergeht und sich somit der gewünschten Umsetzung entzieht. Insbesondere kann man mit einem solchen andersartigen Verlauf derartiger Reaktionen rechnen, wenn man die Verfahrensweise von .«den innerhalb dieser Umsetzung hinreichend bearbeiteten einfachen niederen Alkylaminen auf höhere primäre Amine ausweitet.
- Ein solches Amin liegt in dem in jüngster Zeit als Zwischenprodukt der Arzneimittelsynthese interessierenden Tetrahydronaphthylamin vor, welches man als ein Bruchstück der natürlichen Mutterkornalkaloide und der Lysergsäure auffassen kann: Lysergsäure Tetrahydronaphthylamin Auf Grund seines sterischen Aufbaus sowie seiner bekannten chemischen Eigenschaften, die insbesondere in seiner Neigung zur Reaktion mit ß-Naphthylamin (das durch Hitzedehydrierung von 1,2, 3,4-Tetrahydro-2-naphthylamin unter den gegebenen Reaktionsbedingungen mit entstehen kann) nach folgender Gleichung: ß-Naphthylamin t 1,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthylamin 2 Dihydro-2-naphthylamin und in seiner Oxydationsempfindlichkeit bestehen, war nicht von vornherein zu erwarten, daß die Umsetzung dieses Amins mit Harnstoff oder Monoalkylharnstoffen zur Herstellung von entsprechenden Tetrahydronaphthylharnstoffen einen befriedigenden Verlauf nehmen würde.
- Es wurde überraschenderweise gefunden, daß mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht nur der Monotetrahydronaphthylharnstoff leicht und in vorzüglicher Ausbeute entsteht, sondern daß sich unter gleichen Bedingungen auch N-monoalkylierte Harnstoffe mit Tetrahydronaphthylamin zu entsprechenden N-Alkyl-N'-tetrahydronaphthylharnstoffen umsetzen lassen und daß selbst unter Steigerung der Temperatur bis auf 180"C der N,N'-Bis-tetrahydronaphthylharnstoff in guten Ausbeuten zugänglich ist. Dies ist um so bemerkenswerter, als bekannt ist, daß bei Temperaturen über 160"C die Biuretbildung aus Harnstoff stark zunimmt.
- Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte, die bis auf den bereits bekannten Mono-(tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoff (G. S chro et er und K. Thomas, Hoppe-Seyler's Zeitschrift für physiologische Chemie, Bd. 110, 1918, S. 273) neue Verbindungen darstellen, sollen als Zwischenprodukte bei der Synthese von Arzneimitteln Verwendung finden.
- Im folgenden werden Beispiele wiedergegeben, die das erfindungsgemäße Verfahren beschreiben: Beispiel 1 N-(1 ,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthyl) -harnstoff 20,4g geschmolzener Harnstoff werden unter Stickstoff mit 50 g Tetrahydro-2-naphthylamin versetzt und unter Rühren 7 Stunden auf einer Temperatur vorn 135 bis 1400C gehalten. Die erhaltene Schmelze wird mit Wasser ausgeschüttelt und aus Dioxan umkristallisiert. F. 182 bis 1840 C. Ausbeute: 70 bis 7501o der Theorie.
- Beispiel 2 N-(1,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthyl)-N'-methylharnstoff 12,8 g geschmolzener Methylharnstoff werden unter Stickstoff mit 25 g frisch destilliertem Tetrahydro-2-naphthylamin unter Rühren 7 Stunden auf einer Temperatur von 120 bis 1250 C gehalten. Anschließend wird die erkaltete Schmelze nach Ausschütteln mit warmem Wasser aus Dioxan umkristallisiert. F. 176 bis 179° C. Ausbeute: 43 bis 49 °/0 der Theorie.
- Berechnet: 13a75°/o N; gefunden: 13'980/o N.
- Beispiel 3 N,N'-Bis-(1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoff 10,2 g Harnstoff werden in einer Stickstoffatmosphäre mit 50 g frisch destilliertem Tetrahydro-2-naphthylamin 4 Stunden auf 1800 C erhitzt. Das abgekühlte Reaktions- produkt wird ausDioxan umkristallisiert. F. 260 bis 263° C.
- Ausbeute: 56 bis 62 °/0 der Theorie.
- Berechnet: 8,75 0/o N; gefunden: 9,04, 9,05 0/, N.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-(1,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoff der allgemeinen Formel in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe oder der 1,2,3,4-Tetrahydronaphthylrest ist, dadurch gekennzeichnet, daß geschmolzener Harnstoff oder Monoalkylharnstoff in bekannter Weise mit 1,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthylamin unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf Temperaturen bis 1400 C bzw., wenn R den 1,2,3,4-Tetrahydio-2-naphthylrest bedeutet, über 1400 C, vorzugsweise auf 1800 C erhitzt wird.
Priority Applications (1)
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| DEV16085A DE1081887B (de) | 1959-03-03 | 1959-03-03 | Verfahren zur Herstellung von N-(1, 2, 3, 4-Tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoffen |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE1081887B true DE1081887B (de) | 1960-05-19 |
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|---|---|
| DE (1) | DE1081887B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953506A (en) * | 1974-02-07 | 1976-04-27 | American Cyanamid Company | Ureidotetralin compounds |
-
1959
- 1959-03-03 DE DEV16085A patent/DE1081887B/de active Pending
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