DE1070824B - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

COSF ta - 00

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND KL. 39C 2&QI

INTERNAT KL. C 08 f

DEUTSCHES M&dk PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT 1070 824

B 36156 IVb/39 c

ANMELDETAG: 18. J IT NI 19 5 5

BEKANNTMACHUNG

DER ANMELDUNG Jl/

UND AUSGABE DER J_

AUSLEGESCHRIFT: 10. DEZEMBER 1959

Es wurde gefunden, daß man die Aktivität eines Katalysatorgemisches aus dem Hydrid eines Metalles der I. oder TI. Hauptgruppe des Periodischen Systems der Elemente und eine Schwermetallverbindung bei der Polymerisation von olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen erheblich steigern und die Polymerisationsgeschwindigkeit um ein Vielfaches erhöhen kann, wenn man ein Halogenid eines Metalls der II. oder III. Hauptgruppe des Periodischen Systems der Elemente zufügt. ίο

Geeignete Metallhalogenide der II. oder III. Hauptgruppe sind z. B. die Halogenide, insbesondere die Chloride und Bromide des Aluminiums oder Magnesiums. Es ist besonders günstig, die Halogenide in indifferenten organischen Flüssigkeiten, z. B. in aliphati- sehen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen zu suspendieren bzw. zu lösen. Besonders Aluminiumbromid läßt sich wegen seiner ausgezeichneten Löslichkeit in Kohlenwasserstoffen mit Vorteil verwenden.

Mit Hilfe des Zusatzes der Metallhalogenide der ao II. oder III. Hauptgruppe kann nicht nur die Polymerisationsgeschwindigkeit wesentlich gesteigert, sondern auch der Polymerisationsgrad gesteuert werden Man verwendet die Metallhydride und Schwermetallverbindungen zweckmäßig in äquivalenten Mengen. Ein Zusatz bis zu etwa 10 Äquivalentprozent eines Metallhalogenids der II. oder ITI. Hauptgruppe, bezogen auf das Metallhydrid, erhöht die Polymerisationsgeschwindigkeit wesentlich, beeinflußt aber den Polymerisationsgrad noch nicht merklich. Man erhält z. B. harte und zähe Olefinpolymerisate mit ausgezeichneter Filmbildung, großer Festigkeit und hohem Schmelzpunkt. Setzt man jedoch je Äquivalent Metallhydrid ein Äquivalent oder mehr eines Halogenids der TI. oder III. Hauptgruppe zu, so erhält man Polymerisate mit wesentlich kleinerem mittlerem Molekulargewicht und von hartwachsartigem Charakter. Durch Veränderung der Mengenverhältnisse können Polymerisate mit dazwischenliegenden Eigenschaften hergestellt werden.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

20 Teile Calciumhydrid, 2 Teile Aluminiumchlorid und 50 Teile Vanadinoxychlorid werden zusammen mit 500 Teilen Benzol in einem Hochdruck-Schüttelautoklav gebracht. Man verdrängt den Luftsauerstoff mit Stickstoff und läßt Äthylen unter 200 at Druck 14 Stunden bei 8O⁰C einwirken. Man erhält 780 Teile eines festen und zähen Polymerisates vom Schmelzbereich 135 bis 140° C.

Beispiel Z

20 Teile Calciumhydrid, 40 Teile Aluminiumchlorid und 50 Teile Vanadinoxychlorid werden zusammen Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten V aus olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Ernst-Günther Kastning, Ludwigshafen/Rhein,

und Dr. Karl Wisseroth, Ludwigshafen/Rhein,

sind als Erfinder genannt worden

mit 500 Teilen Benzol in einem Hochdruck-Schüttelautoklav gebracht. Man läßt anschließend Äthylen unter 200 at Druck 14 Stunden bei 80° C einwirken und erhält 750 Teile eines festen, hartwachsartigen Polymerisats vom Schmelzbereich 128 bis 130° C.

Beispiel 3

Man preßt Äthylen und 100 at Druck in einen Hochdruck-Schüttelautoklav, in dem sich unter Stickstoff 5 Teile Lithiumhydrid, 2 TeileAluminiumchlorid, 30 Teile Titan-4-chlorid und 500 Teile Benzol befinden. Man hält den Äthylendruck von 100 at bei 80° C 16 Stunden aufrecht und erhält danach 610 Teile eines festen und zähen Polymerisats vom Schmelzbereich 135 bis 140⁰C.

Beispiel 4

10 Teile Natriumhydrid, 30 Teile Aluminiumbromid und 18 Teile Titan-4-chlorid werden zusammen mit 300 Teilen Cyclohexan in einen Hochdruck-Schüttelautoklav gebracht und der Luftsauerstoff durch Stickstoff ersetzt. Man preßt nun bei 80° C Äthylen unter 200 at während 16 Stunden zu. Danach erhält man 490 Teile eines hartwachsartigen Polymerisats vom Schmelzbereich 125 bis 130° C.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung \'on Polymerisationsprodukten aus olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit Hilfe eines Gemisches aus dem

   909 688/442

   3 4

   Hydrid eines Metalls ,"der 'I.'ödef II/Hauptgruppe Γ) Η IHbBetracht gezogene Druckschriften:

   des Periodischen Systems der Elemente und einer Deutsche Patentschrift Nr. 874 215;

   Schwermetallverbindung, dadurch gekennzeichnet, britische Patentschrift Nr. 682 420;

   daß zusätzlich ein Halogenid eines Metalls der II. USA.-Patentschriften Nr. 2 691 647, 2 692 258;

   oder III. Hauptgruppe des Periodischen Systems i> Ausgelegte Unterlagen des belgischen Patents

   der Elemente verwendet wird. NY. 534 792.

   © 909 688/442 12 59