DE1077202B

DE1077202B - Process for the production of polyhydric alcohols

Info

Publication number: DE1077202B
Application number: DEI13366A
Authority: DE
Inventors: Dr Johann Giesen; Dr Fritz Mueller
Original assignee: INVENTIA A G fur FORSCHUNG; PATENTVERWERTUNG
Current assignee: INVENTIA A G fur FORSCHUNG; PATENTVERWERTUNG
Priority date: 1956-06-19
Filing date: 1957-06-14
Publication date: 1960-03-10

Description

Die Trennung mehrwertiger Alkohole erfolgte bis dahin meist durch fraktionierte Destillation bei gewöhnlichem oder vermindertem Druck. Nach einem neueren Verfahren wird vorgeschlagen, Glycerin aus einem Gemisch mehrwertiger Alkohole bei Temperaturen unterhalb 6° C in Gegenwart von Alkoholen wie Äthylenglykol oder Butanol auszukristallisieren, worauf das auskristallisierte Glycerin mit Aceton gewaschen wird. Weiter wurde schon vorgeschlagen, wäßriges Glycerin, welches als Verunreinigung Säuren und Basen enthält, an Ionenaustauschern zu reinigen. Sowohl die destillative Trennung wie die durch Ausfrieren aus Lösungsmitteln durchgeführte Trennung sind jedoch außerordentlich schwierig durchzuführen und mit sehr hohen Kosten verbunden.Until then, polyhydric alcohols were usually separated by fractional distillation using ordinary methods or reduced pressure. According to a more recent method, it is suggested to make glycerin from a mixture of polyhydric alcohols at temperatures below 6 ° C in the presence of alcohols like ethylene glycol or butanol to crystallize, whereupon the crystallized glycerol with acetone is washed. It has also been proposed to use aqueous glycerine as an impurity Contains acids and bases, on ion exchangers to clean. Both the distillative separation as the however, separations carried out by freezing out of solvents are extremely difficult to be carried out and associated with very high costs.

Gegenstand vorliegender Anmeldung bildet ein Verfahren zur Gewinnung oder Trennung, Reinigung und Konzentration von mehrwertigen Alkoholen aus Lösungen, wobei die einzelnen Alkohole an absorbierenden Stoffen nach Vorbehandlung mit komplexbildenden Verbindungen absorbiert und anschließend einzeln oder zusammen mit Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen, abgelöst werden. Als Absorptionsmittel eignen sich Ionenaustauscher, Aktivkohle, Kieselgur oder irgendwelche als Absorptionsmittel bekannte Substanzen. Als Komplexbildner eignen sich z. B. Borax, Borsäure, Salze von Kupfer, Zink, Aluminium, Silber u. a. in Gegenwart von Ammoniak oder Alkalihydroxyd. The subject of the present application is a method for the extraction or separation, purification and concentration of polyhydric alcohols Solutions, whereby the individual alcohols are absorbed by absorbent substances after pretreatment with complex-forming compounds and then individually or together with solvents, e.g. B. alcohols are replaced. As an absorbent ion exchangers, activated carbon, kieselguhr or any known absorbents are suitable Substances. Suitable complexing agents are, for. B. Borax, boric acid, salts of copper, zinc, aluminum, Silver and others in the presence of ammonia or alkali hydroxide.

Es ist zwar schon mehrfach vorbeschrieben, mehrwertige Alkohole, z. B. Glycerin, durch Behandlung der Rohlösungen mit Ionenaustauschern oder andern Absorbenzien zu reinigen. Das vorliegende Verfahren ermöglicht hingegen die Reinigung von Gemischen mehrwertiger Alkohole, indem nicht die Verunreinigungen, sondern die mehrwertigen Alkohole selbst an mit komplexbildenden Stoffen imprägnierten Absorbenzien gemeinsam oder selektiv absorbiert und nachher wieder abgelöst werden, wodurch gereinigte Lösungen erhalten, werden, die je nach der verwendeten Menge des Lösungsmittels im Verhältnis zur Menge Lösungsmittel vor der Absorption gleichzeitig in konzentriertere Lösungen übergeführt werden können.Although it has already been described several times, polyhydric alcohols, e.g. B. glycerin, by treatment to clean the raw solutions with ion exchangers or other absorbents. The present proceedings on the other hand enables the purification of mixtures of polyhydric alcohols by not removing the impurities, but the polyhydric alcohols themselves on absorbents impregnated with complex-forming substances be absorbed jointly or selectively and then detached again, thereby purified Solutions obtained will be proportionate depending on the amount of solvent used to the amount of solvent prior to absorption are simultaneously converted into more concentrated solutions can.

Erfindungsgemäß verfährt man z. B. so, daß man das Absorptionsmittel zuerst mit dem Komplexbildner in Form einer wäßrigen Lösung imprägniert und den überschüssigen Komplexbildner auswäscht. Wenn als Absorptionsmittel Ionenaustauscher verwendet werden, können diese auf bekannte Art, z. B. mittels Alkali oder Säuren aktiviert werden. Das so beladene Absorptionsmittel wird nun mit der wäßrigen Lösung von mehrwertigen Alkoholen behandelt. Diese kann auf bekannte Art erfolgen, indem das Ab-According to the invention one proceeds z. B. so that the absorbent first with the complexing agent impregnated in the form of an aqueous solution and washes out the excess complexing agent. If ion exchangers are used as the absorbent, they can be used in a known manner, e.g. B. activated by means of alkali or acids. The so loaded absorbent is now with the aqueous Solution of polyhydric alcohols treated. This can be done in a known manner by

Verfahren zur Gewinnung
von mehrwertigen AlkoholenMethod of extraction
of polyhydric alcohols

Anmelder:Applicant:

INVENTA A. G. für ForschungINVENTA A. G. for research

und Patentverwertung,and patent exploitation,

Luzern (Schweiz)Lucerne (Switzerland)

Vertreter: Dipl.-Ing. F. WeickmannRepresentative: Dipl.-Ing. F. Weickmann

und Dr.-Ing. A. Weickmann, Patentanwälte,and Dr.-Ing. A. Weickmann, patent attorneys,

München 2, Brunnstr. 8/9Munich 2, Brunnstr. 8/9

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 19. Juni 1956Claimed priority:
Switzerland from June 19, 1956

Dr. Johann Giesen, Haldenstein, Chur,Dr. Johann Giesen, Haldenstein, Chur,

und Dr. Fritz Müller, Chur (Schweiz),and Dr. Fritz Müller, Chur (Switzerland),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

sorptionsmittel in Säulen feststehend angeordnet wird, worauf man die Alkohollösung durch die Säulen schickt. Die Durchflußgeschwindigkeit kann durch Druck oder Vakuum reguliert werden. Wahlweise kann die Absorption auch erfolgen, indem man das Absorptionsmittel in der wäßrigen Lösung des Alkohols unter Rühren aufschlämmt. Selbstverständlich lassen sich auch andere bekannte Absorptionsverfahren anwenden.Sorbent is fixed in columns, whereupon the alcohol solution is passed through the columns sends. The flow rate can be regulated by pressure or vacuum. Optional The absorption can also take place by placing the absorbent in the aqueous solution of the alcohol slurries with stirring. Of course, other known absorption processes can also be used use.

Es zeigt sich, daß bei einer Behandlung einer Mischung von wäßrigen. Alkoholen mit einem mit Komplexbildner imprägnierten Absorptionsmittel, daß die Absorption meistens äußerst selektiv erfolgt. So wird z. B. an einem Ionenaustauscher (Anionenaustauscher auf Polystyrolbasis mit basischen Ammoniumgruppen) aus einer Mischung von Glycerin und Äthylenglykol Glycerin absorbiert, während Äthylenglykol in Lösung bleibt. In einer zweiten Stufe kann das Äthylenglykol absorbiert werden. Aus einer Mischung von Glycerin, Propylenglykol-1,2 und Äthylenglykol wird in einer dritten Äthylenglykol absorbiert. Wenn man das Gemisch der mehrwertigen Alkohole, wie es etwa bei der Glycerinherstellung aus Zucker anfällt, trennen will, so kann man die wäßrige Lösung des Reaktionsgemisches nacheinander in mehreren Stufen mit Absorptionsmitteln behandeln, bis sämtliche Alkohle aus der Lösung absorbiert sind. Die so getrennten Alkohole können aufIt is found that when a mixture of aqueous. Alcohol with one with Complexing agents impregnated absorbents so that absorption is usually extremely selective. So is z. B. on an ion exchanger (anion exchanger based on polystyrene with basic ammonium groups) from a mixture of glycerin and ethylene glycol, glycerin is absorbed while ethylene glycol remains in solution. In a second stage, the ethylene glycol can be absorbed. From a Mixture of glycerin, propylene glycol-1,2 and Ethylene glycol is absorbed in a third ethylene glycol. If you look at the mixture of polyvalent If you want to separate alcohols, such as those obtained from sugar in the production of glycerine, you can do that Treat aqueous solution of the reaction mixture successively in several stages with absorbents, until all of the alcohol is absorbed from the solution. The alcohols separated in this way can on

909 759/424909 759/424

bekannte Art mittels Lösungsmitteln von den Ab- der Art der Absorptionsmittel und der Selektivitätknown type by means of solvents from the type of absorbent and the selectivity

sorptionsmitteln abgelöst werden, worauf diese des angewandten Komplexbildners in bezug auf diesorbents are replaced, whereupon these of the complexing agent used in relation to the

wiederum verwendet werden können. Wenn die Akti- Alkohole. Von verhältnismäßig geringem Einfluß istin turn can be used. When the active alcohols. Is of relatively little influence

vität der Absorptionsmittel nachläßt, so können diese die Arbeitstemperatur.If the absorbent is less active, it can lower the working temperature.

ebenfalls auf bekannte Art wieder regeneriert werden, 5 Das Gemisch der mehrwertigen Alkohole kann diecan also be regenerated again in a known manner, 5 The mixture of polyhydric alcohols can the

indem sie mit Komplexbildnern neu imprägniert Alkohole in beliebigen Konzentrationen in jedem Ver-by re-impregnating alcohols in any concentration in any mixture with complexing agents

werden. hältnis enthalten, ohne daß damit die Selektivität derwill. ratio included without affecting the selectivity of the

Bei Verwendung einiger weniger Absorptions- einzelnen Absorptionsstufen beeinflußt wird,When using a few absorption individual absorption stages is influenced,

mittel ist die Selektivität nicht so ausgeprägt, daß So wird z. B. Glycerin neben Äthylenglykol inmedium, the selectivity is not so pronounced that. B. Glycerin in addition to ethylene glycol in

eine Trennung mehrwertiger Alkohole aus einer be- ίο einer ersten Stufe immer absolut selektiv absorbiert,a separation of polyhydric alcohols from a first stage is always absolutely selectively absorbed,

liebigen Lösung erzielt werden könnte. Dies gilt wenn man das Verhältnis Glycerin zu Äthylenglykoldear solution could be achieved. This is true when considering the ratio of glycerine to ethylene glycol

besonders dann, wenn nach Absorption einer Alkohol- variiert von 1 : 25 bis 25 : 1. Hingegen wird aberespecially if after absorption of an alcohol varies from 1:25 to 25: 1

komponente aus einer Mischlösung das verwendete durch die Konzentration die Absorptionsfähigkeit be-component from a mixed solution that is used by the concentration increases the absorption capacity

Absorptionsmittel noch nicht voll beladen ist. In züglich der Beladung beeinflußt, d. h. aus verdünnterAbsorbent is not yet fully loaded. Affected in terms of loading, d. H. from diluted

diesem Fall wird die noch verbleibende Aufnahme- 15 Lösung wird pro Einheit Absorptionsmittel wenigerIn this case, the remaining absorption solution becomes less per unit of absorbent

kapazität des Absorptionsmittels durch Absorption Alkohol absorbiert als aus konzentrierten Lösungen,capacity of the absorbent absorbed by absorption alcohol than from concentrated solutions,

eines zweiten mehrwertigen Alkohols ausgenutzt. Um Ohne Vorbehandlung mittels Komplexbildner neh-exploited a second polyhydric alcohol. In order to apply without pretreatment with complexing agents

nun auch bei Verwendung von nicht besonders selek- men die Absorptionsmittel keine oder eine praktischnow even when using not particularly selective the absorption means none or practically one

tiven Absorptionsmitteln eine Trennung zu erreichen, nicht ins Gewicht fallende Menge an Alkoholen auf.tive absorbents to achieve a separation, not a significant amount of alcohols.

kann man in vielen Fällen einfach durch Zugabe 20 .can in many cases simply be added by adding 20.

weiterer Mischlösung die unerwünschte Komponente Beispielefurther mixed solution the unwanted component examples

vom Absorptionsmittel verdrängen. Man kann aber 1. Eine Lösung von 50 Gewichtsteilen Sorbit unddisplace from the absorbent. But you can 1. A solution of 50 parts by weight of sorbitol and

auch einfach die Kapazität des Absorptionsmittels 50 Gewichtsteilen Glycerin in 1000 Gewichtsteilenalso simply the capacity of the absorbent 50 parts by weight of glycerin in 1000 parts by weight

durch Verwendung einer nur dem gewünschten Wasser wird durch eine Kolonne geschickt, dieby using only the desired water is sent through a column that

Alkohol entsprechenden Menge begrenzen. 25 500 Gewichtsteile Ionenaustauscher (Anionenaustau-Limit the appropriate amount of alcohol. 25 500 parts by weight of ion exchanger (anion exchange

Die Verwendung von nicht besonders spezifischen scher auf Polystyrolbasis mit Ammoniumgrup-Absorptionsmitteln erlaubt andererseits bei Verweti- pen) enthält. Der Ionenaustauscher ist zuvor mit dung einer Menge, die sämtlichen in einer Misch- konzentrierter Boraxlösung aktiviert und gewaschen lösung vorhandenen Alkoholen entspricht, die Ab- worden, bis das Waschwasser boraxfrei war. Eine sorption eines Gemisches, wodurch dieses auf einfache 30 zweite Kolonne wird anschließend mit 250 Gewichts-Art von anderen Begleitstoft'en gereinigt und durch teilen des gleichen aktivierten Ionenaustauschers bedas Ablösen in ein gewünschtes Lösungsmittel über- schickt. Nach dem Passieren durch die erste Kolonne führt werden kann. So kann man z. B. ein Gemisch ist die Lösung praktisch sorbitfrei, nach dem Pasaus mehrwertigen Alkoholen aus einer wäßrigen sieren durch die zweite Kolonne glycerinfrei. Das Lösung von mit Borax imprägnierter Aktivkohle 35 Sorbit wird aus der ersten Kolonne durch Methylabsorbieren und mit einem Alkohol ablösen. Ebenso alkohol bei etwa 60° C abgelöst und durch Abkühlen kann man aus kalter Lösung absorbieren und mit dem auskristallisiert. Das Glycerin wird mit Amylalkohol gleichen Lösungsmittel heiß ablösen, wodurch man bei etwa 60° C aus der zweiten Kolonne herausgelöst die Lösung konzentrieren kann. und scheidet sich bei niederer Temperatur als untereThe use of not particularly specific polystyrene based shears with ammonium group absorbents allowed on the other hand when betting) contains. The ion exchanger is previously with Preparation of an amount that activates and washed all of them in a mixed concentrated borax solution solution corresponds to existing alcohols, which have been removed until the washing water was borax-free. One sorption of a mixture, making this a simple 30 second column is then with 250 weight type Purified from other accompanying substances and bedas by sharing the same activated ion exchanger Dissolve in a desired solvent sent on. After passing through the first column leads can be. So you can z. B. a mixture, the solution is practically sorbitol-free, according to the Pasaus polyhydric alcohols from an aqueous sieren through the second column glycerol-free. That Solution of activated carbon impregnated with borax 35 Sorbitol is absorbed from the first column by methyl and peel it off with an alcohol. Likewise, alcohol is removed at around 60 ° C and cooled down can be absorbed from a cold solution and crystallized with the. The glycerin is made with amyl alcohol Dissolve the same solvent while hot, so that it is dissolved out of the second column at about 60 ° C the solution can focus. and separates at a lower temperature than the lower one

Die durch Lösungsmittel abgelösten Alkohole 4° Schicht ab und wird abgetrennt. Methanol und Amylkönnen durch Verdampfen der Lösungsmittel rein alkohol können ohne weitere Reinigung wieder vergewonnen werden. Das Eindampfen der von den Ab- wendet werden.The alcohols detached by solvents 4 ° layer and is separated off. Methanol and amyl can pure alcohol can be recovered without further purification by evaporation of the solvents will. The evaporation of the averted.

sorptionsmittel abgelösten Alkohollösungen kann man 2. Eine Mischung von 25 Gewichtsteilen Glycerin vorteilhaft umgehen, wenn man Lösungsmittel ver- und 25 Gewichtsteilen Äthylenglykol in 100 Gewichtswendet, die sich bei erhöhter Temperatur mit den 45 teilen Wasser wird durch eine Kolonne geschickt, die Alkoholen mischen, während bei Normal temperatur 125 Gewichtsteile Ionenaustauscher (s. Beispiel 1) eine Mischung nicht oder nur in geringem Maße er- enthält. Der Ionenaustauscher ist zuvor wie im Beifolgt. Man kann unter diesen Umständen das Ablösen spiel 1 mit konzentrierter Boraxlösung aktiviert und bei erhöhter Temperatur vornehmen, worauf man die gewaschen worden. Nach dem Passieren durch die Lösungen der einzelnen Alkohole nur zu kühlen 50 Kolonne hinterbleibt eine praktisch glycerinfreie Löbraucht, um eine Trennung von mehrwertigen Aiko- sung von Äthylenglykol.Alcohol solutions detached from the sorbent can be 2. A mixture of 25 parts by weight of glycerine bypass advantageous if one uses solvent and 25 parts by weight of ethylene glycol in 100 weight, which at elevated temperature with the 45 parts of water is sent through a column that Mix alcohols while at normal temperature 125 parts by weight of ion exchanger (see Example 1) a mixture does not contain or contains only a small amount. The ion exchanger is as follows before as in the appendix. Under these circumstances, you can activate the peeling game 1 with concentrated borax solution and make at elevated temperature, after which one has been washed. After passing through the Solutions of the individual alcohols only to be cooled 50 column leaves a practically glycerine-free solution, a separation of polyvalent acoustics from ethylene glycol.

holen und Lösungsmittel zu bewirken. Die Lösungs- 3. Eine Mischung von 50 Gewichtsteilen 1,2-Pro-pick up and effect solvent. The solution 3. A mixture of 50 parts by weight of 1,2-Pro-

mittel können ohne vorherige Destillation in den pylenglykol und 50 Gewichtsteilen Äthylenglykol inmedium can without prior distillation in the pylene glycol and 50 parts by weight of ethylene glycol in

Kreislauf geführt und so wiederverwendet werden, 1000 Gewichtsteilen Wasser wird durch eine KolonneCirculated and thus reused, 1000 parts by weight of water is passed through a column

wodurch eine quantitative Gewinnung der durch 55 geschickt, die 400 Gewichtsteile des zuvor mit kon-whereby a quantitative recovery of the sent by 55, the 400 parts by weight of the previously con-

Absorption getrennten Alkohole erfolgt und der zentrierter Boraxlösung aktivierten und nach Bei-Absorption of separated alcohols takes place and the centered borax solution activated and after addition

Lösungsmittelverbrauch auf ein Minimum reduziert spiel 1 gewaschenen Ionenaustauschers (Anionenaus-Solvent consumption reduced to a minimum with 1 washed ion exchanger (anion exchange

wird. Lösungsmittel, die mehrwertige Alkohole bei tauscher auf Polystyrolbasis mit Ammoniumgruppen)will. Solvents that contain polyhydric alcohols in exchangers based on polystyrene with ammonium groups)

erhöhter Temperatur lösen, bei Normaltemperatur enthält. Nach dem Passieren durch die KolonneDissolve at elevated temperature, contains at normal temperature. After passing through the column

aber nicht oder nur sehr wenig, sind z. B. Alkohole, 60 hinterbleibt eine Lösung von Äthylenglykol, die prak-but not, or only very little, are z. B. alcohols, 60 remains a solution of ethylene glycol, which is practically

wie Methanol, Amylalkohol usw., oder Ester, wie tisch frei ist von 1,2-Propylenglykol. Das 1,2-Pro-such as methanol, amyl alcohol, etc., or esters, such as table is free of 1,2-propylene glycol. The 1.2 pro

Äthylazetat oder Butylazetat. pylenglykol kann mit Isopropylalkohol vom Ionen-Ethyl acetate or butyl acetate. pylene glycol can be mixed with isopropyl alcohol from the ionic

Die Beladung der verschiedenen Absorptionsmittel austauscher extrahiert und durch Destillation alsThe loading of the various absorbents is extracted and used by distillation as an exchanger

hängt von. deren Struktur und Oberfläche wie auch Rückstand gewonnen werden.depends on. whose structure and surface as well as residue are obtained.

von den Absorptionsbedingungen ab. Ionenaustauscher, 65 4. Der Ionenaustauscher (Kationenaustauscher aufon the absorption conditions. Ion exchanger, 65 4. The ion exchanger (cation exchanger on

die z. B. mit Borax imprägniert werden, nehmen bei Polyacrylsäurebasis) wird mit einer ammoniakalischenthe z. B. are impregnated with borax, take with polyacrylic acid base) is with an ammoniacal

Normaltemperatur bis zu 30% ihres Eigengewichtes Cuprisalzlösung behandelt und alkalifrei gewaschen, mehrwertige Alkohole auf. Die Aufnahmefähigkeit 100 Gewichtsteile des so behandelten Kationenaus-Normal temperature up to 30% of its own weight Cupris salt solution treated and washed alkali-free, polyhydric alcohols. The absorption capacity of 100 parts by weight of the treated cationic

hängt ab von der Molekülgröße und der Konstitution tauschers werden in einer Kolonne unter Durchlaufdepends on the molecule size and the constitution exchangers are in a column under flow

der mehrwertigen Alkohole sowie insbesondere von 70 mit 2000 Gewichtsteilen einer wäßrigen Glycerin-of polyhydric alcohols and in particular of 70 with 2000 parts by weight of an aqueous glycerol

1515th

lösung behandelt, die 280 Gewichtsteile Glycerin enthält. Das Glycerin wird an den Ionenaustauscher gebunden. Treated solution containing 280 parts by weight of glycerin. The glycerine is bound to the ion exchanger.

5. Der Ionenaustauscher (Anionenaustauscher auf Polystyrolbasis mit Ammoniumgruppen) wurde mit konzentrierter Boraxlösung aktiviert und gewaschen. 100 Gewichtsteile des so behandelten Materials nehmen aus 200 Gewichtsteilen einer 10%igen wäßrigen Äthylenglykollösung 12,5 Gewichtsteile Äthylenglykol auf. Das Äthylenglykol kann mit Äthylacetat in der Wärme extrahiert werden und scheidet sich in der Kälte ab.5. The ion exchanger (anion exchanger based on polystyrene with ammonium groups) was with concentrated borax solution activated and washed. Take 100 parts by weight of the material so treated from 200 parts by weight of a 10% strength aqueous ethylene glycol solution 12.5 parts by weight of ethylene glycol on. The ethylene glycol can be extracted with ethyl acetate in the heat and separates in the Cold.

6. 100 Gewichtsteile Aktivkohle werden nach dem Behandeln mit 10°/oiger Natronlauge mit konzentrierter Boraxlösung aktiviert und gewaschen, bis das Waschwasser boraxfrei ist. Die so behandelte Aktivkohle absorbiert aus einer wäßrigen Lösung von Glycerin und Äthylenglykol, die auf 1000 Teile Wasser 30 Teile Glycerin und 50 Teile Äthylenglykol enthält, 11,5 Teile dieses Gemisches. Die Absorption erfolgt etwa im Gewichtsverhältnis 1:1. Das absorbierte Gemisch wird mit Methylalkohol extrahiert und als Destillationsrückstand wiedergewonnen.6. 100 parts by weight of activated charcoal are concentrated after treatment with 10% sodium hydroxide solution Borax solution activated and washed until the wash water is borax free. The activated carbon treated in this way absorbed from an aqueous solution of glycerin and ethylene glycol, which is 1000 parts of water Contains 30 parts of glycerol and 50 parts of ethylene glycol, 11.5 parts of this mixture. The absorption takes place approximately in a weight ratio of 1: 1. The absorbed mixture is extracted with methyl alcohol and used as Recovered distillation residue.

7. Der Kationenaustauscher (s. Beispiel 4) wird je mit7. The cation exchanger (see Example 4) is each with

a) Aluminatlösung,a) aluminate solution,

b) Zinkatlösung,b) zincate solution,

c) Boraxlösung,c) borax solution,

d) ammoniakalischer Cu-Salzlösungd) ammoniacal Cu salt solution

aktiviert und gewaschen, bis das Waschwasser neutral reagiert. 100 Teile des so behandelten Ionenaustauschers nehmen aus einer wäßrigen Lösung Glycerin, die 100 Teile Glycerin auf 1000 Teile Wasser enthält, auf:activated and washed until the wash water reacts neutrally. 100 parts of the ion exchanger treated in this way take glycerine from an aqueous solution that contains 100 parts of glycerine per 1000 parts of water, on:

a) 15,6 Teile Glycerin,a) 15.6 parts of glycerine,

b) 15,6 Teile Glycerin,b) 15.6 parts of glycerine,

c) 17,4 Teile Glycerin,c) 17.4 parts of glycerine,

d) 27,5 Teile Glycerin.d) 27.5 parts of glycerol.

8. Es liegt eine wäßrige Lösung von folgender Zusammensetzung vor:8. There is an aqueous solution with the following composition:

1. 11% Sorbit,1. 11% sorbitol,

2. 5% Glycerin,2.5% glycerine,

3. 8% 1,2-Propylenglykol,3. 8% 1,2-propylene glycol,

4. 3% Äthylenglykol.4. 3% ethylene glycol.

1000 Gewichtsteile dieser Lösung werden durch Kolonnen geschickt, die folgende vorher mit konzentrierter Boraxlösung behandelte und gewaschene Ionenaustauscher enthalten:1000 parts by weight of this solution are passed through columns, the following before with concentrated Borax solution treated and washed ion exchangers contain:

1. Kolonne enthält 1100 Gewichtsteile Ionenaustauscher gemäß Beispiel 21st column contains 1100 parts by weight of ion exchanger according to Example 2

2. Kolonne enthält 275 Gewichtsteile Ionenaustauscher gemäß Beispiel 22nd column contains 275 parts by weight of ion exchanger according to Example 2

3. Kolonne enthält 580 Gewichtsteile Ionenaustauscher gemäß Beispiel 33rd column contains 580 parts by weight of ion exchanger according to Example 3

4. Kolonne enthält 410 Gewichtsteile Ionenaustauscher gemäß Beispiel 5.4th column contains 410 parts by weight of ion exchanger according to Example 5.

Die nach der vierten Kolonne ablaufende Endlösung ist praktisch frei von obigen mehrwertigen Alkoholen.The final solution running off after the fourth column is practically free from the above polyhydric alcohols.

Die Ablösung der verschiedenen getrennten Komponenten von den Austauschern erfolgt, wie in den vorangehenden Beispielen beschrieben wurde.The various separate components are detached from the exchangers, as in the previous examples.

9. Mit 10%'iger Natronlauge und konzentrierter Boraxlösung vorbehandelte Kieselgur wird gewaschen, bis das Waschwasser boraxfrei ist, und mit einer Lösung auf geschlämmt, die 8,5% Glycerin und 10% Äthylenglykol enthält. 100 Gewichtsteile Kieselgur absorbieren 4,5 Gewichtsteile Glycerin und Äthylenglykol. Die Trennung der Kieselgur von der Glykollösung erfolgt durch Filtration.9. Kieselguhr pretreated with 10% sodium hydroxide solution and concentrated borax solution is washed, until the wash water is borax-free, and slurried with a solution that contains 8.5% glycerine and Contains 10% ethylene glycol. 100 parts by weight of diatomaceous earth absorb 4.5 parts by weight of glycerin and Ethylene glycol. The kieselguhr is separated from the glycol solution by filtration.

10. Eine 4%ige Lösung von. Sorbit in Methanol wird durch eine Kolonne geschickt, die den Ionenaustauscher (s. Beispiel 1) enthält, welcher zuvor mit konzentrierter Boraxlösung aktiviert und gewaschen worden ist. 100 Gewichtsteile des so behandelten Ionenaustauschers absorbieren aus 575 Gewichtsteilen obiger Sorbitlösung 23 Gewichtsteile Sorbit, so daß man eine praktisch sorbitfreie Lösung erhält.10. A 4% solution of. Sorbitol in methanol is sent through a column containing the ion exchanger (See Example 1), which previously activated and washed with concentrated borax solution has been. 100 parts by weight of the ion exchanger treated in this way absorb from 575 parts by weight above sorbitol solution 23 parts by weight of sorbitol, so that a practically sorbitol-free solution is obtained.

Claims

Claims ·.

1. Process for the production of polyhydric alcohols by hydrogenation cleavage of carbohydrates or sugar alcohols were obtained in which the polyhydric alcohols from their solutions be separated with the aid of absorbent means, characterized in that the Absorbents are impregnated with complex-forming substances.

2. The method according to claim 1, characterized in that ion exchangers are used as the absorbent or activated carbon or diatomaceous earth is used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one is used as the impregnation agent Borax, boric acid, a copper salt in the presence of ammonia or a metal salt of the Group zinc, aluminum, silver used in the presence of alkali hydroxide.

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45 Publications considered:

U.S. Patent Nos. 2,585,490, 2,524,414;

British Patent No. 703,108;

Canadian Patent No. 470663;

Chemische Zeitung, 1955, p. 8 ff .;

Journal American Oil Chemists Society, 29, pp. 318-320;

Industrial Engineering Chemistry, 57 (1950), pp. 7 and 109.

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