DE10218588A1

DE10218588A1 - Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern

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Publication number: DE10218588A1
Application number: DE10218588A
Authority: DE
Inventors: Hansruedi Muerner; Manuela Javet; Cruer Dominique Le
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 2002-04-26
Filing date: 2002-04-26
Publication date: 2003-11-06
Also published as: WO2003090700A1; US20040187226A1; AU2002358683A1; BR0210640A; JP2005523914A; EP1499281A1; US7132000B2

Abstract

Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern auf der Basis von Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, enthaltend mindestens einen Aldehyd der allgemeinen Formel (I) oder (II), DOLLAR F1 sowie Verwendung der Aldehyde der Formel (I) oder (II) zur Erhöhung der Farbintensität von Oxidationsfärbemitteln und/oder zur Verkürzung der Einwirkungsdauer von Oxidationsfärbemitteln.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft spezielle Aldehyde enthaltende Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern sowie die Verwendung dieser Aldehyde zur Beschleunigung der Bildung der Oxidationsfarbstoffe.

Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol, 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diaminopyrazol-1-(2-hydroxyethyl) eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methyl-resorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylendiamin, 2-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anisol, 1,3-Diamino-4-(2'- hydroxyethoxy)benzol und 2,4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen sind.

An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare dienen, werden neben der Färbung in der gewünschten Intensität zahlreiche zusätzliche Anforderungen gestellt. So müssen die Farbstoffe in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit, Säureechtheit und Reibeechtheit aufweisen. Auf jeden Fall aber müssen solche Färbungen ohne Einwirkung von Licht, Reibung und chemischen Mitteln über einen Zeitraum von mindestens 4 bis 6 Wochen stabil bleiben. Außerdem ist es erforderlich, dass durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.

Zur Erreichung eines befriedigenden Färbeergebnisses beträgt die Einwirkzeit von gebräuchlichen Haarfärbemitteln 20 bis 40 Minuten. Diese kann durch den Einsatz von Wärme verkürzt werden. Es bestehen jedoch praktische Grenzen bezüglich verträglicher Temperatur und Gleichmässigkeit der Wärmeeinwirkung. Auch durch Erhöhung der Ausgangskonzentration der Farbstoffvorstufen können kürzere Anwendungszeiten bei gleichem Farbergebnis erreicht werden, wobei eine derartige Konzentrationserhöhung im Hinblick auf Löslichkeit, Toxikologie und Dermatologie der Inhaltsstoffe sowie nicht zuletzt aus Kostengründen unerwünscht ist. Es besteht daher weiterhin ein Bedürfnis nach neuen Mitteln und Verfahren, welche im Vergleich zu üblichen Oxidationsfärbemitteln für die Erzielung eines guten Färbeergebnisses eine deutlich kürzere Zeit benötigen, wobei zusätzlich keine Farbverschiebungen auftreten sollen.

Es wurde nun gefunden, dass durch Zugabe bestimmter Aldehyde gemäss den allgemeinen Formeln (I) und (II) zu üblichen oxidativen Haarfärbemitteln diese Anforderungen in besonders hohem Masse erfüllt werden. Durch geringe Mengen geeigneter Aldehyde lassen sich dabei die Einwirkzeiten zur Erreichung einer gegebenen Tontiefe signifikant verkürzen.

Die Autokondensation von p-Phenylendiaminen zu Oligomeren in Gegenwart von Aldehyden ist aus der Literatur bekannt. So beschreibt F. Feigel in Spot Tests in Organic Analysis (7^th ed. Elsevier, New York, 1966) ein Nachweisverfahren für Aldehydgruppen, bei dem zu einer unbekannten Substanz in einer neutralen oder sauren Lösung verdünnte Wasserstoffperoxid- und p-Phenylendiamin-Reagenzien zugegeben werden. Enthält die unbekannte Substanz Aldehydfunktionen, bildet sich eine schwarze Färbung oder ein schwarzer Niederschlag. Kinetisch wurde dieser Reaktionstyp von J. C. Thompsen und H. A. Mottola (Anal. Chem. 1984, 56, 2834-2836) bei pH = 5 an einem System enthaltend p- Phenylendiamin, Wasserstoffperoxid und Glutaraldehyd untersucht. Quantitative Methoden zur Messung von Formaldehyd basierend auf diesem Reaktionstypus wurden von N. P. Evmiridis und M. I. Karayannis (Analyst 1987, 112, 831-835) und N. P. Evmiridis, N. C. Sadiris und M. I. Karayannis (Analyst 1990, 115, 1103-1107) beschrieben. Untersucht wurde dabei neben der Selbstkondensation von p-Phenylendiamin auch die analoge Reaktion von mit N-Methyl substituierten p-Phenylendiaminen. In beiden Fällen zeigten die Analysenmethoden die besten Nachweisgrenzen und Reproduzierbarkeiten im schwach sauren Bereich (pH 5, 5-6,0). Weiterhin ist aus der Literatur die Verwendung von Zimtaldehyden und Hydroxybenzaldehyden in Oxidationshaarfärbemitteln bekannt, wobei jedoch eine Verkürzung der Einwirkungszeit durch den Zusatz von Aldehyden nicht beschrieben wird. In diesem Zusammenhang sei auf die US-PS 5034014, EP-OS 0820759, EP-OS 0820760, DE-AS 28 30 497 und DE-AS 29 32 489 verwiesen.

Es wurde nun gefunden, dass bestimmte Aldehyde nicht nur die Selbstkondensation von p-Phenylendiaminen sondern - insbesondere im neutralen und basischen Milieu - auch die Reaktion von Entwicklersubstanzen mit Kupplersubstanzen in oxidativen Farbstoffsystemen beschleunigen. Durch die Aldehydzugabe kann daher die Einwirkzeit bis zum Erreichen einer bestimmten Farbtontiefe deutlich reduziert werden.

Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern auf der Basis von Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, welche mindestens einen Aldehyd der allgemeinen Formel (I) oder (II) enthalten,

worin
R1, R2, R3, R4, R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Carboxylgruppe, eine Aldehydgruppe, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine C₂-C₄-Hydroxyalkoxygruppe, eine C₁-C₅-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₄-Alkylaminogruppe, eine Di(C₁-C₄)alkylaminogruppe, eine (C₂-C₄-Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)-(C₁-C₄)- alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine C₁-C₄ -Hydroxyalkylgruppe oder eine C₂-C₄-Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R1 bis R5 eine -O-CH₂-O-Brücke bilden; R6 eine -CH=CH-CHO-Gruppe, eine -CHO-Gruppe oder eine X-(Y)_r-Z-CHO-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt;
R eine -CR7R8R9-Gruppe, einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, darstellt;
R7, R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, einem Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 20, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m-(CH=CH)_p-(CH₂)_q mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(C~C)_p-(CH₂)_q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3, ist, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen (Ketogruppen beziehungsweise Aldehydgruppen), Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C₁-C₄)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C₂-C₄)alkyl)-aminogruppen, (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)- C₁-C₄-alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können;
X und Z gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich einer einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 20, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m-(CH=CH)_p-(CH₂)_q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(CH~CH)_p-(CH₂)_q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3, sind; und
Y gleich -O-, -S-, -NH-, NR- oder einer Gruppe -C(O)-O-, -O-C(O)-; -C(O)-NH- oder -O-C=NH- ist;
wobei die Gruppe -X-(Y)_r-Z auch einen gesättigten Cycloalkanring mit 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, darstellen kann;
unter der Bedingung, dass in der Formel (I) wenn R6 eine -CH=CH-CHO-Gruppe oder eine -CHO-Gruppe darstellt, mindestens zwei nebeneinanderliegende Reste R1 bis R5 eine -O-CH₂-O-Brücke bilden.

Keratinfasern im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind zum Beispiel Wolle, Seide oder Haare, insbesondere menschliche Haare.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) bei denen R6 eine X-(Y)_r-Z-CHO-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt, wobei die X-(Y)_r-Z-Gruppe gleich einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂) mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 12, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m-(CH=CH)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 20 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(C~CH)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 20 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, ist, beziehungsweise die Gruppe -X-(Y)_r-Z einen gesättigten Cycloalkanring mit 3 bis 7 Atomen im Ring darstellt, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, oder einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können; wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C₁-C₄)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C₂-C₄)alkyl)- aminogruppen, (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)-C₁-C₄ alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II) bei denen R einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heterostome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder eine -CR7R8R9-Gruppe mit R7, R8 und R9 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanring mit 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einem Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 16, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m(CH=CH)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 20 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(C~C)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 20 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, sind, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C₁-C₄ )alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C₂-C₄)alkyl)-aminogruppen, (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)- C₁-C₄-alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können, darstellt.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) bei denen R6 eine -X-(Y)_r-Z-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt, die gleich einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m(CH₂)_m-(CH=CH)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(C~C)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, ist, beziehungsweise die Gruppe -X-Y-Z- einen gesättigten Cycloalkanring mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, oder einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, darstellt, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C₁-C₄)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C₂-C₄ )alkyl)-aminogruppen, (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)-C₁-C₄-alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formei (II) bei denen R einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten (vorzugsweise mit einer oder mehreren C1- bis C4-Alkylgruppen substituierten) Cycloalkanrest mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten (vorzugsweise mit einer oder mehreren C1- bis C4-Alkylgruppen substituierten) Cycloalkenrest mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder eine -CR7R8R9-Gruppe mit R7, R8 und R9 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanring mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einem Cycloalkenring mit bis zu zwei Doppelbindungen und 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m-(CH=CH)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(C~C)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, sind, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C₁-C₄)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C₂-C₄)alkyl)- aminogruppen, (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)-C₁-C₄ alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können, darstellt.

Als geeignete Verbindungen der Formel (I) können insbesondere genannt werden: 3-Phenylbutyraldehyd, p-tert.Butyl-α-methylhydrozimtaldehyd, Heliotropin, 2-Methyl-3-(4'-ethylphenyl)-propionaldehyd, 2-(Phenylmethylen)-heptanal, 3-(3'-Isopropylphenyl)-butanal, 2-Methyl-3-(4'- isopropylphenyl)propionaldehyd, 2-(Phenylmethylen)-octanal und Phenylethanal.

Als geeignete Verbindungen der Formel (II) können insbesondere genannt werden: Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butanal, Pentanal, Isopentanal, Hexanal, Heptanal, Octanal, Malondialdehyd, Glutaraldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexenecarboxaldehyd, Cyclohexanal, 3,7-Dimethyl- 7-hydroxy-octanal, cis/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadienal, 3,7-Dimethyl-6- octenal, (E,Z)-2,6-nonadienal, Dimethyloctahydro-2-naphthaldehyd, 2-Methylpentanal, 5-Hydroxy-pentanal, 2-Ethylhexanal, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Ethylbutyraldehyd, 3,3-Dimethylbutyraldehyd, 2-Ethylbutyraldehyd, 2-Methyl-butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Hydroxyisohexyl 3-cyclohexencarboxaldehyd, 2,6,6-Trimethyl-1,3- cyclohexadien-1-carboxaldehyd und Pinoacetaldehyd.

Als Verbindungen der Formel (I) oder (II) können auch solche Substanzen verwendet werden, die sogenannte maskierte oder verkappte Aldehydfunktionen beinhalten. Hierunter sind solche Verbindungen zu verstehen, die durch spontane Abspaltung von Schutzgruppen in Moleküle der allgemeinen Formel (I) oder (II) umgewandelt werden. Als Schutzgruppen können beispielsweise Hydrate von Aldehydfunktionen, Acetale und Hemiacetale, Anile, Schiffsche Basen mit aliphatischen und aromatischen Aminen oder Sulfit-Addukte genannt werden. Ebenfalls geeignet sind Verbindungen vom Diazolidinyltyp, Hydantointyp oder Imidazolidinyltyp sowie oligomere und polymere Formen der einzelnen Aldehyde.

Die Aldehydeverbindungen gemäss der Formel (I) oder (II) sind in dem erfindungsgemäßen Färbemitte((bezogen auf die gebrauchsfertige Zubereitung) in einer Gesamtmenge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,05 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,025 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.

Als Entwicklersubstanzen kommen insbesondere 1,4-Diamino-benzol (p-Phenylendiamin), 1,4-Diamino-2-methyl-benzol (p-Toluylendiamin), 1,4-Diamino-2,6-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino- 2-aminomethylbenzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 4-Diamino-2-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4- diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)- amino]-anilin, 4-jDi(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2- (1-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2- hydroxyethyl)amino]-2-propanol, 1,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3- methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2- [(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H- pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4- methylphenyl)methyl]-1H-pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino- 1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino- 6-methyl-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxybenzol in Betracht.

Als Kupplersubstanzen sind insbesondere N-(3-Dimethylaminophenyl)- harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methylbenzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)arnino]-1,5-dimethoxybenzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)- benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3- hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4- diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxyessigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1- methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)- amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methylphenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino- 2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2- hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)- amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1- naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphtholacetat, (m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-(m-Dihydroxy-phenyl)-acrylamid, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4- methyl-benzol, 1,5-Dichlor-2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendiioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4- methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy- 1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl- 1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion zu nennen.

Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des gebrauchsfertigen Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.

Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt (bezogen auf das gebrauchsfertige Färbemittel) vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorhanden sind.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino- 5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der sauren oder basischen Farbstoffe, der Triphenylmethanfarbstoffe, der aromatischen Nitrofarbstoffe, der Azofarbstoffe und der Dispersionsfarbstoffe, enthalten. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können diese Farbkomponenten (bezogen auf das gebrauchsfertige Färbemittel) in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.

Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.

Darüber hinaus können in dem Färbemittel, falls es sich um ein Haarfärbemittel handelt, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.

Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrigalkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Die erfindungsgemäßen Mittel können sowohl in Form eines "Einkomponenten-Präparates" bestehend aus einer die Verbindungen der Formel (I) bis (III) enthaltenden Farbträgermasse, welche vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird beziehungsweise an der Luft durch den Luftsauerstoff oxidiert wird ("Luftoxidation"), als auch in Form eines "Mehrkomponenten-Präparates", bei dem die Verbindungen der Formel (I) oder (II) und die übrigen Bestandteile der Farbträgermasse getrennt voneinander vorliegen und erst unmittelbar vor der Anwendung (gegebenenfalls unter Zusatz eines Oxidationsmittels) miteinander vermischt werden, vorliegen.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.

Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf. Die basische Einstellung erfolgt hierbei vorzugsweise mit Ammoniak, wobei jedoch auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin oder Triethanolamin, oder anorganische Basen, beispielsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid Verwendung finden können. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure, Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.

Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.

Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 3- bis 6prozentige Wasserstoffperoxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise etwa 2 : 1 bis 1 : 3 und insbesondere 1 : 1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet.

Der Zusatz von weiteren Oxidationsmitteln wie zum Beispiel Salzen von Peroxydisulfat, ist prinzipiell ebenso möglich wie die Verwendung von Luftsauerstoff als Oxidationsmittel.

Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 10 bis 20 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Im Anschluß an diese Spülung kann das Haar zusätzlich mit einem Shampoo gewaschen und gegebenenfalls mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült werden. Abschließend wird das Haar getrocknet.

Das erfindungsgemäße Färbemittel ermöglicht innerhalb kürzester Zeit Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Färbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, daß diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.

Beispiele

Beispiel 1

Haarfärbelösung

Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

0,01 mol 4-Amino-3-methyl-phenol
0,01 mol 3-Amino-6-methyl-phenol
0,3 g Ethylendiaminoteraacetat-Dinatriumsalz
0,3 g Ascorbinsäure
2,8 g Laurylethersulfat
8,0 g Ethanol, 96%ig
9,0 g Ammoniak, 25%ige wässrige Lösung
ad 100,0 g Wasser
20 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 20 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung und 1,0 g einer "Beschleunigerlösung" gemäß Tabelle 1 vermischt. Das so erhaltene Gemisch (pH = 9,5-10) wird auf gebleichtes Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült. Anschließend wird das Haar mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.
Die erhaltenen Färbeergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Tabelle 1
Die Farbmesswerte in Tabelle 1 zeigen eindeutig, dass bei Zusatz des erfindungsgemäßen Aldehydes eine farbintensivere Färbung (kleinerer L-Wert) erzielt wird als bei einem nicht-erfindungsgemäßen Mittel.

Beispiel 2

Haarfärbelösung

Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

0,01 mol Entwicklersubstanz gemäß Tabelle 2
0,01 mol Kupplersubstanz gemäß Tabelle 2
0,3 g Ethylendiaminoteraacetat-Dinatriumsalz
0,3 g Ascorbinsäure
2,8 g Laurylethersulfat
8,0 g Ethanol, 96%ig
9,0 g Ammoniak, 25%ige wässrige Lösung
ad 100,0 g Wasser
20 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 20 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung und (A) 1,0 g Wasser (nicht-erfindungsgemäß) beziehungsweise (B) 1,0 g einer 1%igen wässrigen Glutaraldehydlösung (erfindungsgemäß) vermischt. Das so erhaltene Gemisch (pH = 9,5-10) wird auf gebleichtes Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült. Anschließend wird das Haar mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und sodann getrocknet. Die erhaltenen Färbeergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Tabelle 2
Die Farbmesswerte in Tabelle 2 zeigen eindeutig, dass bei Zusatz des erfindungsgemäßen Aldehydes unabhängig von der verwendeten Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination eine farbintensivere Färbung (kleinerer L-Wert) erzielt wird als bei einem nicht-erfindungsgemäßen Mittel.

Beispiel 3

Haarfärbecreme

Es wird eine Haarfärbecreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

0,002 mol 2-Amino-4-hydroxyethylaminoanisol
0,016 mol 4-Amino-3-methyl-phenol
0,011 mol 3-Amino-6-methyl-phenol
0,002 mol 1-Naphthol
10,8 g Cetylstearylalkohol
2,5 g Laurylethersulfat
0,3 g Ethylendiaminotetraessigsäure-Dinatriumsalz
0,3 g Ascorbinsäure
18,0 g Ethanol, 96%ig
7,5 g Ammoniak, 25%ige wässrige Lösung
ad 100,0 g Wasser
20 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 20 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung und (A) 0,4 g Wasser (nicht-erfindungsgemäß) beziehungsweise (B) 0,4 g einer 10%igen wässrigen Glutaraldehydlösung (erfindungsgemäß) vermischt. Das so erhaltene Gemisch (pH = 9,5-10) wird auf gebleichtes Haar aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten beziehungsweise 30 Minuten bei 40°C mit Wasser ausgespült. Anschließend wird das Haar mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und sodann getrocknet.
Die erhaltenen Färbeergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefasst. Tabelle 3
Die Farbmesswerte in Tabelle 3 zeigen eindeutig, dass bei Zusatz des erfindungsgemäßen Aldehydes bereits nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten eine farbintensivere Färbung (kleinerer L-Wert) erzielt wird als bei einem nicht-erfindungsgemäßen Mittel nach 30 Minuten.
Die in den Tabellen 1 bis 3 enthaltenen Lab-Werte wurden mit einem Farbmessgerät der Firma Minolta, Typ Minolta CR-200 gemessen. Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso größer ist die Farbintensität), während der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je größer der a-Wert ist, umso größer ist der Rotanteil). Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso größer ist, je negativer der b-Wert ist.
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Claims

1. Mittel zur oxidativen Färbung von Keratinfasern auf der Basis von Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen, das mindestens einen Aldehyd der allgemeinen Formel (I) oder (II) enthält,

worin
R1, R2, R3, R4, R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Carboxylgruppe, eine Aldehydgruppe, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), eine Cyanogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine C₁-C₄ Alkoxygruppe, eine C₂-C₄-Hydroxyalkoxygruppe, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₄-Alkylaminogruppe, eine Di(C₁-C₄)alkylaminogruppe, eine (C₂-C₄-Dihydroxyalkyl)-aminogruppe, eine (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)-(C₁-C₄)- alkylaminogruppe, eine Trifluormethangruppe, eine C₁-C₄ -Hydroxyalkylgruppe oder eine C₂-C₄-Dihydroxyalkylgruppe bedeuten, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R1 bis R5 eine -O-CH2-O-Brücke bilden;
R6 eine -CH=CH-CHO-Gruppe, eine -CHO-Gruppe oder eine -X-(Y)_r-Z-CHO-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt;
R eine -CR7R8R9-Gruppe, einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heterostome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, darstellt;
R7, R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, einem Cycloalkenrest mit 3 bis 10 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 20, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m-(C=C)_p-(CH₂)_q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(C~C)_p-(CH₂)_q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3, ist, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C₁-C₄ )alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C₂-C₄)alkyl)-aminogruppen, (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)- C₁-C₄-alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können;
X und Z gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich einer einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 20, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m-(CH=CH)_p-(CH₂)_q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 5, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(C~C)_p-(CH₂)_q- mit m und q unabhängig voneinander gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 20 und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3, sind; und
Y gleich -O-, -S-, -NH-, NR- oder einer Gruppe -C(O)-O-, -O-C(O)-, -C(O)-NH- oder -O-C=NH- ist;
wobei die Gruppe -X-(Y)_r-Z auch einen gesättigten Cycloalkanring mit 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 3 bis 7 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, darstellen kann;
unter der Bedingung, dass in der Formel (I) wenn R6 eine -CH=CH-CHO-Gruppe oder eine -CHO-Gruppe darstellt, mindestens zwei nebeneinanderliegende Reste R1 bis R5 eine -O-CH2-O-Brücke bilden.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R6 eine -X-(Y)_r-Z-Gruppe (mit r = 0 oder 1) darstellt, die gleich einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m-(C=C)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinketae -(CH₂)_m-(C~C)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, ist, beziehungsweise die Gruppe -X-Y-Z- einen gesättigten Cycloalkanring mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, oder einen Cycloalkenring mit bis zu zwei kumulierten oder nicht kumulierten Doppelbindungen und 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, darstellt, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C₁-C₄)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C₂-C₄ )alkyl)-aminogruppen, (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)-C₁-C₄-alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (II) R einen gesättigten, gegebenenfalls substituierten Cycloalkanrest mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkenrest mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei der Ring bis zu drei kumulierte oder nicht kumulierte Doppelbindungen und bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann, oder eine -CR7R8R9-Gruppe mit R7, R8 und R9 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem gesättigten Cycloalkanring mit 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einem Cycloalkenring mit bis zu zwei Doppelbindungen und 5 oder 6 Atomen im Ring, wobei je nach Ringgrösse bis zu 3 Heteroatome aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten sein können, einer verzweigten oder unverzweigten Alkylkette -(CH₂)_n- mit n gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 10, einer verzweigten oder unverzweigten Alkenkette -(CH₂)_m-(C=C)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, oder einer verzweigten oder unverzweigten Alkinkette -(CH₂)_m-(C~C)_p-(CH₂)_q- in der die Summe von m und q kleiner oder gleich 12 ist und p gleich einer ganzen Zahl von 1 bis 3 ist, sind, wobei die vorgenannten Reste gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome, Hydroxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Carbonylgruppen, Carboxygruppen, Estergruppen, Amidgruppen, Thioestergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Nitrogruppen, Cyanogruppen, Aminogruppen, Di(C₁-C₄)alkylaminogruppen, (Dihydroxy(C₂-C₄ )alkyl)-aminogruppen, (C₁-C₄-Hydroxyalkyl)-C₁-C₄ alkylaminogruppen, Trifluormethangruppen oder Phosphatgruppen substituiert sein können, darstellt.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) oder (II) ausgewählt ist aus 3-Phenylbutyraldehyd, p-tert.Butyl-α-methylhydrozimtaldehyd, Heüotropin, 2-Methyl-3-(4'-ethylphenyl)-propionaldehyd, 2-(Phenyl-methylen)- heptanal, 3-(3'-Isopropylphenyl)-butanal, 2-Methyl-3-(4'-isopropylphenyl)- propionaldehyd, 2-(Phenylmethylen)-octanal, Phenylethanal, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butanal, Pentanal, Isopentanal, Hexanal, Heptanal, Octanal, Malondialdehyd, Glutaraldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexenecarboxaldehyd, Cyclohexanal, 3,7-Dimethyl-7-hydroxy-octanal, cis/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadienal, 3,7-Dimethyl-6-octenal, (E,Z)-2,6- Nonadienal, Dimethyloctahydro-2-naphthaldehyd, 2-Methylpentanal, 5-Hydroxy-pentanal, 2-Ethylhexanal, 3,5,5-Trimethylhexanal, 2-Ethylbutyraldehyd, 3,3-Dimethylbutyraldehyd, 2-Ethylbutyraldehyd, 2-Methyl-butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Hydroxyisohexyl 3-cyclohexencarboxaldehyd, 2,6,6-Trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-carboxaldehyd und Pinoacetaldehyd.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formel (I) oder (II) in dem gebrauchsfertigen Färbemittel in einer Gesamtmenge von 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sind.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1,4-Diamino-benzol, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2,6- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-3,5-diethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,5- dimethyl-benzol, 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol, 2-Chlor-1,4-diaminobenzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-2-yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(thiophen-3- yl)benzol, 1,4-Diamino-2-(pyridin-3-yl)benzol, 2,5-Diaminobiphenyl, 1,4-Diamino-2-methoxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-aminomethylbenzol, 1,4-Diamino-2-hydroxymethyl-benzol, 1,4-Diamino-2-(2- hydroxyethoxy)-benzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diamino-benzol, 4-Phenylamino-anilin, 4-Dimethylamino-anilin, 4-Diethylamino-anilin, 4-Dipropylamino-anilin, 4-[Ethyl(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[Di(2- hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-anilin, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(1-hydroxyethyl)- benzol, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1- methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)-(2-hydroxyethyl)amino]-2- propanol, 1,4-Bis[(4-aminophenyl)amino]-butan, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-phenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol, 4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)- amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol, 5-Amino-salicylsäure, 2,5-Diamino-pyridin, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1H)- pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1- methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1H- pyrazol, 1-[(4-Chlorphenyl)methyl]-4,5-diamino-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1- methyl-1H-pyrazol, 2-Amino-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 2-Amino- 5-methyl-phenol und 1,2,4-Trihydroxybenzol.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupplersubstanz ausgewählt ist aus N-(3-Dimethylaminophenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)- amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-ti-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2- hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5- dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diaminobenzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2,3- dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(3-hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4-(2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2- hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino- 1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxyessigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2- hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)-amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino- 2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)- amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]- phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxy-phenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2,3-Dihydroxypropyl)- amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4- chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy- naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphtholacetat, (m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid, 1-Chlor-2,4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-(m-Dihydroxyphenyl)-acrylamid, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor- 2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3- benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4- dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen in dem gebrauchsfertigen Färbemittel in einer Gesamtmenge von jeweils 0,005 bis 20 Gewichtsprozent eingesetzt werden.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten kann.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 6, 5 bis 11, 5 aufweist.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.

12. Gebrauchsfertiges Mittel zum oxidativen Färben von Haaren, dadurch gekennnzeichnet, dass es mindestens eine Aldehydverbindung der Formel (I) oder (II) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 sowie ein Oxidationsmittel enthält.

13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid ist.

14. Verwendung einer Aldehydverbindung der Formel (I) oder (II) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Erhöhung der Farbintensität von Oxidationsfärbemitteln und/oder zur Verkürzung der Einwirkungsdauer von Oxidationsfärbemitteln.