DE1045364B

DE1045364B - Process for the production of water-insoluble azo dyes on molded structures made of polyesters or cellulose acetate

Info

Publication number: DE1045364B
Application number: DEF21966A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Kracker; Dr Fritz Bauer; Dr Werner Kirst; Dr Rudolf Loewenfeld; Dr Walter Staab
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1956-12-19
Filing date: 1956-12-19
Publication date: 1958-12-04

Description

Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf geformten Gebilden aus Polyestern oder Celluloseacetat Es wurde gefunden, daß man auf geformten Gebilden, beispielsweise Fasern, Folien, Geweben oder Bändern aus Polyestern oder Celluloseacetat wertvolle wasserunlösliche Azofarbstoffe erhält, wenn man auf diesen Gebilden die Diazoniumverbindungen aus Aminoazoverbindungen von der allLyemeinen Formel worin der Benzolrest a durch Alkyl- oder Alkoxygruppen und/oder ein Halogenatom substituiert sein kann, mit Arylamiden der 2,3-Oxynaphthoesäure von der allgemeinen. Formel worin R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, vereinigt. Nach diesem Verfahren erhält man blaue Färbungen, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen und vielfach eine gute Abendfarbe besitzen.Process for the production of water-insoluble azo dyes on shaped structures made of polyesters or cellulose acetate It has been found that valuable water-insoluble azo dyes are obtained on shaped structures, for example fibers, films, fabrics or tapes made of polyesters or cellulose acetate, if the diazonium compounds are obtained from aminoazo compounds on these structures the allLyemeine formula in which the benzene radical a can be substituted by alkyl or alkoxy groups and / or a halogen atom, with aryl amides of 2,3-oxynaphthoic acid of the general type. formula wherein R is hydrogen, an alkyl or alkoxy group, combined. This process gives blue dyeings which are distinguished by good fastness properties and in many cases have a good evening color.

Die Erzeugung der Farbstoffe kann in der Weise erfolgen, daß man die Aminoazoverbindung und die Azokomponente, zweckmäßig in gelöster oder feinverteilter Form, gemeinsam auf das zu färbende Material aufbringt, anschließend die Aminoazoverbindung in der Wärme diazotiert und die Kupplung mit der Azokomponente dann in bekannter Weise vervollständigt. Als besonders zweckmäßig hat sich hierbei das aus der Patentschrift 1026 723 bekannte Färbeverfahren erwiesen, bei dem man die Azokomponente und die Aminoazoverbindung aus alkalischer Lösung oder Suspension in Gegenwart von lösungsvermittelnden Verbindungen, wie z. B. Tetrahydronaphthalin, und unter gleichzeitiger Erniedrigung des pH-Wertes der Lösung oder Suspension durch Zugabe von Ammoniumsalzen anorganischer oder organischer Säuren, Estern oder Halogeniden organischer Säuren oder a-halogenierten Fettsäuren auf die Gebilde aufbringt, anschließend die Aminoazoverbindung diazotiert und mit der Azokomponente kuppelt. Zum kontinuierlichen Färben kann man die Gebilde auch in kurzen Flotten mit der Aminoazoverbindung und der Azokomponente, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, behandeln, anschließend einem Dämpfprozeß oder einer trockenen Hitzebehandlung unterwerfen und dann die Färbung in bekannter Weise durch Diazotieren und Kuppeln entwickeln. Schließlich kann man auch bei Temperaturen über 100°C die Azokomponente und die Aminoazoverbindung gemeinsam aus alkalischer Lösung oder Suspension in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie z. B. Diacetonalkohol, lösungsvermittelnden Verbindungen, wie z. B. Tetrahydronaphthalin oder Methoxybutylacetat, sowie Alkalisalzen von sulfonierten Ölsäuren und den pH-Wert der Lösung oder Suspension erniedrigenden Verbindungen auf das Textilmaterial aufbringen, anschließend die Aminoazoverbindung diazotieren und mit der Azokomponente kuppeln. Verwendet man als lösungsvermittelnde Verbindung einen Ester, beispielsweise Methoxybutylacetat, so ist die Zugabe einer den pH-Wert der Lösung oder Suspension erniedrigenden Verbindung nicht mehr erforderlich.The dyes can be produced in such a way that the aminoazo compound and the azo component, advantageously in dissolved or finely divided form, are applied together to the material to be dyed, then the aminoazo compound is diazotized in the heat and the coupling with the azo component is then carried out in a known manner completed. The dyeing process known from patent specification 1026 723, in which the azo component and the aminoazo compound from an alkaline solution or suspension in the presence of solubilizing compounds such as, for. B. tetrahydronaphthalene, and while lowering the pH of the solution or suspension by adding ammonium salts of inorganic or organic acids, esters or halides of organic acids or α-halogenated fatty acids, then the aminoazo compound is diazotized and coupled with the azo component. For continuous dyeing, the structures can also be treated in short liquors with the aminoazo compound and the azo component dissolved in an organic solvent, then subjected to a steaming process or dry heat treatment and then the color can be developed in a known manner by diazotization and coupling. Finally, you can also at temperatures above 100 ° C, the azo component and the aminoazo compound together from an alkaline solution or suspension in the presence of solvents, such as. B. diacetone alcohol, solubilizing compounds such. B. tetrahydronaphthalene or methoxybutyl acetate, and alkali salts of sulfonated oleic acids and compounds that lower the pH of the solution or suspension, then diazotize the aminoazo compound and couple it with the azo component. If an ester, for example methoxybutyl acetate, is used as the solubilizing compound, it is no longer necessary to add a compound which lowers the pH of the solution or suspension.

Die Herstellung der als Diazokomponenten verwendeten, in der Literatur zum Teil noch nicht beschriebenen Aminoazoverbindungen kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Kuppeln von diazotiertem Anilin oder dessen Substitutionsprodukten mit 1-Amino-2,5-dialkoxybenzolen.The preparation of those used as diazo components in the literature Aminoazo compounds, some of which have not yet been described, can be prepared by known methods take place, for example by coupling diazotized aniline or its substitution products with 1-amino-2,5-dialkoxybenzenes.

Beispiel 1 100 kg Polyäthylenglykolterephthalatware in Form von Garn oder Gewebe werden 1 Stunde bei 120°C in nachstehendem Bade behandelt: 0,6 kg 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol und 0,56 kg 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-chlor-1,1'-azobenzol werden bei 80°C in einer Mischung aus 0;2251 Natronlauge von 38° B6, 31 Diacetonalkohol, 1 1 Tetrahydronaphthalin, 0,57 kg eines Dispergiermittels vom Typ der Alkylarylsulfonate, 0,2 kg Butylalkohol und 0,5 kg Diglykol gelöst und in 15001 90°C warmen Wassers gegeben, dem man 0,225 kg Weinsäurediäthylester zugibt.Example 1 100 kg of polyethylene glycol terephthalate goods in the form of yarn or tissues are treated for 1 hour at 120 ° C. in the following bath: 0.6 kg of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene and 0.56 kg of 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-chloro-1,1'-azobenzene are at 80 ° C in a Mixture of 0; 2251 sodium hydroxide solution at 38 ° B6, 31 diacetone alcohol, 1 1 tetrahydronaphthalene, 0.57 kg of a dispersant of the alkylarylsulfonate type, 0.2 kg of butyl alcohol and 0.5 kg of diglycol dissolved and added to 15001 90 ° C warm water to which 0.225 kg of tartaric acid diethyl ester is added.

Anschließend kühlt man auf 80°C ab, spült heiß und kalt und diazotiert mit 2,25 kg Natriumnitrit und 7,5 kg Schwefelsäure (96°/oig) in 15001 Wasser, indem man nach dem Einbringen des Färbegutes auf 80°C erwärmt und 1/2 Stunde bei 80 bis 85°C behandelt.It is then cooled to 80 ° C., rinsed hot and cold and diazotized with 2.25 kg of sodium nitrite and 7.5 kg of sulfuric acid (96%) in 15001 of water by adding one after the introduction of the dyed material heated to 80 ° C and 1/2 Treated at 80 to 85 ° C for an hour.

Dann wird gespült, 15 Minuten bei 95°C mit 91 Natronlauge 38°B6, 3 kg Natriumdithionit und 3 kg eines nichtionogenenWaschmittels in 15001 Wasser nachbehandelt, gespült und getrocknet. Man erhält ein Marineblau von sehr guten Echtheitseigenschaften.It is then rinsed, aftertreated for 15 minutes at 95 ° C with 91% sodium hydroxide solution 38 ° B6, 3 kg of sodium dithionite and 3 kg of a non-ionic detergent in 15001 of water, rinsed and dried. A navy blue with very good fastness properties is obtained.

Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle von 0,56 kg 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-chlor-1,1'-azobenzol 0,6 kg 4-Amino-2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzol, so erhält man ein grünstichiges Marineblau von ähnlich guten Echtheitseigenschaften.Is used in the above example instead of 0.56 kg of 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-chloro-1,1'-azobenzene 0.6 kg of 4-amino-2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzene is obtained with a greenish tinge Navy blue with similarly good fastness properties.

Beispiel 2 100 kg Polyäthylenglykolterephthalatware in Form von Garn oder Gewebe werden 1/2 Stunde bei Siedetemperatur in dem nachstehenden Bade behandelt: 0,9 kg 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol und 1 kg 4-Amino 2,2',5-trimethoxy-1,1'-azobenzol werden heiß in einer Mischung aus 4,8 kg Tetrahydronaphthahn, 2,5 kg Diglykol, 4 kg eines Dispergiermittels vom Typ der Alkylarylsulfonate, 0,72 kg Butylalkohol, 0,3 kg Methylhexalin und 0,311 Natronlauge 38° B6 gelöst und in 30001 90°C heißen, weichen Wassers gegeben, dem man 0,4 kg Weinsäurediäthylester zugibt. Anschließend wird heiß und kalt gespült und mit 6 kg Natriumnitrit und 9 kg Schwefelsäure (96°/oig) in 30001 Wasser diazotiert, indem man nach dem Einbringen des Färbegutes auf 80°C erwärmt und 1/2 Stunde bei 80 bis 85°C behandelt.Example 2 100 kg of polyethylene glycol terephthalate goods in the form of yarn or fabric are treated for 1/2 hour at the boiling point in the following bath: 0.9 kg of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene and 1 kg of 4-amino-2 , 2 ', 5-trimethoxy-1,1'-azobenzene are hot in a mixture of 4.8 kg of tetrahydronaphthane, 2.5 kg of diglycol, 4 kg of a dispersant of the alkylarylsulfonate type, 0.72 kg of butyl alcohol, 0.3 kg of methylhexalin and 0.311 sodium hydroxide solution 38 ° B6 dissolved and added to 30001 soft water at 90 ° C, to which 0.4 kg of tartaric acid diethyl ester is added. It is then rinsed hot and cold and diazotized with 6 kg of sodium nitrite and 9 kg of sulfuric acid (96%) in 3000 l of water by heating to 80 ° C. after the dyed material has been introduced and treating at 80 to 85 ° C. for 1/2 hour .

Dann wird gespült, 15 Minuten bei 95°C mit 121 Natronlauge 38° B6, 3 kg Natriumdithionit und 3 kg eines nichtionogenen Waschmittels in 30001 Wasser nachbehandelt, gespült und getrocknet.Then it is rinsed, 15 minutes at 95 ° C with 121 sodium hydroxide solution 38 ° B6, 3 kg of sodium dithionite and 3 kg of a non-ionic detergent in 30001 water post-treated, rinsed and dried.

Man erhält ein Marineblau von sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 3 100 kg Triacetylcellulose in Form von endlosem Faden werden 1 Stunde bei 95 bis 100°C in dem nachstehenden Bade behandelt: 0,9 kg 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol und 0,9 kg 4-Amino-2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzol werden heiß in einer Mischung aus 4,8 kg Tetrahydronaphthalin, 2,5 kg Diglykol, 4 kg eines Dispergiermittels vom Typ der Alkylarylsulfonate, 0,72 kg Butylalkohol, 0,3 kg Methylhexalin und 0,3 1 Natronlauge 38° B6 gelöst und in 30001 90°C warmen Wassers gegeben, dem man 0,4 kg Weinsäurediäthylester zugibt.A navy blue with very good fastness properties is obtained. example 3 100 kg of triacetyl cellulose in the form of endless thread are 1 hour at 95 to 100 ° C treated in the following bath: 0.9 kg of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene and 0.9 kg of 4-amino-2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzene become hot in a mixture from 4.8 kg of tetrahydronaphthalene, 2.5 kg of diglycol, 4 kg of a dispersant from Type of alkylarylsulfonates, 0.72 kg of butyl alcohol, 0.3 kg of methylhexalin and 0.3 1 Sodium hydroxide solution 38 ° B6 dissolved and added to 30001 90 ° C warm water to which 0.4 kg of tartaric acid diethyl ester is added.

Anschließend wird gespült und mit 6 kg Natriumnitrit und 9 kg Schwefelsäure (96°/aig) in 30001 Wasser diazotiert, indem man nach dem Einbringen des Färbegutes auf 50°C erwärmt und % Stunde bei dieser Temperatur behandelt. Dann wird gespült, 15 Minuten bei 60°C mit 91 Natronlauge 38° B6, 3 kg Natriumdithionit und 3 kg eines nichtionogenen Waschmittels in 30001 Wasser nachbehandelt, gespült und getrocknet.It is then rinsed with 6 kg of sodium nitrite and 9 kg of sulfuric acid (96 ° / aig) in 30001 water by diazotizing after introducing the material to be dyed heated to 50 ° C and treated for% hour at this temperature. Then it is rinsed 15 minutes at 60 ° C with 91 sodium hydroxide solution 38 ° B6, 3 kg of sodium dithionite and 3 kg of one non-ionic detergent aftertreated in 30001 water, rinsed and dried.

Man erhält ein Marineblau von guten Echtheitseigenschaften.A navy blue with good fastness properties is obtained.

Verwendet man in dem obigen Beispiel an Stelle von 0,9 kg 4-Amino-2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzol 0,7 kg 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-chlor-1,1'-azobenzol, so erhält man ein rotstichiges Marineblau.Is used in the above example instead of 0.9 kg of 4-amino-2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzene 0.7 kg of 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-chloro-1,1'-azobenzene is obtained with a reddish tinge Navy blue.

Ähnliche Ergebnisse erhält man beim Färben von Formkörpern aus einer Acetylcellulose, welche auf ein Celluloseteilmolekül 21/2 Acetylgruppen enthält. Similar results are obtained when dyeing molded articles from an acetyl cellulose which contains 21/2 acetyl groups on a cellulose part molecule.

Die nachstehende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus auf Polyestern oder Celluloseacetat erzeugten Azofarbstoffe, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen: Diazokomponente Azokomponente Farbton 4-Amino-2,5-dimethoxy-1,1'-azobenzol ............... 1-(2',3'-Oxynaphthoyl- Marineblau amin.o) 2-methoxybenzol 4-Amino-2,5-diäthoxy-1,1'-azobenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . desgl. Rotstichiges Marineblau 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-methyl-4'-chlor-1,1'-azobenzol desgl. Marineblau 4-Amino 2,5-dimethoxy-2'-methyl-3'-chlor-1,1'-azobenzol desgl. desgl. 4-Amino 2,5,4'-trimethoxy-3'-chlor-1,1'-azobenzol ...... desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-chlor-4'-methyl-1,1'-azobenzol desgl. desgl. 4-Amino 2,5-dimethoxy-2'-methyl-4'-chlor-1,1'-azobenzol desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethoxy-2'-äthoxy-1,1'-azobenzol ...... desgl. Grünstichiges Marineblau 4-Amino 2,5-dimethoxy-4'-äthoxy-1,1'-azobenzol ...... desgl. desgl. 4-Amino-2,5-diäthoxy-4'-methoxy-1,1'-azobenzol ...... desgl. Grünstichiges Blau 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-methyl-4'-chlor-1,1'-azobenzol 1-(2',3'-Oxynaphthoyl- Grünstichiges amino)-2-methylbenzol Marineblau 4-Amino-2,5-dimethoxy-2'-methyl-3'-chlor-1,1'-azobenzol desgl. desgl. 4-Amino-2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzol . . . . . . . . . . . . . desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-chlor-1,1'-azobenzol : . . ..... desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethoxy 2'-chlor-1,1'-azobenzol . . . . . . . . desgl. Gedecktes grün- stichiges Dunkelblau 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-chlor-1,1'-azobenzol ........ desgl. Gedecktes Dunkelblau 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-methyl-4'-chlor-1,1'-azobenzol 1-(2',3'-Oxynaphthoyl- Rotstichiges amino)-2-äthoxybenzol Marineblau 4-Ami,no 2,5-dimethoxy 2'-methyl-3'-chlor-1,1'-azobenzol desgl. desgl. 4-Amino 2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzol . . . . . . . . . . . . . desgl. Marineblau 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-chlor-1,1'-azobenzol . . . . . . . . desgl. Rotstichiges Marineblau 4-Amino 2,5-dimethoxy-2'-chlor-1,1'-azobenzol . . . . . . . . desgl. Gedecktes rot- stichiges Dunkelblau 4 Amino 2,5-dimethoxy-3'-chlor-1,1'-azobenzol . . . . . . . . desgl. Rotstichiges Marineblau 4 Amino 2,5-dimethoxy-2'-methyl-3'-chlor-1,1'-azobenzol 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Graublau The table below also contains a number of other components that can be used according to the invention as well as the color shades of the azo dyes produced from them on polyesters or cellulose acetate, which also have good fastness properties: Diazo component Azo component hue 4-Amino-2,5-dimethoxy-1,1'-azobenzene ............... 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl-navy blue amin.o) 2-methoxybenzene 4-amino-2,5-diethoxy-1,1'-azobenzene. . . . . . . . . . . . . . . . . the same. reddish Navy blue 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-methyl-4'-chloro-1,1'-azobenzene like navy blue 4-Amino 2,5-dimethoxy-2'-methyl-3'-chloro-1,1'-azobenzene desgl. Desgl. 4-amino 2,5,4'-trimethoxy-3'-chloro-1,1'-azobenzene ...... the same. 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-chloro-4'-methyl-1,1'-azobenzene desgl. Desgl. 4-Amino 2,5-dimethoxy-2'-methyl-4'-chloro-1,1'-azobenzene desgl. Desgl. 4-Amino-2,5-dimethoxy-2'-ethoxy-1,1'-azobenzene ...... same greenish tinge Navy blue 4-Amino 2,5-dimethoxy-4'-ethoxy-1,1'-azobenzene ...... the same. 4-Amino-2,5-diethoxy-4'-methoxy-1,1'-azobenzene ...... same greenish blue 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-methyl-4'-chloro-1,1'-azobenzene 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl greenish tones amino) -2-methylbenzene navy blue 4-Amino-2,5-dimethoxy-2'-methyl-3'-chloro-1,1'-azobenzene desgl. Desgl. 4-amino-2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzene. . . . . . . . . . . . . the same. 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-chloro-1,1'-azobenzene:. . ..... the same. 4-amino-2,5-dimethoxy 2'-chloro-1,1'-azobenzene. . . . . . . . also covered green pungent dark blue 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-chloro-1,1'-azobenzene ........ like muted dark blue 4-Amino-2,5-dimethoxy-3'-methyl-4'-chloro-1,1'-azobenzene 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl reddish amino) -2-ethoxybenzene navy blue 4-Ami, no 2,5-dimethoxy 2'-methyl-3'-chloro-1,1'-azobenzene desgl. Desgl. 4-amino 2,5,4'-trimethoxy-1,1'-azobenzene. . . . . . . . . . . . . also navy blue 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-chloro-1,1'-azobenzene. . . . . . . . the same. reddish Navy blue 4-amino 2,5-dimethoxy-2'-chloro-1,1'-azobenzene. . . . . . . . also covered red pungent dark blue 4 Amino 2,5-dimethoxy-3'-chloro-1,1'-azobenzene. . . . . . . . the same. reddish Navy blue 4 Amino 2,5-dimethoxy-2'-methyl-3'-chloro-1,1'-azobenzene 2,3-oxynaphthoylaminobenzene gray blue

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of water-insoluble azo dyes on shaped structures made of polyesters or cellulose acetate, characterized in that the diazonium compounds are made from aminoazo compounds of the general formula on these structures in which the benzene radical a can be substituted by alkyl or alkoxy groups and / or a halogen atom, with aryl amides of 2,3-oxynaphthoic acid of the general formula wherein R is hydrogen, an alkyl or alkoxy group, combined. Considered publications: German Patent Nos. 638 878, 845 083; British Patent No. 698,490; French Patent No. 973854; Chem. Centralblatt, 1955, p. 11102; 1956, p. 9037.