DE1073138B

DE1073138B - Cracking catalyst

Info

Publication number: DE1073138B
Application number: DENDAT1073138D
Authority: DE
Inventors: Burg Weisz Pitman N J Paul (V St A)
Original assignee: Socony Mobil Oil Co Inc
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Publication date: 1960-01-14

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sich auf einen neuen Spaltkatalysator, der insbesondere für die hydrierende Spaltung von hochsiedenden Kohlenwasserstoffölen geeignet ist.The invention relates to a new cleavage catalyst, which is used in particular for hydrogenative cleavage of high-boiling hydrocarbon oils is suitable.

Der Katalysator besteht aus einem feinkörnigen Gemisch aus einem inerten Träger, der mit etwa 0,05 bis etwa 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise mit etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, eines Metalls der Platingruppe beladen ist, und einem sauren Träger-Stoff. The catalyst consists of a fine-grained mixture of an inert carrier, which with about 0.05 to about 10 percent by weight, preferably with about 0.1 to 5 percent by weight, of a metal Platinum group is loaded, and an acidic carrier substance.

Hierbei soll das Produkt aus ni, also aus den Bruchanteilen der feinkörnigen porösen inerten Träger, beladen mit dem Platinmetall, und dem olefinischen Spaltindex der sauren Spaltkomponente zwischen 5 und 100, vorzugsweise zwischen 25 und 100, liegen. Andererseits soll das Produkt aus n, also aus dem Bruchanteil der sauren Spaltkomponente, dem Prozentgehalt Platinmetall auf dem inerten Träger und dem spezifischen Gewicht (g/cm³) des inerten Trägers, zwischen 0,01 und 0,8 liegen.Here, the product of ni, i.e. of the fractions of the fine-grain porous inert carrier loaded with the platinum metal, and the olefinic cleavage index of the acidic cleavage component should be between 5 and 100, preferably between 25 and 100. On the other hand, the product of n, i.e. the fraction of the acidic cleavage component, the percentage of platinum metal on the inert support and the specific gravity (g / cm ³ ) of the inert support, should be between 0.01 and 0.8.

Die saure Katalysatorkomponente, die vorzugsweise aus Oxyden von wenigstens zwei der Elemente der Gruppen HA, HIB, IVA und IVB des Periodischen Systems besteht, enthält bevorzugt ein Gemisch aus Siliciumdioxyd und Tonerde und beträgt etwa 0,1 bis 0,9 Teile des Katalysatorgemisches, wobei sie eine Aktivitätszahl von etwa 25 bis 50 aufweisen soll und die Teilchen eine Kerngröße unter 100 Mikron Durchmesser aufweisen.The acidic catalyst component, which is preferably composed of oxides of at least two of the elements of the Groups HA, HIB, IVA and IVB of the periodic system, preferably contains a mixture of Silica and alumina and is about 0.1 to 0.9 parts of the catalyst mixture, being a The activity number should be from about 25 to 50 and the particles should have a core size of less than 100 microns in diameter exhibit.

Die Katalysatoren sind besonders vorteilhaft für die hydrierende Spaltung von hochsiedenden Kohlenwasserstoffölen geeignet, weil sich die Spaltung bereits bei etwa 105 bis 440° C, vorzugsweise bei 160 bis 430° C, und nur geringem Druck, z. B. 7 bis 175 atü, durchführen läßt. Der Durchsatz an ölen wird vorteilhaft auf Raumgeschwindigkeiten von etwa 0,1 bis etwa ..1.0, vorzugsweise auf etwa 0,1 bis 4, und das Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff auf etwa 2 bis 80, vorzugsweise auf etwa 5 bis 50, eingestellt. The catalysts are particularly advantageous for the hydrogenative cleavage of high-boiling hydrocarbon oils suitable because the cleavage occurs already at about 105 to 440 ° C, preferably at 160 to 430 ° C, and only low pressure, e.g. B. 7 to 175 atü, can be carried out. The throughput of oils becomes advantageous to space velocities of about 0.1 to about ..1.0, preferably to about 0.1 to 4, and that The ratio of hydrogen to hydrocarbon is set to about 2 to 80, preferably about 5 to 50.

Die Wirkung der neuen Katalysatoren läßt sich nicht aus der Wirkung der einzelnen Komponenten herleiten, obgleich diese nicht chemisch aneinander gebunden sind, sondern nur in einem feinen mechanischen Gemisch miteinander vorliegen.The effect of the new catalysts cannot be derived from the effect of the individual components derive, although these are not chemically bound to one another, but only in a fine mechanical way Mixture with each other.

Es ist anzunehmen, daß die optimalen Ergebnisse, die hier mit einer mechanischen Mischung aus feinzerteilten Katalysatorteilchen erhalten werden, auf dem Verlauf von zwei Reaktionen, nämlich der Dehydrierung und dem Spalten über olefinischen Zwischenprodukten, beruhen. Die Spaltreaktion geht nach dem vorliegenden Verfahren wahrscheinlich in zwei Reaktionsstufen vor sich:It can be assumed that the optimal results obtained here with a mechanical mixture of finely divided Catalyst particles are obtained in the course of two reactions, namely dehydrogenation and cleavage over olefinic intermediates. The cleavage reaction continues the present process probably in two reaction stages:

KrackkatalysatorCracking catalyst

Anmelder:Applicant:

Socony Mobil Oil Company, Inc.,
New York, N. Y. (V. St. A.)Socony Mobil Oil Company, Inc.,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dipl.-Ing. W. Meissner, Berlin-Grunewald, und Dipl.-Ing. H. Tischer, München 2, Tal 71,
PatentanwälteRepresentative: Dipl.-Ing. W. Meissner, Berlin-Grunewald, and Dipl.-Ing. H. Tischer, Munich 2, Tal 71,
Patent attorneys

κ Beanspruchte Priorität:κ Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 13. September 1954 'V. St. v. America September 13, 1954 '

Paul Burg Weisz, Pitman, N. J. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt wordenPaul Burg Weisz, Pitman, NJ (V. St. Α.),
has been named as the inventor

A. Kohlenwasserstoffe von hohem Molekulargewicht . werden an den Teilchen des Platinmetallkatalysators von hohem Molekulargewicht dehydriert.
B. Olefine von hohem Molekulargewicht werden an den sauren Spaltzentren schnell zu Olefinen von niedrigem Molekulargewicht gespaltet, die dann an den Teilchen des Platinmetallkatalysators hydriert werden.A. High molecular weight hydrocarbons. are dehydrogenated on the particles of the high molecular weight platinum metal catalyst.
B. High molecular weight olefins are rapidly cleaved at the acidic cleavage centers to form low molecular weight olefins which are then hydrogenated on the particles of the platinum metal catalyst.

Die beiden Komponenten der vorliegenden Katalysatormischung, d. h. Teilchen des auf einem inerten Träger aufgebrachten Platinmetalls und Teilchen des sauren Spaltkatalysators, sollen eine so große Reaktionsoberfläche haben und so nahe aneinanderliegen, daß die olefinischen Zwischenprodukte der Reaktion während ihrer Lebensdauer in die gewünschten Endprodukte umgewandelt werden. Gemäß der Erfindung wird ein optimales Resultat erhalten, wenn die Teilchengröße der Komponenten des vorliegenden Katalysators sehr klein ist und vorzugsweise weniger als etwa 100 Mikron im Durchmesser beträgt.The two components of the present catalyst mixture, i.e. H. Particles of the on an inert Supported platinum metal and particles of the acidic cleavage catalyst, should have such a large reaction surface and are so close to one another that the olefinic intermediates of the reaction converted into the desired end products during their lifetime. According to the invention an optimal result is obtained when the particle size of the components of the present Catalyst is very small, and preferably less than about 100 microns in diameter.

Die obenerwähnte »Spaltaktivität« des Katalysators wird im allgemeinen in Volumprozent eines Standardspaltmaterials ausgedrückt, das nach der CAT-A-Methode unter bestimmten Bedingungen gespalten wird. Diese Methode ist in »National Petroleum News«, 36, S. P. R. 537 (2. August 1944), beschrieben. Der Ausdruck »Olefinischer Spaltindex« ist die Menge Umwandlungsprodukt in Volumprozent, wenn Dodecan-1 in flüssige Spaltprodukte mit einem Siedeende von 177° C bei 332° C und atmosphä-The above-mentioned "cracking activity" of the catalyst is generally expressed as a percentage by volume of a standard cracking material expressed that cleaved by the CAT-A method under certain conditions will. This method is described in National Petroleum News, 36, pp. P.R. 537 (August 2, 1944). The term "olefinic cleavage index" is the amount of conversion product in percent by volume, when dodecane-1 is converted into liquid fission products with a boiling point of 177 ° C at 332 ° C and atmospheric

909 709/424909 709/424

rischem Druck und einer stündlichen Raumgeschwindigkeit von 1 umgewandelt wird. Der hierbei zur Bestimmung benutzte Apparat entspricht dem bei der CAT-A-Methode.pressure and an hourly space velocity of 1. The one here for determination The apparatus used corresponds to that of the CAT-A method.

Die mechanische Mischung des Katalysators erlaubt einer große Auswahl bei den Trägern für die Platinmetallkomponente, Es können beliebige poröse inerte Stoffe verwendet werden, die durch die Spalttemperaturen nicht ungünstig beeinflußt werden. Der Träger soll vorteilhaft eine Oberfläche von mehr als etwa 10 m²/g, vorzugsweise mehr als 30 m²/g, ja bis zu 500 m²/g oder noch mehr haben. Die »Oberfläche« wird durch die Adsorption von Stickstoff nach der Methode von Brunnauer und Mitarbeitern bestimmt (vgl. »Journal American Chemical Society«, 60, S.309ff., 1938). Der Träger ist inert, d.h., er hat keine oder fast keine Spaltaktivität. Geeignete Träger sind einzelne Oxyde der Metalle der Gruppen IIA, III B, IVA und IVB des Periodischen Systems. Als Beispiele seien genannt: Aluminiumoxyd, Zirkoniumoxyd, Titanoxyd, Siliciumdioxyd, Magnesiumoxyd. Andere geeignete inerte Stoffe sind Holzkohle, Kieselgur, poröses Glas, Porzellan, Bimsstein, Koks, aktive Kohle, Bauxit usw. Das spezifische Gewicht des verwendeten Trägerstoffes liegt gewöhnlich innerhalb von 0,2 bis 2,0 g/cm³, insbesondere zwischen etwa 0,4 und 1,2 g/cm³.The mechanical mixture of the catalyst allows a large selection of the supports for the platinum metal component. Any porous inert substances which are not adversely affected by the cracking temperatures can be used. The carrier should advantageously have a surface area of more than about 10 m ² / g, preferably more than 30 m ² / g, yes up to 500 m ² / g or even more. The "surface" is determined by the adsorption of nitrogen according to the method of Brunnauer and co-workers (cf. "Journal American Chemical Society", 60, pp. 309ff., 1938). The carrier is inert, ie it has no or almost no cleavage activity. Suitable carriers are individual oxides of the metals of groups IIA, III B, IVA and IVB of the Periodic Table. Examples are: aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, silicon dioxide, magnesium oxide. Other suitable inert substances are charcoal, kieselguhr, porous glass, porcelain, pumice stone, coke, active charcoal, bauxite, etc. The specific weight of the carrier used is usually within 0.2 to 2.0 g / cm ³ , in particular between about 0 , 4 and 1.2 g / cm ³ .

Der poröse inerte Träger dient als Unterlage für eine katalytisch wirksame Menge eines Platinmetalls, d. h. Platin, Palladium, Rhodium, Osmium, Iridium und Ruthenium, sowie ferner Legierungen dieser Metalle. Platin und Palladium werden bevorzugt. Die Menge des Platinmetalls liegt im allgemeinen zwischen etwa 0,05 und etwa 10 Gewichtsprozent des Trägers, insbesondere zwischen etwa 0,1 und 5 Gewichtsprozent des Trägers.The porous inert support serves as a support for a catalytically effective amount of a platinum metal, d. H. Platinum, palladium, rhodium, osmium, iridium and ruthenium, as well as alloys of these metals. Platinum and palladium are preferred. The amount of platinum metal is generally between about 0.05 and about 10 percent by weight of the carrier, especially between about 0.1 and 5 percent by weight of the wearer.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann der Gewichtsanteil des inerten Trägers, auf dem sich das Platinmetall befindet, in weiten Grenzen schwanken, so daß eine weitgehende Anpassungsfähigkeit der Katalysatorzusammensetzung gegeben ist, die je nach den besonderen zu behandelnden Ausgangsstoffen und je nach der Art der besonderen Reaktionsbedingungen, unter denen die Spaltung erfolgt, variieren kann. Im allgemeinen liegt jedoch der Gewichtsanteil des Trägers für das Platinmetall beim vorliegenden Katalysator zwischen etwa 0,1 und etwa 0,9%.According to the present invention, the weight fraction of the inert support on which the Platinum metal is located, fluctuate within wide limits, so that a large degree of adaptability of the Catalyst composition is given, depending on the particular starting materials to be treated and may vary depending on the nature of the particular reaction conditions under which the cleavage occurs. in the however, the weight fraction of the support for the platinum metal is generally in the present catalyst between about 0.1 and about 0.9%.

Erfindungsgemäß sind der Gewichtsanteil m des das Platinmetall tragenden Trägers, das spezifische Gewicht des Trägers d_s und die Metallkonzentration C_1n so aufeinander abgestimmt, daß das Produkt aus diesen Werten innerhalb des Bereichs von 0,8 bis 8 liegt, so daß die GleichungAccording to the invention, the weight fraction m of the support carrying the platinum metal, the specific gravity of the support d _s and the metal concentration C _1n are coordinated such that the product of these values is within the range from 0.8 to 8, so that the equation

W-C_7n-^₅ = 0,8 bis 8WC _7n - ^ ₅ = 0.8 to 8

erfüllt ist.is satisfied.

Art und Menge der sauren Spaltkomponente des erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysators können in weiten Grenzen variieren. Typische saure Spaltkomponenten sind synthetische Massen aus zwei oder mehr feuerfesten Oxyden. Im allgemeinen sind dies Oxyde der Elemente der Gruppen HA, IHB, IVA und IVB des Periodischen Systems. Als Beispiele seien genannt: Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd—Zirkoniumdioxyd, Siliciumdioxyd— Aluminiumoxyd—Zirkoniumdioxyd, S iliciumdioxyd— Aluminiumoxyd—Thoriumdioxyd, Siliciumdioxyd— Magnesiumoxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd— Magnesiumoxyd, Aluminiumoxyd—Bortrioxyd. Diese Massen können ferner Halogene und/oder andere Stoffe enthalten, die als Verstärker für Spaltkatalysatoren in der Technik bekannt sind. Auch können durch Halogene verstärkte Aluminiumoxyde als saure Spaltkomponente benutzt werden. Die bevorzugte Spaltkomponente ist eine synthetische Masse aus Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd, die etwa 0,25 bis 20 Gewichtsprozent Aluminiumoxyd enthält. Die Aktivitätszahl einer solchen Spaltkomponente aus Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd liegt vorzugsweiseThe type and amount of the acidic cleavage component of the catalyst to be used according to the invention can vary within wide limits. Typical acidic cleavage components are synthetic masses of two or more more refractory oxides. In general, these are oxides of the elements of groups HA, IHB, IVA and IVB of the periodic table. Examples are: silicon dioxide - aluminum oxide, Silicon dioxide — zirconium dioxide, silicon dioxide— Aluminum oxide — zirconium dioxide, silicon dioxide— Aluminum oxide — thorium dioxide, silicon dioxide— Magnesium oxide, silicon dioxide — aluminum oxide— Magnesium oxide, aluminum oxide — boron trioxide. These Masses can also contain halogens and / or other substances that act as amplifiers for fission catalysts are known in the art. Aluminum oxides reinforced by halogens can also be regarded as acidic Gap component can be used. The preferred cleavage component is a synthetic mass Silicon dioxide and aluminum oxide, which contains about 0.25 to 20 percent by weight of aluminum oxide. the The activity number of such a cleavage component composed of silicon dioxide-aluminum oxide is preferably

ίο im Bereich von 25 bis 50.ίο in the range of 25 to 50.

Die Teilchengröße der Komponenten, aus denen die Katalysatormischung besteht, ist, wie ermittelt wurde, ein kritischer Faktor der Mischung. Es wurde festgestellt, daß, wie aus den weiter unten angegebenen Werten hervorgeht, für optimales Spalten unter den besonderen Reaktionsbedingungen mit dem beschriebenen Katalysator die durchschnittliche Teilchengröße jeder Komponente des Katalysators unter 100 Mikron und insbesondere im Bereich von 1 bis 100 Mikron betragen soll.The particle size of the components that make up the catalyst mixture is, as has been determined, a critical factor in the mix. It was found that, as indicated below, Values shows, for optimal cleavage under the particular reaction conditions with the described Catalyst means the average particle size of each component of the catalyst below 100 microns and particularly should be in the range of 1 to 100 microns.

Hierbei kann der Katalysator in Form von einzelnen Teilchen benutzt werden, die den erwähnten erforderlichen Durchmesser haben, oder die' Komponenten von dieser besonderen Größe können vermischt und zu Körpern geformt oder gegossen oder auf andere Weise in Stücke der gewünschten Größe und Form, beispielsweise Stäbchen, Kugeln, Körner usw., geformt sein. Für optimale Ergebnisse ist es jedoch wesentlich, daß die Stücke, die mindestens aus den Teilchen beider Komponenten bestehen, einen Teilchendurchmesser von weniger als etwa 100 Mikron haben. Es sind bereits Platin enthaltende Katalysatoren für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen vorgeschlagen worden, bei denen das Platinmetall auf einem Träger aus Aluminiumoxyd aufgebracht ist. Ein solcher Träger stabilisiert bekanntlich Platin gegen ein Altern, wodurch die Verwendung solcher Katalysatoren ohne Regenerierung lange möglich ist. Da aber der Aluminiumoxydträger selbst nicht sauer und damit nicht spaltwirksam ist, wurde das Aluminiumoxyd mit einem aktivierenden Mittel, z. B. Halogene oder Bortrioxyd, versetzt. Solche Verstärker sind nicht dauerhaft, sondern gehen beim Kontakt mit Wasserdampf verloren.Here, the catalyst can be used in the form of individual particles which meet the requirements mentioned Have diameters, or the 'components of that particular size can be mixed and molded or cast into bodies or otherwise into pieces of the desired size and shape Shape, for example, sticks, balls, grains, etc., be shaped. However, for best results it is It is essential that the pieces consisting of at least the particles of both components have a particle diameter less than about 100 microns. There are already platinum-containing catalysts for The conversion of hydrocarbons has been proposed in which the platinum metal is based is applied to a carrier made of aluminum oxide. Such a carrier is known to stabilize platinum against aging, which means that such catalysts can be used for a long time without regeneration. But since the aluminum oxide carrier itself is not acidic and therefore does not have a cracking effect, the aluminum oxide became with an activating agent, e.g. B. halogens or boron trioxide, added. Such amplifiers are not permanent, but are lost on contact with water vapor.

Erfindungsgemäß ist es jetzt möglich, die Vorteile der Verwendung von Aluminiumoxyd als Träger für die -Platinkomponente ohne die Nachteile früherer Katalysatoren zu erhalten, weil die für die Durchführung der Spaltung notwendigen sauren Zentren nunmehr von besonderen Teilchen, unabhängig von den Teilchen, die als Träger für die Platinmetallkomponente verwendet werden, gebildet werden. Es ist daher eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung, als Träger für die Platinmetallkomponente Aluminiumoxyd zu verwenden. Es wird mit etwa 0,05 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere etwa 0,1 bis etwa 5 Gewichtsprozent, Platin imprägniert.According to the invention it is now possible to take advantage of the use of aluminum oxide as a carrier for Obtaining the platinum component without the disadvantages of previous catalysts because of the for the implementation the acid centers necessary for the splitting now of special particles, independent of the Particles used as carriers for the platinum metal component are formed. It is therefore a preferred embodiment of the invention, as a carrier for the platinum metal component aluminum oxide to use. It is about 0.05 to 10 percent by weight, in particular about 0.1 to about 5 percent by weight, Impregnated with platinum.

Das Platinmetall kann auf dem Träger in beliebiger Weise aufgebracht werden. Es ist möglich, Teilchen des Trägers mit einer wäßrigen Lösung einer Säure des Metalls, beispielsweise mit Platinchlorwasserstoffsäure oder Palladiumchlorwasserstoffsäure oder mit dem Ammoniumsalz der Säure, in geeigneter Konzentration zu mischen. Die imprägnierten Teilchen werden dann getrocknet und bei erhöhten Temperaturen mit Wasserstoff behandelt, um das Chlorid zum Metall zu reduzieren und den Katalysator zu aktivieren.The platinum metal can be applied to the carrier in any desired manner. It is possible particles of the support with an aqueous solution of an acid of the metal, for example with platinum hydrochloric acid or palladium hydrochloric acid or with the ammonium salt of the acid, in a suitable concentration to mix. The impregnated particles are then dried and at elevated temperatures Treated with hydrogen to reduce the chloride to the metal and the catalyst to activate.

Die Spaltkomponente des vorliegenden Katalysators kann ebenfalls nach üblichen bekannten Verfahren her-The cleavage component of the present catalyst can also be produced by customary known processes.

gestellt werden, wobei entweder eine Mischgelhildung oder Imprägnierung- angewendet wird. So kann z. B. zur Bereitung einer Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Masse ein Mischgel aus Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd durch inniges Mischen einer sauren Lösung eines Aluminiumsalzes mit Natriumsilikat bereitet werden. Es bildet sich zunächst ein Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Hydrosol, das nach einer gewissen Zeit zu einem Hydrogel erstarrt. Das Hydrogel wird dann mit Wasser gewaschen, einem Basenaustausch unterworfen, um Natrium zu entfernen, dann vorzugsweise mit überhitztem Dampf getrocknet und schließlich bei 480 bis 760° C in Luft gebrannt. Auch können ein Hydrogel oder ein gallertartiger Niederschlag aus Siliciumdioxyd und ein Hydrogel oder gallertartiger Niederschlag aus Aluminiumoxyd getrennt hergestellt und z. B. in einer Kugelmühle miteinander vermischt werden. Massen aus anderen Oxyden und Zusammensetzungen mit mehr als zwei Oxyden können mit geeigneten Abänderungen in gleicher Weise hergestellt werden.be provided, with either a mixed gel formation or impregnation is applied. So z. B. for the preparation of a silica-alumina mass a mixed gel of silicon dioxide and aluminum oxide by intimately mixing an acidic one Solution of an aluminum salt with sodium silicate can be prepared. First a silicon dioxide-aluminum oxide hydrosol is formed, which solidifies to a hydrogel after a certain time. The hydrogel is then washed with water, a base exchange subjected to remove sodium, then preferably dried with superheated steam and finally fired at 480 to 760 ° C in air. Also can be a hydrogel or a gelatinous precipitate separated from silicon dioxide and a hydrogel or gelatinous precipitate of aluminum oxide manufactured and z. B. be mixed together in a ball mill. Crowds of others Oxides and compositions with more than two oxides can with appropriate modifications in can be produced in the same way.

Es ist ferner möglich, die Spaltkomponente in Form von kugelförmigen Teilchen bzw. Körnern nach dem Verfahren des deutschen Patents 896 189 oder in Form von gleichmäßig gestalteten Körnern herzustellen, die durch Gießen oder Strangpressen erzeugt werden.It is also possible, the cleavage component in the form of spherical particles or grains after Process of the German patent 896 189 or in the form of uniformly shaped grains, which are produced by casting or extrusion.

Ein bevorzugter Katalysator besteht, wie schon bemerkt, im wesentlichen aus einer mechanischen Mischung von feinzerteilten Teilchen Aluminiumoxyd, beladen mit Platin, und feinzerteilten Teilchen einer S iliciumdioxyd - Aluminiumoxyd - Spaltkomponente. Dieser Katalysator kann als Pulver im Wirbelschichtbetrieb verwendet werden, kann aber auch zu Körnern geformt werden, um in einem festen Bett verwendet zu werden. Es ist allgemein üblich, zur Gewinnung harter Körner die Masse vor dem Formen der Körner mit einem Bindemittel zu mischen, beispielsweise mit Stearinsäure usw., und dieses Bindemittel aus den fertigen Körnern durch Brennen hinterher wieder zu entfernen. Da die hohen Temperaturen, die notwendigerweise verwendet werden müssen, um eine im wesentlichen vollständige Beseitigung des Bindemittels aus den Körnern durch Verbrennen zu erreichen, das Platinmetall ungünstig beeinflussen können, werden vorzugsweise die platinhaltigen Katalysatorkörner der vorliegenden Erfindung dadurch hergestellt, daß zunächst Trägerteilchen aus Aluminiumoxyd mit einem Teilchendurchmesser von weniger, als 100 Mikron mit Teilchen aus Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd gemischt werden, deren Durchmesser ebenfalls unter 100 Mikron liegt, und daß dann diese Mischung mit einem Bindemittel der üblichen Art, d. h. ein Bindemittel, das hinterher, durch Verbrennen wieder entfernt werden kann, zu Körnern geformt wird. Diese so erhaltenen Körner aus Aluminiumoxyd und Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd werden dann in einer, sauerstoffhaltigen Atmosphäre bis auf eine Temperatur erhitzt, die ausreicht, um das Bindemittel zu verbrennen. Nach dem Abkühlen werden die Körner mit einer Lösung in Kontakt gebracht, die Platin als Anion enthält. Die Zeitdauer des Kontaktes wird so ausreichend bemessen, daß sich die Poren der Körner mit imprägnierender Lösung anfüllen können. Die imprägnierten Körner werden hiernach aus der Lösung herausgenommen und bleiben unter nicht trocknenden Bedingungen eine ausreichende Zeit (15 Minuten bis 30 Stunden je nach der Teilchengröße) stehen, damit das Platin der Lösung zwischen den Flächen aus Aluminiumoxyd und aus Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd ein Adsorptionsgleichgewicht erreichen kann. Dann wird getrocknet und das Platin zu elementarem Platin mit Wasserstoff reduziert. Wird nach dieser Verfahrensweise gearbeitet, so wird im wesentlichen das ganze Platin auf den Aluminiumoxydteilchen der Zusammensetzung aufgebracht, während auf die Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Komponente des Katalysators sehr wenig Platin gelangt. Die erwähnte Verfahrensweise nutzt den Vorteil der verhältnismäßig hohen Adsorptionskonstante des Aluminiumoxyds gegenüber dem Platinanion und der vergleichsweise niedrigen Adsorptionskonstante der Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Komponente aus. Schätzungsweise wird angenommen, daß unter den obenerwähnten Bedingungen der Imprägnierung weniger als ein Hundertstel des aufgebrachten Platins auf die Teilchen aus Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd gelangt. Andere der hier verwendeten inerten Träger, die eine hohe Adsorptionskonstante gegenüber dem Platinanion haben, beispielsweise aktive Kohle, können anstatt des Aluminiumoxyds benutzt werden. Siliciumdioxyd kann infolge seiner verhältnismäßig geringen Adsorptionskonstante gegenüber dem Platinanion hierbei nicht verwendet werden, da der Unterschied zwischen den Adsorptionseigenschaften von Komponenten aus Siliciumdioxyd und Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd nicht genügend groß ist, um die gewünschte selektive Adsorption des Platins auf dem inerten Träger zu ermöglichen.As already noted, a preferred catalyst consists essentially of a mechanical one Mixture of finely divided particles of aluminum oxide loaded with platinum and finely divided particles a silicon dioxide - aluminum oxide fission component. This catalyst can be used as a powder in fluidized bed operation can be used, but can also be shaped into grains to be used in a fixed bed to become. It is common practice to obtain hard grains from the mass before molding of the grains to be mixed with a binder such as stearic acid, etc., and this binder to be removed from the finished grains afterwards by burning. As the high temperatures which must necessarily be used for an essentially complete elimination of the Reaching binder from the grains by burning will adversely affect the platinum metal preferably the platinum-containing catalyst granules of the present invention are thereby obtained produced that initially carrier particles made of aluminum oxide with a particle diameter of less than 100 microns with particles of silica-alumina be mixed, the diameter of which is also less than 100 microns, and then this mixture with a binder of the usual Kind, d. H. a binding agent, which can be removed again afterwards by burning, formed into grains will. These alumina and silica grains thus obtained become alumina then heated in an oxygen-containing atmosphere to a temperature that is sufficient to produce the binder to burn. After cooling, the grains are brought into contact with a solution which Contains platinum as an anion. The duration of the contact is sufficiently dimensioned that the pores of the Fill the grains with an impregnating solution. The impregnated grains are then made from Solution taken out and left under non-drying conditions for a sufficient time Stand (15 minutes to 30 hours depending on the particle size) to let the platinum of the solution between the surfaces of alumina and silica-alumina can reach an adsorption equilibrium. Then it is dried and the platinum is reduced to elemental platinum with hydrogen. If this procedure is used, essentially all of the platinum is applied to the Alumina particles of the composition are applied while on the silica-alumina component very little platinum reaches the catalyst. The procedure mentioned takes advantage of this the relatively high adsorption constant of aluminum oxide compared to the platinum anion and the comparatively low adsorption constant of the silicon dioxide-aluminum oxide component. It is estimated that under the above-mentioned conditions of impregnation less than a hundredth of the platinum deposited on the silica-alumina particles got. Other of the inert carriers used here, which have a high adsorption constant compared to the Platinum anions, such as active carbon, can be used in place of the alumina. Due to its relatively low adsorption constant compared to the platinum anion, silicon dioxide can cannot be used here because of the difference between the adsorption properties of Silica and silica-alumina components is not large enough to allow the desired selective adsorption of the platinum on the inert support.

Die zusammenwirkende, aber doch unabhängige Wirkung der Metallzentren und der sauren Zentren beim Spalten unter den besonderen hier vorliegenden Bedingungen wird durch die Tabelle I veranschaulicht. Es ist ersichtlich, daß weder Teilchen eines sauren S iliciumdioxyd - Aluminiumoxyd - Spaltkatalysators, hergestellt als Mischgel mit 14 bis 20 Maschen Teilchengröße und 10% Al₂O₃ sowie einer Aktivitätszahl von 42 (CAT-A-Methode), noch Teilchen mit 14 bis 20 Maschen Teilchengröße und 0,9 Gewichtsprozent Platin auf aktiver Kohle allein ein Spalten von Cetan bei 370° C bewirken, während die mechanische Mischung gleicher Volumenmengen dieser beiden Teilchenarten ungefähr 36% der Charge in Benzinprodukte umwandelt. Die Reaktionsbedingungen waren: Stündliche Raumgeschwindigkeit von 1, H₂ : Cetan-Verhältnis von 4 : 1, Temperatur von 370° C und atmosphärischer Druck.The cooperative but independent action of the metal centers and the acid centers in cleavage under the particular conditions present here is illustrated by Table I. It can be seen that neither particles of an acidic silicon dioxide - aluminum oxide - cleavage catalyst, produced as a mixed gel with 14 to 20 mesh particle size and 10% Al ₂ O ₃ and an activity number of 42 (CAT-A method), nor particles with 14 to 20 mesh particle size and 0.9 weight percent platinum on active carbon alone cause cetane to crack at 370 ° C, while mechanical mixing of equal volumes of these two types of particles converts approximately 36% of the batch into gasoline products. The reaction conditions were: hourly space velocity of 1, H ₂ : cetane ratio of 4: 1, temperature of 370 ° C and atmospheric pressure.

Table I.

Beispielexample Katalysatorcatalyst Volumprozent
Benzin
Siedeschluß
274° CVolume percentage
petrol
End of boiling
274 ° C 1
2
31
2
3 SiO₂-Al₂O₃
Pt auf aktiver Kohle
Mischung der beiden Kataly
satorenSiO ₂ -Al ₂ O ₃
Pt on active charcoal
Mixture of the two Kataly
sators 1,5
1,5
36,01.5
1.5
36.0

Die zusammenwirkende, aber doch unabhängige Wirkung der Metallzentren und der sauren Zentren des vorliegenden Katalysators wie auch das selektive Spalten, das mit dem vorliegenden Verfahren erreicht wird, veranschaulichen die Tabellen II und III. Bei diesen Beispielgruppen waren die Katalysatoren und Betriebsbedingungen gleich denen der obigen Beispiele 1 bis 3, jedoch mit der Abweichung, daß als Kohlenwasserstoff Dodecan verwendet wurde.The cooperative but independent action of the metal centers and the acid centers of the present catalyst as well as the selective cleavage achieved with the present process Tables II and III illustrate. In these example groups the catalysts were and Operating conditions the same as those of the above Examples 1 to 3, but with the difference that as Hydrocarbon dodecane was used.

Table II

Beispielexample Katalysatorcatalyst Volumprozent
Benzin
Siedeschluß
274⁰CVolume percentage
petrol
End of boiling
274 ⁰ C 4
5
64th
5
6th SiO₂-Al₂O₃
Pt auf aktiver Kohle
Mischung der beiden Kataly
satoren 1 :1SiO ₂ -Al ₂ O ₃
Pt on active charcoal
Mixture of the two Kataly
ratios 1: 1 1
1
12,31
1
12.3

Die Zusammensetzung der Produktanteile des Benzins nach Beispiel 6 war:The composition of the product fractions of the gasoline according to Example 6 was:

Table III

KohlenstoffketteCarbon chain Volumprozent des BenzinsPercentage by volume of the gasoline C5C5 33 C6C6 33 C7C7 66th C8C8 1,51.5 C9C9 0,50.5 ClOClO 1,01.0 CIlCIl 2,02.0

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die C 7-Fraktion vorherrscht, was veranschaulicht, daß eine Spaltung in der Mitte der Molekülketten bevorzugt auftrat.From the table it can be seen that the C 7 fraction predominates, which illustrates that cleavage occurred preferentially in the middle of the molecular chains.

Während bei früheren Spaltverfahren das Aufspalten der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen zufällig und ungeregelt vor sich geht, geht aus Tabelle III ferner hervor, daß das Verfahren nach der Erfindung sehr selektiv ist. Infolgedessen wurden große Mengen an Methan, Äthan usw. erzeugt und viel Waserstoff für die Erzeugung unerwünschter Produkte verbraucht. Beim Verfahren der Erfindung haben beide Spaltteile eine für Benzin genügende Kettenlänge, und der Verbrauch an Wasserstoff für die Erzeugung unerwünschter Produkte ist minimal.Whereas in earlier cleavage processes, the splitting of the carbon-carbon bonds is accidental and is unregulated, Table III also shows that the procedure according to the Invention is very selective. As a result, large amounts of methane, ethane, etc. were generated and consumes a lot of hydrogen for the production of undesirable products. In the method of the invention Both cleavage parts have a chain length sufficient for gasoline, and the consumption of hydrogen for the generation of undesirable products is minimal.

Die Wirkung der Teilchengröße der Komponenten der vorliegenden Katalysatormischung wird durch die Tabelle IV veranschaulicht. Der Katalysator des Beispiels 7 war eine Mischung aus Teilchen einer S iliciumdioxyd - Aluminiumoxyd - Komponente, hergestellt als Mischgel mit 10% Al₂O₃ und einer Aktivitätszahl von 42 (CAT-A-Methode), und Teilchen aus aktiver Kohle mit 0,9 °/o Platin in gleichen Volumenmengen. Die Teilchengröße jeder Komponente betrug 14 bis 20 Maschen. Der Katalysator des Beispiels 8 war mit dem des Beispiels 7 identisch, jedoch mit der Abweichung, daß die Teilchengröße jeder Komponente 100 bis 200 Maschen betrug. Das verwendete Kohlenwasserstoff war Dodecan. Die Reaktionsbedingungen waren: Eine stündliche Raumgeschwindigkeit von 0,5, ein H₂: Dodecan-Verhältnis von 4:1, eine Temperatur von 370° C und atmosphärischer Druck. Die Versuchsdauer betrug IV4 Stunden.The effect of the particle size of the components of the present catalyst mixture is illustrated by Table IV. The catalyst of Example 7 was a mixture of particles of a silicon dioxide-aluminum oxide component, prepared as a mixed gel with 10% Al ₂ O ₃ and an activity number of 42 (CAT-A method), and particles of active carbon with 0.9 ° / o platinum in equal volumes. The particle size of each component was 14 to 20 mesh. The catalyst of Example 8 was identical to that of Example 7, except that the particle size of each component was 100 to 200 mesh. The hydrocarbon used was dodecane. The reaction conditions were: an hourly space velocity of 0.5, an H ₂ : dodecane ratio of 4: 1, a temperature of 370 ° C and atmospheric pressure. The duration of the experiment was IV4 hours.

Table IV

Katalysatorcatalyst TeilchenParticle VolumVolume größesize prozentpercent Beispielexample Benzinpetrol Mischung vonMix of MaschenMeshes SiedeschlußEnd of boiling SiO₂-Al₂O₃ SiO ₂ -Al ₂ O ₃ 14 bis 2014 to 20 177⁰C177 ⁰ C 77th und Pt auf aktiverand Pt on active 1919th Kohlemoney desgl.the same 100 bis 200100 to 200 88th 3232

Aus den vorstehenden Werten geht hervor, daß die Teilchengröße der Komponenten des vorliegenden Katalysators ein kritischer Faktor ist. Es wird daher bei dem neuen Spaltverfahren die angegebene mechanische Katalysatormischung mit einer Teilchengröße von weniger als 100 Maschen, insbesondere mit Teilchen von weniger als 100 Mikron Durchmesser, bevorzugt verwendet.From the above data, it can be seen that the particle size of the components of the present Catalyst is a critical factor. It is therefore the specified mechanical in the new splitting process Catalyst mixture with a particle size of less than 100 mesh, in particular with Particles less than 100 microns in diameter are preferably used.

Die folgenden Beispiele sollen zur Veranschaulichung der Benutzung anderer inerter Träger für die Platinmetallkomponente und zusätzliche Maßnahmen bei der Herstellung des Katalysators dienen.The following examples are intended to illustrate the use of other inert carriers for the Platinum metal component and additional measures are used in the manufacture of the catalyst.

Example 9

31,1 g Siliciumdioxydgel von weniger als 200 Maschen Teilchengröße mit 0,71 Gewichtsprozent Platin wurden mit 37,5 g Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Gel von weniger als 200 Maschen Teilchengröße31.1 g of silica gel of less than 200 mesh particle size with 0.71 percent by weight Platinum were made with 37.5 g of silica-alumina gel of less than 200 mesh particle size

ao mit 10 Gewichtsprozent Al₂ O₃ und einer. Aktivitätszahl von 46 gemischt. Die erhaltene mechanische Mischung wurde ohne Bindemittel unter hohem Druck zu Körnern von 4,8 mm geformt.ao with 10 percent by weight Al ₂ O ₃ and one. Activity number of 46 mixed. The obtained mechanical mixture was formed into grains of 4.8 mm under high pressure without a binder.

Dieser Katalysator wurde auf seine Spaltaktivität untersucht, indem er mit Dodecan in Kontakt gebracht wurde, wobei die stündliche Raumgeschwindigkeit 1, das H₂: Dodecan-Verhältnis 4:1, die Temperatur 357° C betrug und atmosphärischer Druck herrschte. Unter diesen Bedingungen wurden 47 Volumprozent Benzin mit einem Siedeschluß von 177° C erhalten.This catalyst was examined for its cleavage activity by being brought into contact with dodecane, the hourly space velocity being 1, the H ₂ : dodecane ratio 4: 1, the temperature being 357 ° C. and atmospheric pressure. Under these conditions, 47 percent by volume of gasoline with a boiling point of 177 ° C. was obtained.

Example 10

34 g aktive Kohle von weniger als 200 Maschen Teilchengröße mit 2,1 Gewichtsprozent Platin wurden mit 1010 g Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Hydrogel mit einem Gehalt an trockenen Festbestandteilen von etwa 9 Gewichtsprozent und etwa 10 Gewichtsprozent Al₂O₃, bezogen auf Festbestandteile, gemischt. Nach sorgfältigem Mischen in einer Kugelmühle wurde die erhaltene Zusammensetzung unter hohem Druck zu Körnern von 4,8 mm geformt.34 g active charcoal of less than 200 mesh particle size with 2.1 weight percent platinum was mixed with 1010 g silica-alumina hydrogel with a dry solids content of about 9 weight percent and about 10 weight percent Al ₂ O ₃ based on solids. After thoroughly mixing in a ball mill, the resulting composition was molded into 4.8 mm granules under high pressure.

Dieser Katalysator wurde auf seine Spaltaktivität untersucht, indem er mit Dodecan in Kontakt gebracht wurde, wobei die stündliche Raumgeschwindigkeit 1, das H₂: Dodecan-Verhältnis 4:1, die Temperatur 357° C betrug und atmosphärischer Druck herrschte. Unter diesen Bedingungen wurden 30 Volumprozent Benzin mit einem Siedeschluß von 177° C erhalten.This catalyst was examined for its cleavage activity by being brought into contact with dodecane, the hourly space velocity being 1, the H ₂ : dodecane ratio 4: 1, the temperature being 357 ° C. and atmospheric pressure. Under these conditions, 30 percent by volume of gasoline with a boiling point of 177 ° C. was obtained.

Einer der Vorteile des gemischten Katalysators der Erfindung liegt in der Möglichkeit, eine Anzahl verschiedener, zur Verfügung stehender Stoffe benutzen zu können. Beispielsweise können verbrauchte, durch Alterung inaktiv gewordene Spaltkatalysatoren mit Oberflächen von etwa 150 m²/g direkt als Spaltkomponente des vorliegenden Katalysatorgemisches benutzt werden. Ferner ist es möglich, metallvergiftete Katalysatoren als Spaltkomponente zu verwenden, die sonst als unbrauchbar weggeworfen werden, weil kleine Metallmengen, die sich bei katalytischen Spaltmengen ansammeln, bei dem vorliegenden Verfahren keine schädliche Wirkung haben.One of the advantages of the mixed catalyst of the invention is the ability to use a number of different materials available. For example, spent cracking catalysts that have become inactive due to aging and have a surface area of about 150 m ² / g can be used directly as the cracking component of the present catalyst mixture. Furthermore, it is possible to use metal-poisoned catalysts as the fission component, which are otherwise discarded as unusable, because small amounts of metal that accumulate in the case of catalytic fission amounts have no detrimental effect in the present process.

Die Tatsache, daß die in der vorliegenden Katalysatormischung benutzten Platinmetall- und Spaltkata-The fact that the platinum metal and fission catalysts used in the present catalyst mixture

6g lysatorkomponenten einerseits im allgemeinen verschiedene Eigenschaften haben, jedoch andererseits als physikalisch unabhängige oder selbständige Einzelbestandteile wirkend anzusehen sind, bietet eine Grundlage für ein verbessertes Spaltverfahren im Hinblick auf die Regenerierung des Katalysators und auf6g lysator components on the one hand generally have different properties, but on the other hand as physically independent or independent individual components are to be regarded as effective, offers a Basis for an improved cracking process with regard to the regeneration of the catalyst and on

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Verfahren zur Wiedergewinnung des wertvollen Platinbestandteiles' des Katalysators, wenn dieser katalytisch verbraucht ist.Process for the recovery of the valuable platinum component of the catalyst, if it is is catalytically consumed.

Platin enthaltende Katalysatoren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen der bisher benutzten Art, bei denen Platin auf einem spaltend wirkenden Trägerstoff aufgebracht ist, wurden regeneriert, indem der verbrauchte Katalysator mit Luft oder einem anderen sauerstoffhaltigen Gas bei erhöhten Temperaturen in Kontakt gebracht wurde, so daß kohlenstoffartige Ablagerungen abgebrannt wurden. Hierbei war eine sorgfältige Regelung der Verbrennung und der Temperatur notwendig, um die katalytisch« Aktivität der Platinkomponente nicht zu beeinträchtigen. Es wurde daher der verbrauchte Katalysator bei 482 bis 510° C mit einem Gas mit geringem Sauerstoffgehalt (etwa 2 Volumprozent) in Kontakt gebracht und die Sauerstoffkonzentration allmählich erhöht, bis reine Luft oder Sauerstoff benutzt wird. Hierbei muß die Regenerierungstemperatur unterhalb etwa 540° C gehalten werden.Platinum-containing catalysts for the conversion of hydrocarbons of the type previously used to which platinum is applied to a cleavage carrier, were regenerated by the spent catalyst with air or another oxygen-containing gas at elevated temperatures in Was brought into contact so that carbonaceous deposits were burned off. This was a careful one Regulation of the combustion and the temperature necessary to the catalytic «activity of the Not to affect the platinum component. It therefore became the spent catalyst at 482 to 510 ° C brought into contact with a gas with a low oxygen content (about 2 percent by volume) and the oxygen concentration gradually increased until pure air or oxygen is used. The regeneration temperature must be be kept below about 540 ° C.

Bei Benutzung der mechanischen Katalysatormischung ist eine schnelle Regenerierung möglich, ohne daß das Platinmetall den strengen Bedingungen einer solchen Regenerierung unterworfen wird. Der Katalysator der vorliegenden Erfindung kann nämlich, wenn er verbraucht ist, in seine Komponenten aus platinhaltigen Teilchen und Spaltkatalysatorteilchen getrennt werden, indem diese Komponenten mit einer geeigneten verschiedenen physikalischen Eigenschaft vorgesehen werden, die ihre schnelle Trennung ermöglicht, beispielsweise mit unterschiedlichen Teilchen-, großen. Danach kann die Spaltkomponente direkt in das Reaktionsgefäß zurückgeleitet, weggeworfen oder durch Kontakt mit einem sauerstoffhaltigen Gas regeneriert werden, d. h. mit Luft eine genügende Zeit lang bei genügend hoher Temperatur ausgebrannt werden, ohne daß die Spaltkomponente sintert. Hierzu wird in Luft 10 Minuten bis etwa 1 Stunde und bei ungefähr 540 bis 760° C regeneriert. Die abgetrennte platinhaltige Komponente kann gleichfalls direkt in das Reaktionsgefäß zurückgeleitet, weggeworfen oder regeneriert werden, indem man mit einer Säurelösung, beispielsweise Königswasser, extrahiert. Die erhaltene saure Platinlösung kann benutzt werden, um frische Teilchen eines inerten Trägers zu imprägnieren, die dann wieder in das Reaktionsgefäß eingeführt werden.Rapid regeneration is possible when using the mechanical catalyst mixture, without subjecting the platinum metal to the severe conditions of such regeneration. Of the Namely, the catalyst of the present invention can, when consumed, into its components platinum-containing particles and cracking catalyst particles can be separated by combining these components with a appropriate different physical property must be provided which enables their rapid separation, for example with different particle sizes, large. Then the cleavage component can be inserted directly into returned to the reaction vessel, discarded or regenerated by contact with an oxygen-containing gas be, d. H. burned out with air for a sufficient time at a sufficiently high temperature without the cleavage component sintering. This is done in air for 10 minutes to about 1 hour and at about 540 to 760 ° C regenerated. The separated platinum-containing component can also be used directly in the reaction vessel can be returned, discarded or regenerated by treating with an acid solution, e.g. aqua regia extracted. The obtained acidic platinum solution can be used to freshen up To impregnate particles of an inert carrier which are then reintroduced into the reaction vessel.

1010

In den Fällen, in denen eine zu Körnern geformte Masse der Spaltkomponente und der platinhaltigen Komponente benutzt wird, kann die Katalysatormischung in ihre Komponenten zerlegt werden, indem man sie auf eine Teilchengröße mahlt, die gleich oder unter der Größe der kleinen Bestandteilchen liegt, wonach die Komponententeilchen, z. B. durch Ausschwämmen, Blasen mit Luft oder Sieben voneinander getrennt werden. Die getrennten Spalt- und platinhaltigen Komponenten können dann getrennt regeneriert werden.In those cases where a granular mass of the fission component and the platinum-containing Component is used, the catalyst mixture can be broken down into its components by they are ground to a particle size equal to or less than the size of the small particles, whereafter the component particles, e.g. B. by sponging, blowing with air or sieving from each other be separated. The separated fission and platinum-containing components can then be regenerated separately will.

Für das Verfahren zum katalytischen und hydrierenden Spalten, wie es Gegenstand der Patentanmeldung S 52142 IVc/23b ist, wird hier kein Schutz beansprucht.For the process for catalytic and hydrogenating cracks, as it is the subject of the patent application S 52142 IVc / 23b, no protection is claimed here.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Cracking catalyst, consisting of a mechanical mixture of m fractions of the total weight of inert carrier, loaded with about 0.05 to about 10 percent by weight of a metal of the platinum group, and η fractions of the total weight of acidic cleavage component, the product of η and the olefinic cleavage index of the acidic cleavage component between 5 and 100, preferably between 25 and 100, and the product of m, the percentage of platinum metal on the inert support and the density (g / cm ³ ) of the inert support between 0.01 and 0.8 and the particle size of the Components of the mixture should be less than 100 microns.

2. Catalyst according to claim 1, characterized in that an acidic cleavage component is used Mixture of oxides of at least two elements of groups II A, III B, IVA, IVB of the periodic System is used.

3. Catalyst according to claim 1 and 2, characterized in that the fraction of the total weight of the acidic cleavage component of the catalyst is between about 0.1 and about 0.9 and the acidic cleavage component with a cleavage index of about 25 to 50 from silicon dioxide and aluminum oxide consists.

4. Catalyst according to claim 1 to 3 _t, characterized in that the inert porous support contains 0.1 to 5 percent by weight of platinum metal.