DE102362C

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Publication number: DE102362C
Application number: DENDAT102362D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

In dem Patent Nr. 97118 sowie dessen Zusätzen ist ein neues Verfahren zur Herstellung von Safraninen beschrieben, bei welchem als Ausgangsmaterial Isorosinduline dienen.

Bei weiterer Ausbildung der diesem Verfahren zu Grunde liegenden Reaction hat es sich nun gezeigt, dafs man das Verfahren auch, auf solche Körper als Ausgangsmaterialien anwenden kann, welche nicht wie die Isorosinduline einen Naphtalinkern enthalten, sondern

OH

welche reine Benzolderivate sind. Solche Körper sind die unter dem Namen Aposafranine bekannten Substanzen, und zwar werden als Ausgangsmaterialien bei vorliegendem Verfahren diejenigen Producte dieser Körperklasse verwendet, welche eine tertiäre Amidogruppe enthalten.

Die Reaction vollzieht sich in analoger Weise wie bei dem Verfahren des Haupt-Patentes hier im Sinne folgender Gleichung:

-NRR,

N-R,

O = 2H₂O +

NX

wobei R, R₁ und R₂ ein substitutes oder nicht substituirtes Radical der fetten oder aromatischen Reihe bedeuten; X bezeichnet ein beliebiges Radical einer organischen Verbindung, welches seinerseits gleichfalls Substituenten, wie z. B. die Amidogruppe etc., enthalten kann.

Die Umsetzung der Aposafranine unter dem Einflufs von Amidokörpern erfolgt im Allgemeinen unter den gleichen Bedingungen und in gleicher Weise, wie dies in dem Haupt-Patent und den früheren Zusatz-Patenten beschrieben worden ist. Auch die entstehenden Farbstoffe sind im Grofsen und Ganzen den in den genannten Patenten beschriebenen ähnlich, übertreffen diese jedoch in Löslichkeit und Alkaliechtheit.

Beispiel I. 1 Theil Diäthylphenoaposafranin der Formel:

/\= N(C₂HJ₂ Cl

*) Frühere Zusatz-Patente Nr. 97365, 07395, 97396.

(welches man aus dem Diäthylpbenpsafranin ((Nietzki, Org. FarbstoffeT^ii. Auü.,'STl^yj durch Diazotiren und Verkochen in alkohe4tsrh"er~~ Lösung erhalten kann, wird in 3 Theilen Anilin gelöst und nach Zugabe von Y₂ Theil Natronlauge (40⁰B.) bei ca. 8o° unter Luftzutritt so lange digerirt, bis eine Probe der Schmelze sich mit grüner Farbe in concentrirter Schwefelsäure löst. Ist dieser Punkt erreicht, was in der Regel nach' mehreren Stunden der Fall ist, so wird die Schmelze in überschüssige Salzsäure'eingegossen, wobei der neu gebildete Farbstoff ungelöst zurückbleibt, während etwa unangegriffenes Aposafranin in Lösung geht. Man befreit den abgeschiedenen Farbstoff durch Abnutschen von den Mutterlaugen und erhält so ein Product, welches nach dem Trocknen bronzeglänzende Krystalle darstellt. Der Farbstoff ist in heifsem Wasser mit violetter Farbe leicht löslich und färbt tannirte Baumwolle blauviolett.

Beispiel II. 2 Theile Diäthyltoluaposafranin — in gleicher Weise wie das Aposafranin des Beispiels I aus Diäthyltolusafranin (Bindschedler, Ber. XVI, S. 804) dargestellt — und ι Theil p-Phenylendiamin werden in 30Theilen Alkohol gelöst und mit einer concentrirten wässerigen Lösung von 1 Theil Potasche am RUckfiufskühler gekocht, bis eine Probe aus wässeriger salzsaurer Lösung mit Kochsalz vollständig gefällt wird. Nach dein Abdestüliren des Alkohols wird das Safranin durch Lösen in Salzsäure und Wasser und Fällen mit Kochsalz gewonnen. Es ist in reinem Wasser leicht löslich und färbt tannirte Baumwolle blau.

Beispiel III. Ersetzt man im Beispiel II das Phenylendiamin durch 2 Theile Chrysoidin und arbeitet im Uebrigen in analoger Weise, so entsteht ein Farbstoff, der unlöslich in überschüssiger Mineralsäure, ziemlich schwer löslich in Wasser ist und tannirte Baumwolle grünschwarz färbt.

Beispiel IV. 2 Theile Aposafranin des D. R. P. Nr. 69188 folgender Formel:

NfCH₆J₂ Cl

werden in 5 Theilen Anilin gelöst und mit ι Theil Natronlauge 12 Stunden bei 40 bis 50⁰ digerirt. Die überschüssige Natronlauge wird durch Salzsäure abgestumpft, das Anilin abgeblasen, der Farbstoff in Wasser und Salz

säure gelöst und mit Kochsalz gefällt. ■ Er ist in heifsem Wasser leicht löslich und färbt tannirte Baumwolle rothviolett.

Beispiel V. 2 Theile Aposafranin des Beispiels IV werden mit 1 Theil p-Nitranilin in 30 Theilen Alkohol gelöst und mit Y₂ Theil Natronlauge (40⁰ B.) unter Luftzutritt bei gewöhnlicher Temperatur digerirt. Das entstehende Safranin scheidet sich krystallinisch aus; es wird durch Filtriren von der Mutterlauge getrennt und mit verdünnter Salzsäure in das Chlorhydrat verwandelt. Es ist in kaltem Wasser kaum löslich, gut in heifsem Wasser mit violetter Farbe; die Lösung in concentrirter Schwefelsäure ist grasgrün, wird beim Verdünnen mit Wasser zunächst blau, dann violett. Der Farbstoff färbt tannirte Baumwolle violett.

Beispiel VI. Ersetzt man im Beispiel V das p-Nitranilin durch p-Amidosalicylsäure und digerirt die alkoholische Lösung mit 1 Theil Natronlauge, so erhält man eine rothe Lösung, die beim Ansäuern und Verdünnen mit Wasser das neue Safranin abscheidet. Es ist in heifsem Wasser schwer löslich mit rothvioletter Farbe, unlöslich in kaltem Wasser, und färbt gechromte Wolle violett.

Beispiel VII. Wird im Beispiel II das p-Phenylendiamin durch 1,5 Theil p-Tolyl-pphenylendiaminsulfosäure ersetzt, so entsteht eine Safraninsulfosäure, die in Alkohol mäfsig löslich, in Wasser unlöslich ist; in Eisessig und Acetin löst sie sich gut. Sie färbt Wolle im Druck blau.

Claims

Patent-Anspruch:

Neuerung in dem Verfahren des D. R. P. Nr. 971 18, darin bestehend, dafs man an Stelle der Isorosinduline hier die Aposafranine folgender typischer Constitution:

,-NRR₁ OH

N-R,

in Form der freien Basen oder ihrer Carbons! · oder anderer leicht dissociirender Salze bt. Gegenwart von Sauerstoff oder Sauerstoff ab gebenden Mitteln mit primären Aminen, Di aminen, deren Nitro- und Oxyderivaten, Sulfosäuren oder Carbonsäuren oder auch freie Amidogruppen enthaltenden Farbstoffen behandelt.