DE102012007810A1

DE102012007810A1 - Electronic device, preferably organic electroluminescent device comprises a transition metal compound exhibiting a transition metal-tin bond

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Publication number: DE102012007810A1
Application number: DE102012007810A
Authority: DE
Inventors: Phllipp Stoessel; Dominik Joosten; Esther Breuning; Lars Wesemann; Hartmut Schubert
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2011-05-16
Filing date: 2012-04-18
Publication date: 2012-11-22

Abstract

Electronic device, preferably organic electroluminescent device comprises at least one transition metal compound exhibiting at least one transition metal-tin bond. Independent claims are also included for: (1) transition metal compounds of formula (L 1Pt(Sn 2)L 2) (I), ((L 1) 2Ir(Sn 2)L 2) (II), (L 1Pt(Sn 2) 2PtL 1) (III) or ((L 1) 2Ir(Sn 2) 2Ir(L 1) 2) (IV); and (2) manufacturing the electronic device, comprises applying at least one layer by sublimation method, organic vapor phase deposition method, carrier gas sublimation, solution method or by a pressure process. Sn 2tin-containing ligands, preferably hetero-closo-dodeca-borate; L 2monodentate ligand; and L 1bidentate monoanionic Ligand, which with metal forms cyclometalated five- or six-membered ring having at least one metal-carbon bond.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine elektronische Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, welche mindestens eine Übergangsmetallverbindung umfasst, die mindestens eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweist und die Verwendung einer solchen Übergangsmetallverbindung in einer elektronischen Vorrichtung.The present invention relates to an electronic device, in particular an organic electroluminescent device, which comprises at least one transition metal compound having at least one transition metal-tin bond and the use of such a transition metal compound in an electronic device.

In der Literatur ist eine Vielzahl von Übergangsmetallverbindungen mit mindestens einer Übergangsmetall-Zinn-Bindung bekannt, z. B. [Pt₃Sn₈Cl₂₀]^4– oder [(COD)₃Pt₃Sn₂Cl₆] ( Inorg. Chem. 1966, 5, 109–110 ) oder Pd- und Pt-Komplexe, die eine SnCl₃-Gruppe enthalten ( J. Chem. Soc. A 1971, 3765–3769 ). Generell ist aus der Literatur wenig zu den Lumineszenzeigenschaften dieser Verbindungen zu erfahren.In the literature, a variety of transition metal compounds having at least one transition metal-tin bond is known, for. [Pt ₃ Sn ₈ Cl ₂₀ ] ^4- or [(COD) ₃ Pt ₃ Sn ₂ Cl ₆ ] ( Inorg. Chem. 1966, 5, 109-110 ) or Pd and Pt complexes containing a SnCl ₃ group ( J. Chem. Soc. A 1971, 3765-3769 ). In general, little is known about the luminescence properties of these compounds from the literature.

Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507 , US 5151629 , EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Allerdings sind noch weitere Verbesserungen wünschenswert. Als Triplettemitter werden dafür überwiegend mononukleare Iridium- oder Platinkomplexe verwendet. Die bisher für Emittersysteme, insbesondere Triplettemittersysteme, verwendeten Verbindungen für OLEDs sind hinsichtlich Lebensdauer, Effizienz und Farbreinheit noch verbesserungsbedürftig, um Verwendung wie beispielsweise in Farbfernsehern zu finden. Daher besteht Bedarf an weiteren, insbesondere verbesserten Emittersystemen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen.The construction of organic electroluminescent devices (OLEDs) in which organic semiconductors are used as functional materials is described, for example, in US Pat US 4539507 . US 5151629 . EP 0676461 and WO 98/27136 described. However, further improvements are desirable. The triplet emitters used are predominantly mononuclear iridium or platinum complexes. The compounds used to date for emitter systems, in particular triplet emitter systems, for OLEDs still have to be improved in terms of their lifetime, efficiency and color purity in order to be used, for example in color television sets. There is therefore a need for further, in particular improved emitter systems for organic electroluminescent devices.

Gegenstand der Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung, insbesondere eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung umfassend mindestens eine Übergangsmetallverbindung, die mindestens eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweist.The invention relates to an electronic device, in particular an organic electroluminescent device comprising at least one transition metal compound having at least one transition metal-tin bond.

Überraschenderweise führt die Übergangsmetallverbindung, die mindestens eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweist, zu einer guten Stabilität sowie zu weiteren positiven Eigenschaften der OLEDs. Die Übergangsmetallverbindung, die mindestens eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweist, wird im Folgenden auch „Übergangsmetallverbindung mit mindestens einer Übergangsmetall-Zinn-Bindung” genannt.Surprisingly, the transition metal compound having at least one transition metal-tin bond leads to good stability and to further positive properties of the OLEDs. The transition metal compound which has at least one transition metal-tin bond is also referred to below as "transition metal compound having at least one transition metal-tin bond".

Allgemeinste Formel für eine erfindungsgemäße Übergangsmetallverbindung kann eine Verbindung der folgenden Formel sein, (ÜM)_n(„Sn”)_o(L)_p wobei ÜM für ein Übergangsmetall steht, „Sn” für einen Zinn-haltigen Liganden, der über ein Zinnatom an das Übergangsmetall koordiniert und L für einen weiteren Liganden steht, der einzähnig oder mehrzähnig sein kann. Weiterhin gilt für die Indizes, dass n ≥ 1, o ≥ 1 und p ≥ 0 ist.Most general formula for a transition metal compound according to the invention can be a compound of the following formula (TM) _n ("Sn") _o (L) _p where ÜM stands for a transition metal, "Sn" for a tin-containing ligand, which coordinates via a tin atom to the transition metal and L is another ligand, which may be monodentate or polydentate. Furthermore, for the indices it holds that n ≥ 1, o ≥ 1 and p ≥ 0.

Die Übergangsmetallverbindung mit mindestens einer Übergangsmetall-Zinn-Bindung ist somit ein Übergangsmetallkomplex enthaltend ein oder mehrere Übergangsmetalle und einen oder mehrere Zinn-haltige Liganden, wobei wenigstens ein Zinnatom an wenigstens ein Übergangsmetall koordiniert ist. Der Zinn-haltige Ligand kann ein- oder mehrzähnig sein.The transition metal compound having at least one transition metal-tin bond is thus a transition metal complex containing one or more transition metals and one or more tin-containing ligands, wherein at least one tin atom is coordinated to at least one transition metal. The tin-containing ligand may be mono- or polydentate.

Im Sinne der Erfindung ist ein Zinn-haltiger Ligand bevorzugt definiert als ein Hetero-closo-dodecaborat der Formel [SnB₁₁R₁₁]^2–, [SnCB₁₀R₁₁]^– oder [Sn₂B₁₀R₁₀]^2–, wobei R wie unten definiert ist, oder als ein Stannan der Formel [η¹-SnY₃]^–, [μ²-SnY₂]^– oder [μ³-SnY]^–, wobei Y gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für F, Cl, Br, I, Aryloxy, Alkoxy, Aryl, Heteroaryl oder Alkyl steht. Diese Liganden koordinieren an das Übergangsmetall mit dem Koordinationsmodus η¹, μ², μ³ oder μ⁴. Dabei bedeutet, wie allgemein in der Koordinationschemie üblich, η¹, dass das Zinnatom an genau ein Übergangsmetallatom koordiniert ist, und μ², dass das Zinnatom gleichzeitig an zwei Übergangsmetallatome koordiniert ist, und μ³, dass das Zinnatom gleichzeitig an drei Übergangsmetallatome koordiniert ist, und μ⁴, dass das Zinnatom gleichzeitig an vier Übergangsmetallatome koordiniert ist.For the purposes of the invention, a tin-containing ligand is preferably defined as a hetero-closo-dodecaborate of the formula [SnB ₁₁ R ₁₁ ] ^2- , [SnCB ₁₀ R ₁₁ ] ^- or [Sn ₂ B ₁₀ R ₁₀ ] ^2- , wherein R is as defined below, or as a stannane of the formula [η ¹ -SnY ₃ ] ^- , [μ ² -SnY ₂ ] ^- or [μ ³ -SnY] ^- , wherein Y is the same or different at each occurrence for F, Cl , Br, I, aryloxy, alkoxy, aryl, heteroaryl or alkyl. These ligands coordinate to the transition metal with the coordination mode η ¹ , μ ² , μ ³ or μ ⁴ . Here, as is common practice in coordination chemistry, η ^{1 means} that the tin atom is coordinated to exactly one transition metal atom, and μ ^{2 means} that the tin atom is simultaneously coordinated to two transition metal atoms, and μ ³ that the tin atom is simultaneously coordinated to three transition metal atoms , and μ ⁴ that the tin atom is simultaneously coordinated to four transition metal atoms.

Unter einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, wird eine Vorrichtung verstanden, welche eine Anode, eine Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, welche zwischen der Anode und der Kathode angeordnet ist, enthält, wobei mindestens eine Schicht zwischen der Anode und der Kathode mindestens eine organische bzw. metallorganische Verbindung enthält. Bevorzugt enthält eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung die hier beschriebene Übergangsmetallverbindung mit mindestens einer Übergangsmetall-Zinn-Bindung und optional ein Matrixmaterial. Eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung muss nicht notwendigerweise nur Schichten enthalten, welche aus organischen oder metallorganischen Materialien aufgebaut sind. So ist es auch möglich, dass eine oder mehrere Schichten anorganische Materialien enthalten oder ganz aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.An electronic device, in particular an organic electroluminescent device, is understood to mean a device which comprises an anode, a cathode and at least one emitting layer, which is arranged between the anode and the cathode, wherein at least one layer between the anode and the cathode is at least contains an organic or organometallic compound. Preferably, an emissive layer of an organic electroluminescent device contains the transition metal compound described herein having at least one transition metal-tin bond and optionally a matrix material. An organic electroluminescent device need not necessarily contain only layers composed of organic or organometallic materials. So it is also possible that one or more layers contain inorganic materials or are constructed entirely of inorganic materials.

In einer Ausführungsform der Erfindung kann die Übergangsmetallverbindung, die mindestens eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweist, genau eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweisen.In one embodiment of the invention, the transition metal compound having at least one transition metal-tin bond can have exactly one transition metal-tin bond.

In einer weiteren Ausführungsform kann die Übergangsmetallverbindung, die mindestens eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweist, mehr als eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweisen.In a further embodiment, the transition metal compound having at least one transition metal-tin bond may have more than one transition metal-tin bond.

Die Übergangsmetallverbindung kann n Übergangsmetalle enthalten, wobei n eine natürliche Zahl ist. Dabei können folgende Fälle auftreten:

a) n = 1: es handelt sich um einen mononuklearen Übergangsmetallkomplex mit einem oder mehreren Zinn-haltigen Liganden; und
b) n > 1: es handelt sich um einen polynuklearen Übergangsmetallkomplex mit einem oder mehreren Zinn-haltigen Liganden. Insbesondere kann gelten n = 2 bis 10, bevorzugt n = 2, 3, 4, 5 oder 6.

The transition metal compound may contain n transition metals, where n is a natural number. The following cases may occur:

a) n = 1: it is a mononuclear transition metal complex with one or more tin-containing ligands; and
b) n> 1: it is a polynuclear transition metal complex with one or more tin-containing ligands. In particular, n = 2 to 10, preferably n = 2, 3, 4, 5 or 6.

In einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Übergangsmetallverbindung, wie oben aufgeführt, zwei oder mehr Übergangsmetalle. Dabei kann eines, mehrere oder jedes Übergangsmetall an kein Zinnatom gebunden oder koordiniert sein, an ein Zinn-Atom gebunden oder koordiniert sein oder an mehrere Zinnatome gebunden oder koordiniert sein, wobei das Zinnatom jeweils dasselbe oder ein unterschiedliches sein kann, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Zinnatom an mindestens ein Übergangsmetall gebunden oder koordiniert ist.In one embodiment of the invention, the transition metal compound, as listed above, contains two or more transition metals. In this case, one, several or each transition metal can not be bound or coordinated to a tin atom, bound or coordinated to a tin atom or bound or coordinated to a plurality of tin atoms, wherein the tin atom may be the same or different, with the proviso that at least one tin atom is bonded or coordinated to at least one transition metal.

In einer Ausführungsform kann die Übergangsmetallverbindung, die mindestens eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweist, n Übergangsmetalle aufweisen, wobei die Übergangsmetalle untereinander teilweise oder vollständig durch eine oder mehrere Übergangsmetall-Übergangsmetall-Bindungen gebunden sind. Es ist jedoch auch möglich, dass die Übergangsmetalle nicht durch Übergangsmetall-Übergangsmetall-Bindungen aneinander gebunden sind oder nur ein Teil der Übergangsmetalle durch solche Bindungen aneinander gebunden sind. In einer weiteren Ausführungsform kann die Übergangsmetallverbindung, die mindestens eine Übergangsmetall-Zinn-Bindung aufweist, genau ein Übergangsmetall umfassen.In one embodiment, the transition metal compound having at least one transition metal-tin bond may comprise n transition metals, wherein the transition metals are partially or completely bonded to each other through one or more transition metal-transition metal bonds. However, it is also possible that the transition metals are not bound to each other by transition metal-transition metal bonds or only a portion of the transition metals are bound together by such bonds. In a further embodiment, the transition metal compound having at least one transition metal-tin bond may comprise exactly one transition metal.

Wenn n = 2 ist, die Verbindung also 2 Übergangsmetalle aufweist, so sind diese Übergangsmetalle linear angeordnet. Wenn n = 3 ist, die Verbindung also 3 Übergangsmetalle aufweist, so ist eine typische Anordnung der Übergangsmetall trigonal. Wenn n = 4 ist, die Verbindung also 4 Übergangsmetalle aufweist, so ist eine typische Anordnung der Übergangsmetalle tetraedrisch oder näherungsweise tetraedrisch. Wenn n = 5 ist, die Verbindung also 5 Übergangsmetalle aufweist, so ist eine typische Anordnung der Übergangsmetalle trigonal-bipyramidal oder näherungsweise trigonal-bipyramidal. Wenn n = 6 ist, die Verbindung also 6 Übergangsmetalle aufweist, so ist eine typische Anordnung der Übergangsmetalle oktaedrisch oder näherungsweise oktaedrisch.If n = 2, ie the compound has 2 transition metals, these transition metals are arranged linearly. When n = 3, that is, the compound has 3 transition metals, a typical arrangement of transition metals is trigonal. When n = 4, that is, the compound has 4 transition metals, a typical arrangement of the transition metals is tetrahedral or approximately tetrahedral. Thus, when n = 5, the compound thus has 5 transition metals, a typical arrangement of the transition metals is trigonal-bipyramidal or approximately trigonal-bipyramidal. When n = 6, that is, the compound has 6 transition metals, a typical arrangement of the transition metals is octahedral or approximately octahedral.

Die Übergangsmetallverbindung kann gemäß einer weiteren Ausführungsform n Übergangsmetalle mit n > 2, insbesondere n = 3 bis 6, enthalten, wobei mindestens drei oder alle Übergangsmetalle untereinander teilweise oder vollständig gebunden sind.According to a further embodiment, the transition metal compound may contain n transition metals with n> 2, in particular n = 3 to 6, where at least three or all transition metals are partially or completely bonded to one another.

In weiteren Ausführungsformen kann das Zinn der Übergangsmetall-Zinn-Bindung ein koordinierendes Atom eines einzähnigen oder mehrzähnigen Liganden sein. Ein Ligand, der nur eine koordinierende Bindung ausbildet, wird einzähnig oder monodentat genannt, während ein Ligand, der mehrere koordinierende Bindungen ausbildet, mehrzähnig oder multidentat, z. B. bidentat für zwei Bindungen, genannt wird.In further embodiments, the tin of the transition metal-tin bond may be a coordinating atom of a monodentate or polydentate ligand. A ligand that forms only one coordinating bond is called monodentate or monodentate, while a ligand that forms multiple coordinating bonds is polydentate or multidentate, e.g. B. bidentate for two bonds, is called.

Der Ligand kann, wie oben aufgeführt, ausgewählt sein aus der Gruppe der Hetero-closo-dodecaborate der Formel [SnB₁₁R₁₁]^2–, [SnCB₁₀R₁₁]^– oder [Sn₂B₁₀R₁₀]^2– mit Koordinationsmodus η¹, μ², μ³ oder μ⁴, wobei R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H, D, Halogen, Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 10 C-Atomen oder OH steht. Bevorzugte Hetero-closo-dodecaborate sind [SnB₁₁R₁₁]^2– und [SnCB₁₀R₁₁]^–, und besonders bevorzugt ist [SnB₁₁R₁₁]^2–. In diesen Liganden ist das Zinn Bestandteil des Hetero-closo-dodecaborats, es handelt sich also um ein closo-Stanna-Borat. Besonders bevorzugt ist R = H. Es handelt sich also besonders bevorzugt um [SnB₁₁H₁₁]^2– und [SnCB₁₀H₁₁]^–; ganz besonders bevorzugt ist [SnB₁₁H₁₁]^2–.The ligand may, as listed above, be selected from the group of the hetero-closo-dodecaborate of the formula [SnB ₁₁ R ₁₁ ] ^2- , [SnCB ₁₀ R ₁₁ ] ^- or [Sn ₂ B ₁₀ R ₁₀ ] ^{2- in} coordination mode η ¹ , μ ² , μ ³ or μ ⁴ , wherein R is the same or different at each occurrence for H, D, halogen, alkyl having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy having 1 to 10 carbon atoms or OH. Preferred hetero-closo-dodecaborates are [SnB ₁₁ R ₁₁ ] ^2- and [SnCB ₁₀ R ₁₁ ] ^- , and more preferably [SnB ₁₁ R ₁₁ ] ^2- . In these ligands, the tin is part of the hetero-closo-dodecaborate, so it is a closo-stanna borate. Particular preference is given to R = H. It is therefore particularly preferable for [SnB ₁₁ H ₁₁ ] ^2- and [SnCB ₁₀ H ₁₁ ] ^- ; most preferred is [SnB ₁₁ H ₁₁ ] ^2- .

Der Ligand kann weiterhin, wie oben aufgeführt, ausgewählt sein aus der Gruppe, die besteht aus einem Stannan [η¹-SnY₃]^–, [μ²-SnY₂]^– oder [μ³-SnY]^– mit Y bei jedem Auftreten gleich oder verschieden F, Cl, Br, I, Aryloxy, Alkoxy, Aryl, Heteroaryl oder Alkyl, bevorzugt Cl, Br, Alkyl oder Aryl und besonders bevorzugt Cl, Methyl oder Phenyl. Dabei weist eine Alkyl- bzw. Alkoxygruppe bevorzugt 1 bis 10 C-Atome auf und eine Aryl- bzw. Aryloxygruppe 6 bis 20 C-Atome und eine Heteroarylgruppe bevorzugt 5 bis 20 aromatische Ringatome. Weiterhin können diese Gruppen auch substituiert sein. The ligand may furthermore, as listed above, be selected from the group consisting of a stannane [η ¹ -SnY ₃ ] ^- , [μ ² -SnY ₂ ] ^- or [μ ³ -SnY] ^- with Y in each occurrence identical or different, F, Cl, Br, I, aryloxy, alkoxy, aryl, heteroaryl or alkyl, preferably Cl, Br, alkyl or aryl and particularly preferably Cl, methyl or phenyl. An alkyl or alkoxy group preferably has 1 to 10 C atoms and an aryl or aryloxy group 6 to 20 C atoms and a heteroaryl group preferably 5 to 20 aromatic ring atoms. Furthermore, these groups may also be substituted.

In der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann gemäß Ausführungsformen mindestens eines der Übergangsmetalle ausgewählt sein aus der Gruppe, die besteht aus Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, W, Re, Ru, Os, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au und Zn, bevorzugt Ru, Os, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag und Au. Besonders bevorzugt sind Pt, Cu, Ag und Au.In the organic electroluminescent device, according to embodiments, at least one of the transition metals may be selected from the group consisting of Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, W, Re, Ru, Os, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au and Zn, preferably Ru, Os, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag and Au. Particularly preferred are Pt, Cu, Ag and Au.

Wenn die Übergangsmetallverbindung mehr als ein Übergangsmetall enthält, ist es bevorzugt, wenn alle Übergangsmetall gleich gewählt sind.When the transition metal compound contains more than one transition metal, it is preferred that all transition metals be the same.

Wenn es sich bei dem Liganden um ein Hetero-closo-dodecaborat der Formel [SnB₁₁H₁₁]^2–, [SnCB₁₀H₁₁]^– oder [Sn₂B₁₀H₁₀]^2– handelt, ist es bevorzugt, wenn das oder die Übergangsmetalle gleich oder verschieden ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Pt, Cu, Ag, Au, Rh, Ni und Pd, bevorzugt Pt, Cu, Ag oder Au.When the ligand is a hetero-closo-dodecaborate of the formula [SnB ₁₁ H ₁₁ ] ^2- , [SnCB ₁₀ H ₁₁ ] ^- or [Sn ₂ B ₁₀ H ₁₀ ] ^2- , it is preferred that the or the transition metals are identically or differently selected from the group consisting of Pt, Cu, Ag, Au, Rh, Ni and Pd, preferably Pt, Cu, Ag or Au.

Bevorzugte Übergangsmetalle mit mindestens einem Zinnliganden sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: [(Ph₃P)₂Au₂(SnB₁₁H₁₁)₂]^2–, [(Ph₃P)₂Au₂(SnB₁₁H₁₁)₃]^4–, [(Et₃P)₃Au₃(SnB₁₁H₁₁)₃]^3–, [(dppm)₂Au₄(SnB₁ ₁H₁₁)₄]^4–, [(Ph₃P)₂Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂]^2–, [(Et₃P)₃Ag₃(SnB₁₁H₁₁)₃]^3–, [(Me₃P)₄Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₄]^4–, [Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₆]^8–, [Au(SnB₁₁H₁₁)₄]^5–, [(dppm)₂Au₂(SnB₁₁H₁₀(OEt))₂]^–, [(dppm)₂Au₂(SnB₁₁H₁₁)], [(Ph₃P)₂Au(SnB₁₁H₁₁)]^–, [(Ph₃P)₂Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂]^2–, [(Ph₃P)₂Cu₂(SnB₁₁H₁₁)₂]^2–, [(iPr₃P)₂Cu₂(SnB₁₁H₁₁)₂]^2–, [(Me₃P)₄Cu₂(SnB₁₁H₁₁)₂]^2–, [Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(PMe₃)₄]^2–, [Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₄(Pyridin)₄]^4–, [Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(Bipy)₂]^2–, [Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(Phenanthrolin)₂]^2–, [Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(MeBipy)₂]^2–, [Au₂(SnB₁₁H₁₁)₄]^4–, [Ag(SnB₁₁H₁₁)₃]^5–, [Cu(SnB₁₁H₁₁)₃(CH₃CN)]^5–, [Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(IprNHC)₂], [Ag₅(SnB₁₁H₁₁)₆(DPI)_1.5]^7–, das als Polymer vorliegen kann, [Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₄(DPI)₃]^–, das als Koordinationsnetzwerk vorliegen kann, und [Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₄(t-BuNC)₄]^4–, wobei die Verbindungen jeweils noch geeignete Gegenionen enthalten. Die verwendeten Abkürzungen haben dabei die folgenden Bedeutungen:

Preferred transition metals having at least one tin ligand are selected from the group consisting of: [(Ph ₃ P) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^2- , [(Ph ₃ P) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ] ^4-, [(Et ₃ P) ₃ Au ₃ (SnB ₁₁ H ₁₁₎ _3] ^3-, [(dppm) ₂ ₄ Au (SNB ₁ ₁ H ₁₁₎ _4] ^4-, [(Ph ₃ P) ₂ Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^2- , [(Et ₃ P) ₃ Ag ₃ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ] ^3- , [(Me ₃ P) ₄ Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ] ^4- , [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₆ ] ^8- , [Au (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ] ^5- , [(dppm) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₀ (OEt)) ₂ ] ^- , [(dppm) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ )], [(Ph ₃ P) ₂ Au (SnB ₁₁ H ₁₁ )] ^- , [(Ph ₃ P) ₂ Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^{2 -} , [(Ph ₃ P) ₂ Cu ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^2- , [(iPr ₃ P) ₂ Cu ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^2- , [(Me ₃ P) ₄ Cu ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^2- , [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (PMe ₃ ) ₄ ] ^2- , [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (pyridine) ₄ ] ^4- , [ Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (bipy) ₂ ] ^2- , [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (phenanthroline) ₂ ] ^2- , [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (MeBipy) ₂ ] ^2- , [Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ] ^4- , [Ag (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ] ^5- , [Cu (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ (CH ₃ CN)] ^5- , [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (IprNHC) ₂ ] , [Ag ₅ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₆ (DPI) _1.5 ] ^7- , which may be present as a polymer, [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (DPI) ₃ ] ^- , which may be present as a coordination network, and [ Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (t-BuNC) ₄ ] ^4- , the compounds each still containing suitable counterions. The abbreviations used have the following meanings:

Dabei können die Übergangsmetalle in Strukturen enthaltend zwei oder mehr Übergangsmetalle teilweise oder vollständig aneinander gebunden sein, wobei der Zinn-haltige Ligand an ein Übergangsmetall oder verbrückend an mehrere Übergangsmetalle bindet.In this case, the transition metals in structures containing two or more transition metals may be partially or completely bonded to each other, wherein the tin-containing ligand binds to a transition metal or bridging to a plurality of transition metals.

Geeignete kationische Gegenionen sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkylammoniumkationen oder Tetraalkylammoniumkationen, wobei die Alkylgruppe bevorzugt zwischen 1 und 10 C-Atomen enthält, besonders bevorzugt zwischen 1 und 4 C-Atomen, Tetraalkylphosphoniumkationen, wobei die Alkylgruppe bevorzugt zwischen 1 und 10 C-Atomen enthält, besonders bevorzugt zwischen 1 und 4 C-Atomen, Tetraarylphosphoniumkationen, Alkalimetallionen, insbesondere Lithium, Natrium oder Kalium, oder Erdalkalimetallkationen, insbesondere Magnesium oder Calcium.Suitable cationic counterions are preferably selected from the group consisting of trialkylammonium cations or tetraalkylammonium cations, the alkyl group preferably containing between 1 and 10 C atoms, particularly preferably between 1 and 4 C atoms, tetraalkylphosphonium cations, the alkyl group preferably having between 1 and 10 C atoms. Contains atoms, more preferably between 1 and 4 carbon atoms, tetraarylphosphonium cations, alkali metal ions, in particular lithium, sodium or potassium, or alkaline earth metal cations, in particular magnesium or calcium.

Beispiele für geeignete Verbindungen sind die im Folgenden aufgeführten Verbindungen: [Bu₃NH]₂[(Ph₃P)₂Au₂(SnB₁₁H₁₁)₂]; [Bu₃MeN]₄[(Ph₃P)₂Au₂(SnB₁₁H₁₁)₃]; [Bu₃NH]₃[(Et₃P)₃Au₃(SnB₁₁H₁₁)₃]; [Bu₃MeN]₄[(dppm)₂Au₄(SnB₁₁H₁₁)₄]; [Bu₃MeN]₂[(Ph₃P)₂Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂]; [Bu₃NH]₃[(Et₃P)₃Ag₃(SnB₁₁H₁₁)₃]; [Bu₃NH]₄[(Me₃P)₄Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₄]; [Et₄N]₈[Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₆]; [Bu₃NH]₅[Au(SnB₁₁H₁₁)₄]; [Bu₃MeN][(dppm)₂Au₂(SnB₁₁H₁₀(OEt))₂]; [(dppm)₂Au₂(SnB₁₁H₁₁)]; [Bu₃MeN][(Ph₃P)₂Au(SnB₁₁H₁₁)]; [Bu₃NH]₂[(Ph₃P)₂Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂]; [Bu₃MeN]₂[(Ph₃P)₂Cu₂(SnB₁₁H₁₁)₂]; [Bu₃MeN]₂[(iPr₃P)₂Cu₂(SnB₁₁H₁₁)₂]; [Bu₃MeN]₂[(Me₃P)₄Cu₂(SnB₁₁H₁₁)₂]; [Bu₃NH]₂[Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(PMe₃)₄]; [Et₃NMe]₄[Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₄(Pyridin)₄]; [Et₄N]₂[Ag2(SnB₁₁H₁₁)₂(Bipy)₂]; [Et₄N]₂[Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(Phenanthrolin)₂]; [Et₄N]₂[Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(MeBipy)₂]; [Et₄N]₄[Au₂(SnB₁₁H₁₁)₄]; [Et₄N]₅[Ag(SnB₁₁H₁₁)₃]; [Et₄N]₅[Cu(SnB₁₁H₁₁)₃(CH₃CN)]; [Et₄N][MeIMIpr][Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(IprNHC)₂]; [Et₄N]₇[Ag₅(SnB₁₁H₁₁)₆(DPI)_1.5], das als Polymer vorliegen kann; [Me₄N][Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₄(DPI)₃], das als Koordinationsnetzwerk vorliegen kann, und [Et₄N]₄[Ag₄(SnB₁₁H₁₁)₄(t-BuNC)₄].Examples of suitable compounds are the compounds listed below: [Bu ₃ NH] ₂ [(Ph ₃ P) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ]; [Bu ₃ MeN] ₄ [(Ph ₃ P) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ]; [Bu ₃ NH] ₃ [(Et ₃ P) ₃ Au ₃ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ]; [Bu ₃ MeN] ₄ [(dppm) ₂ Au ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ]; [Bu ₃ MeN] ₂ [(Ph ₃ P) ₂ Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ]; [Bu ₃ NH] ₃ [(Et ₃ P) ₃ Ag ₃ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ]; [Bu ₃ NH] ₄ [(Me ₃ P) ₄ Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ]; [Et ₄ N] ₈ [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₆ ]; [Bu ₃ NH] ₅ [Au (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ]; [Bu ₃ MeN] [(dppm) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₀ (OEt) ₂ ]; [(dppm) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ )]; [Bu ₃ MeN] [(Ph ₃ P) ₂ Au (SnB ₁₁ H ₁₁ )]; [Bu ₃ NH] ₂ [(Ph ₃ P) ₂ Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ]; [Bu ₃ MeN] ₂ [(Ph ₃ P) ₂ Cu ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ]; [Bu ₃ MeN] ₂ [(iPr ₃ P) ₂ Cu ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ]; [Bu ₃ MeN] ₂ [(Me ₃ P) ₄ Cu ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ]; [Bu ₃ NH] ₂ [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (PMe ₃ ) ₄ ]; [Et ₃ NMe] ₄ [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (pyridine) ₄ ]; [Et ₄ N] ₂ [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (bipy) ₂ ]; [Et ₄ N] ₂ [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (phenanthroline) ₂ ]; [Et ₄ N] ₂ [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (MeBipy) ₂ ]; [Et ₄ N] ₄ [Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ]; [Et ₄ N] ₅ [Ag (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ]; [Et ₄ N] ₅ [Cu (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ (CH ₃ CN)]; [Et ₄ N] [MeIMIpr] [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (IprNHC) ₂ ]; [Et ₄ N] ₇ [Ag ₅ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₆ (DPI) _1.5 ], which may be present as a polymer; [Me ₄ N] [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (DPI) ₃ ], which may be present as a coordination network, and [Et ₄ N] ₄ [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (t-BuNC) ₄ ].

Im Folgenden sind beispielhaft für vorstehend genannte Komplexe enthaltend Hetero-closo-dodecaborate als Liganden die Struktur der Anionen von [Bu₃NMe]₄[(Ph₃P)₂Au₂(SnB₁₁H₁₁)₃] ( S. Hagen, I. Pantenburg, F. Weigend, C. Wickleder, L. Wesemann Angew. Chem. 2003, 115, 1539–1543 ), [Et₄N]₂[Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂L₂] mit L = 2,2'-Bipyridin und [Et₄N]₄[Au₂(SnB₁₁H₁₁)₄] schematisch dargestellt.

[(Ph₃P)₂Au₂(SnB₁₁H₁₁)₃]

[Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂L₂] mit L = 2,2'-Bipyridin

[Au₂(SnB₁₁H₁₁)₄] The following is an example of the abovementioned complexes containing hetero-closo-dodecaborate as ligands, the structure of the anions of [Bu ₃ NMe] ₄ [(Ph ₃ P) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ] ( S. Hagen, I. Pantenburg, F. Weigend, C. Wickleder, L. Wesemann Angew. Chem. 2003, 115, 1539-1543 ), [Et ₄ N] ₂ [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ L ₂ ] with L = 2,2'-bipyridine and [Et ₄ N] ₄ [Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ] ,

[(Ph ₃ P) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ]

[Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ L ₂ ] with L = 2,2'-bipyridine

[Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ]

In der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann die Übergangsmetallverbindung im blauen, grünen, roten, orangefarbenen und/oder gelben Wellenlängenbereich emittieren. Bevorzugt ist die Übergangsmetallverbindung in einer emittierenden Schicht der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung enthalten.In the organic electroluminescent device, the transition metal compound may emit in the blue, green, red, orange and / or yellow wavelength range. Preferably, the transition metal compound is contained in an emitting layer of the organic electroluminescent device.

In der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann die Übergangsmetallverbindung in Kombination mit einem Matrixmaterial eingesetzt sein. Geeignete Matrixmaterialien sind Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide und Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080 , WO 2004/093207 , WO 2006/005627 oder WO 2010/006680 , Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl), m-CBP oder die in WO 2005/039246 , US 2005/0069729 , JP 2004/288381 , EP 1205527 , WO 2008/086851 oder US 2009/0134784 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746 , Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455 , Azacarbazole, z. B. gemäß EP 1617710 , EP 1617711 , EP 1731584 , JP 2005/347160 , bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725 , Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172 , Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052 , Diazasilolderivate, z. B. gemäß WO 2010/054729 , Diazaphospholderivate, z. B. gemäß WO 2010/054730 , Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306 , WO 2007/063754 oder WO 2008/056746 , Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578 , Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2009/148015 , oder verbrückte Carbazolderivate, z. B. gemäß US 2009/0136779 , WO 2010/050778 , WO 2011/042107 oder WO 2011/088877 .In the organic electroluminescent device of the present invention, the transition metal compound may be used in combination with a matrix material. Suitable matrix materials are ketones, phosphine oxides, sulfoxides and sulfones, e.g. B. according to WO 2004/013080 . WO 2004/093207 . WO 2006/005627 or WO 2010/006680 , Triarylamines, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-Biscarbazolylbiphenyl), m-CBP or in WO 2005/039246 . US 2005/0069729 . JP 2004/288381 . EP 1205527 . WO 2008/086851 or US 2009/0134784 disclosed carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746 , Indenocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455 , Azacarbazoles, e.g. B. according to EP 1617710 . EP 1617711 . EP 1731584 . JP 2005/347160 , bipolar matrix materials, e.g. B. according to WO 2007/137725 , Silane, z. B. according to WO 2005/111172 , Azaborole or Boronester, z. B. according to WO 2006/117052 , Diazasilolderivete, z. B. according to WO 2010/054729 , Diazaphospholderivate, z. B. according to WO 2010/054730 , Triazine derivatives, e.g. B. according to WO 2010/015306 . WO 2007/063754 or WO 2008/056746 , Zinc complexes, e.g. B. according to EP 652273 or WO 2009/062578 , Dibenzofuran derivatives, e.g. B. according to WO 2009/148015 , or bridged carbazole derivatives, e.g. B. according to US 2009/0136779 . WO 2010/050778 . WO 2011/042107 or WO 2011/088877 ,

In einer weiteren Ausführungsform umfasst die Übergangsmetallverbindung einen Pt- oder Ir-Komplex, der außer dem oder den Zinn-haltigen Liganden einen oder zwei Liganden L' vom Typ Phenylpyridin oder Derivaten davon enthält und optional einen oder mehrere weitere Liganden L an das Pt oder Ir koordiniert enthält, wobei L und L' verschieden sein können. Zum Beispiel ist der Zinn-haltige Ligand einer der vorstehend genannten Liganden, bevorzugt ein Hetero-closo-dodecaborat. Der Begriff „vom Typ Phenylpyridin” bedeutet, dass der Ligand L' eine Phenylpyridin-Struktur oder eine Phenylpyridin-artige Struktur umfasst.In a further embodiment, the transition metal compound comprises a Pt or Ir complex which contains, in addition to the or the tin-containing ligand, one or two phenyl-pyridine-type ligands L 'or derivatives thereof and optionally one or more further ligands L to the Pt or Ir coordinated, where L and L 'may be different. For example, the tin-containing ligand is one of the aforementioned ligands, preferably a hetero-closo-dodecaborate. The term "phenylpyridine type" means that the ligand L 'comprises a phenylpyridine structure or a phenylpyridine-like structure.

Bevorzugt ist der Pt- oder Ir-Komplex ausgewählt aus L'Pt(„Sn”)L, (L')₂Ir(„Sn”)L und dimeren Strukturen L'Pt(„Sn”)₂PtL' oder (L')₂Ir(„Sn”)₂Ir(L')₂. Dabei sind in den dimeren Strukturen jeweils zwei Pt-Atome oder zwei Ir-Atome über zwei Zinn-haltige Liganden verbrückt, wobei jeweils das Zinnatom an beide Pt-Atome oder an beide Ir-Atome koordiniert. „Sn” steht dabei für einen Zinn-haltigen Liganden wie oben beschrieben, insbesondere für ein Hetero-closo-dodecaborat, wie oben beschrieben, und L steht für einen monodentaten Liganden.Preferably, the Pt or Ir complex is selected from L'Pt ("Sn") L, (L ') ₂ Ir ("Sn") L and dimeric structures L'Pt ("Sn") ₂ PtL' or (L ') ₂ Ir ("Sn") ₂ Ir (L') ₂ . In this case, two Pt atoms or two Ir atoms are bridged in the dimeric structures via two tin-containing ligands, wherein in each case the tin atom coordinates to both Pt atoms or to both Ir atoms. "Sn" stands for a tin-containing ligand as described above, in particular for a hetero-closo-dodecaborate, as described above, and L stands for a monodentate ligand.

L' in den oben genannten Strukturen kann folgendermaßen definiert werden: Bevorzugt sind bidentate monoanionische, neutrale oder dianionische Liganden L', insbesondere monoanionische Liganden, welche mit einem Metall einen cyclometallierten Fünfring oder Sechsring mit mindestens einer Metall-Kohlenstoff-Bindung aufweisen, insbesondere einen cyclometallierten Fünfring. Dies sind insbesondere Liganden, wie sie allgemein im Gebiet der phosphoreszierenden Metallkomplexe für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden, z. B. Liganden vom Typ Phenylpyridin, Naphthylpyridin, Phenylchinolin, Phenylisochinolin, etc., welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein können. Dabei können die beiden koordinierenden Ringe des Liganden auch miteinander durch Reste R verbrückt sein. Es eignet sich dafür besonders die Kombination aus zwei Gruppen, wie sie im Folgenden mit Formeln dargestellt sind, wobei eine Gruppe bevorzugt über ein neutrales Stickstoffatom oder ein Carbenkohlenstoffatom bindet und die andere Gruppe bevorzugt über ein negativ geladenes Kohlenstoffatom oder ein negativ geladenes Stickstoffatom bindet.L 'in the abovementioned structures can be defined as follows: Preference is given to bidentate monoanionic, neutral or dianionic ligands L', in particular monoanionic ligands having with a metal a cyclometallierten five-membered or six-membered ring with at least one metal-carbon bond, in particular a cyclometallierten five ring. These are, in particular, ligands commonly used in the field of phosphorescent metal complexes for organic electroluminescent devices, e.g. B. ligands of the type phenylpyridine, naphthylpyridine, phenylquinoline, phenylisoquinoline, etc., which may each be substituted by one or more radicals R. The two coordinating rings of the ligand may also be bridged together by radicals R. It is particularly suitable for the combination of two groups, as shown below with formulas, where a group preferably binds via a neutral nitrogen atom or a carbene carbon atom and the other group preferably binds via a negatively charged carbon atom or a negatively charged nitrogen atom.

Wenn L' beispielsweise für Phenylpyridin steht, haben die oben genannten Formeln die folgenden Strukturen:

wobei Sn für einen Zinn-haltigen Liganden wie oben beschrieben steht, insbesondere für ein Hetero-closo-dodecaborat. Statt Phenylpyridin können die Komplexe ganz analog auch andere ortho-metallierte Liganden aufweisen, und die Liganden können auch substituiert sein.For example, when L 'is phenylpyridine, the above formulas have the following structures:

wherein Sn represents a tin-containing ligand as described above, in particular a hetero-closo-dodecaborate. Instead of phenylpyridine, the complexes may analogously also have other ortho-metalated ligands, and the ligands may also be substituted.

Diese Komplexe sind neu. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher derartige Komplexe.These complexes are new. Another object of the present invention are therefore such complexes.

Der Ligand L' kann eine Kombination aus zwei Gruppen der im Folgenden dargestellten Formeln umfassen, wobei eine Gruppe bevorzugt über ein neutrales Stickstoffatom oder ein Carbenkohlenstoffatom bindet und die andere Gruppe bevorzugt über ein negativ geladenes Kohlenstoffatom oder ein negativ geladenes Stickstoffatom bindet. Dabei wird der Ligand L' aus den Gruppen gebildet, indem diese Gruppen jeweils an der durch # gekennzeichneten Position aneinander binden und an die durch * gekennzeichneten Position an das Pt oder Ir koordinieren.

X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden und steht für CR oder N; bevorzugt stehen maximal drei Symbole X in jeder Gruppe für N, besonders bevorzugt stehen maximal zwei Symbole X in jeder Gruppe für N, ganz besonders bevorzugt steht maximal ein Symbol X in jeder Gruppe für N, insbesondere bevorzugt stehen alle Symbole X für CR;
V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden und steht für S oder O;
R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden und steht für H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(Ar¹)₂, C(=O)Ar¹, P(=O)(Ar¹)₂, S(=O)Ar¹, S(=O)₂Ar¹, CR¹=CR¹Ar¹, CN, NO₂, Si(R¹)₃, B(OAr¹)₂, B(Ar¹)₂, B(N(Ar¹)₂)₂, B(OR¹)₂, B(R¹)₂, B(N(R¹)₂)₂, OSO₂R¹, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch R¹C=CR¹, C≡C, Si(R¹)₂, C=O, C=NR¹, P(=O)(R¹), SO, SO₂, NR¹, O, S oder CONR¹ ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO₂ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R¹ substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden;
Ar¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden und steht für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R¹ substituiert sein kann; dabei können auch zwei Reste Ar¹, welche an dasselbe Stickstoff-, Phosphor- oder Boratom binden, durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R¹), C(R¹)₂, Si(R¹)₂, C=O, C=NR¹, C=C(R¹)₂, O, S, S=O, SO₂, N(R¹), P(R¹) und P(=O)R¹, miteinander verknüpft sein; und
R¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden und steht für H, D oder einen aliphatischen, aromatischen und/oder heteroaromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch H-Atome durch F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Substituenten R¹ auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden.The ligand L 'can comprise a combination of two groups of the formulas shown below, one group preferably bonding via a neutral nitrogen atom or a carbene carbon atom and the other group preferably binding via a negatively charged carbon atom or a negatively charged nitrogen atom. In this case, the ligand L 'is formed from the groups by these groups each bind to each other at the position indicated by # and coordinate to the position indicated by * to the Pt or Ir.

X is the same or different at each occurrence and is CR or N; preferably a maximum of three symbols X in each group represent N, more preferably at most two symbols X in each group represent N, very particularly preferably at most one symbol X in each group represents N, in particular preferably all the symbols X stand for CR;
V is the same or different at each occurrence and stands for S or O;
R is the same or different at each occurrence and is H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N (Ar ¹ ) ₂ , C (= O) Ar ¹ , P (= O) (Ar ¹ ) ₂ , S (= O) Ar ¹ , S (= O) ₂ Ar ¹ , CR ¹ = CR ¹ Ar ¹ , CN, NO ₂ , Si (R ¹ ) ₃ , B (OAr ¹ ) ₂ , B (Ar ¹ ) ₂ , B (N (Ar ¹ ) ₂ ) ₂ , B (OR ¹ ) ₂ , B (R ¹ ) ₂ , B (N (R ¹ ) ₂ ) ₂ , OSO ₂ R ¹ , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having from 1 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having from 3 to 40 carbon atoms, each of which may be substituted with one or more R ¹ radicals, one or more non-adjacent CH ₂ - Groups by R ¹ C = CR ¹ , C≡C, Si (R ¹ ) ₂ , C = O, C = NR ¹ , P (= O) (R ¹ ), SO, SO ₂ , NR ¹ , O, S or CONR ¹ may be replaced and wherein one or more H atoms may be replaced by F, Cl, Br, I, CN or NO ₂ , or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each by one or more R ¹ may be substituted, or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R ¹ , or a combination of these systems; two or more adjacent substituents R may also together form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic ring system;
Ar ¹ is the same or different at each occurrence and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R ¹ ; in this case, two radicals Ar ¹ , which bind to the same nitrogen, phosphorus or boron atom, by a single bond or a bridge selected from B (R ¹ ), C (R ¹ ) ₂ , Si (R ¹ ) ₂ , C = O, C = NR ¹ , C = C (R ¹ ) ₂ , O, S, S = O, SO ₂ , N (R ¹ ), P (R ¹ ) and P (= O) R ¹ , linked together be; and
R ¹ is the same or different at each occurrence and is H, D or an aliphatic, aromatic and / or heteroaromatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, in which also H atoms may be replaced by F; two or more adjacent substituents R ^{1 may} also together form a mono- or polycyclic, aliphatic or aromatic ring system.

Bevorzugte neutrale, monodentate Liganden L sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kohlenmonoxid, Stickstoffmonoxid, Alkylcyaniden, wie z. B. Acetonitril, Arylcyaniden, wie z. B. Benzonitril, Alkylisocyaniden, wie z. B. Methylisonitril, Arylisocyaniden, wie z. B. Benzoisonitril, Aminen, wie z. B. Trimethylamin, Triethylamin, Morpholin, Phosphinen, insbesondere Halogenphosphinen, Trialkylphosphinen, Triarylphosphinen oder Alkylarylphosphinen, wie z. B. Trifluorphosphin, Trimethylphosphin, Tricyclohexylphosphin, Tri-tert-butylphosphin, Triphenylphosphin, Tris(pentafluorphenyl)phosphin, Dimethylphenylphosphin, Methyldiphenylphosphin, Bis(tert-butyl)phenylphosphin, Phosphiten, wie z. B. Trimethylphosphit, Triethylphosphit, Arsinen, wie z. B. Trifluorarsin, Trimethylarsin, Tricyclohexylarsin, Tri-tert-butylarsin, Triphenylarsin, Tris(pentafluorphenyl)arsin, Stibinen, wie z. B. Trifluorstibin, Trimethylstibin, Tricyclohexylstibin, Tri-tert-butylstibin, Triphenylstibin, Tris(pentafluorphenyl)stibin, stickstoffhaltigen Heterocyclen, wie z. B. Pyridin, Pyridazin, Pyrazin, Pyrimidin, Triazin, und Carbenen, insbesondere Arduengo-Carbenen.Preferred neutral, monodentate ligands L are selected from the group consisting of carbon monoxide, nitrogen monoxide, alkyl cyanides, such as. For example, acetonitrile, aryl cyanides, such as. B. benzonitrile, alkyl isocyanides, such as. For example, methylisononitrile, aryl isocyanides, such as. B. benzoisonitrile, amines, such as. For example, trimethylamine, triethylamine, morpholine, phosphines, in particular halogenophosphines, trialkylphosphines, triarylphosphines or alkylarylphosphines, such as. B. trifluorophosphine, trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, tri-tert-butylphosphine, triphenylphosphine, tris (pentafluorophenyl) phosphine, dimethylphenylphosphine, methyldiphenylphosphine, bis (tert-butyl) phenylphosphine, phosphites, such as. For example, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, arsines, such as. Trifluorarsine, trimethylarsine, tricyclohexylarsine, tri-tert-butylarsine, triphenylarsine, tris (pentafluorophenyl) arsine, stibines, such as. Trifluorostibine, trimethylstibine, tricyclohexylstibine, tri-tert-butylstibine, triphenylstibine, tris (pentafluorophenyl) stibine, nitrogen-containing heterocycles, such as. As pyridine, pyridazine, pyrazine, pyrimidine, triazine, and carbenes, in particular Arduengo carbenes.

Bevorzugte monoanionische, monodentate Liganden L sind ausgewählt aus Hydrid, Deuterid, den Halogeniden F^–, Cl^–, Br^– und I^–, Alkylacetyliden, wie z. B. Methyl-C≡C^–, tert-Butyl-C≡C^–, Arylacetyliden, wie z. B. Phenyl C≡C^–, Cyanid, Cyanat, Isocyanat, Thiocyanat, Isothiocyanat, aliphatischen oder aromatischen Alkoholaten, wie z. B. Methanolat, Ethanolat, Propanolat, iso-Propanolat, tert-Butylat, Phenolat, aliphatischen oder aromatischen Thioalkoholaten, wie z. B. Methanthiolat, Ethanthiolat, Propanthiolat, iso-Propanthiolat, tert-Thiobutylat, Thiophenolat, Amiden, wie z. B. Dimethylamid, Diethylamid, Di-iso-propylamid, Morpholid, Carboxylaten, wie z. B. Acetat, Trifluoracetat, Propionat, Benzoat, Arylgruppen, wie z. B. Phenyl, Naphthyl, und anionischen, stickstoffhaltigen Heterocyclen, wie Pyrrolid, Imidazolid, Pyrazolid. Dabei sind die Alkylgruppen in diesen Gruppen bevorzugt C₁-C₂₀-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C₁-C₁₀-Alkylgruppen, ganz besonders bevorzugt C₁-C₄-Alkylgruppen. Unter einer Arylgruppe werden auch Heteroarylgruppen verstanden.Preferred monoanionic, monodentate ligands L are selected from hydride, deuteride, the halides F ^- , Cl ^- , Br ^- and I ^- , alkyl acetylides, such as. B. Methyl-C≡C ^-, tert-butyl-C≡C ^-, Arylacetyliden such. As phenyl C≡C ^- , cyanide, cyanate, isocyanate, thiocyanate, isothiocyanate, aliphatic or aromatic alcoholates, such as. For example, methanolate, ethanolate, propoxide, iso-propanolate, tert-butylate, phenolate, aliphatic or aromatic thioalcoholates such. As methanethiolate, ethanethiolate, propanethiolate, iso-propanethiolate, tert-thiobutylate, thiophenolate, amides, such as. For example, dimethylamide, diethylamide, di-iso-propylamide, morpholide, carboxylates, such as. For example, acetate, trifluoroacetate, propionate, benzoate, aryl groups, such as. Phenyl, naphthyl, and anionic nitrogen-containing heterocycles such as pyrrolidine, imidazolide, pyrazolide. The alkyl groups in these groups are preferably C ₁ -C ₂₀ -alkyl groups, particularly preferably C ₁ -C ₁₀ -alkyl groups, very particularly preferably C ₁ -C ₄ -alkyl groups. An aryl group is also understood to mean heteroaryl groups.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 6 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 2 C-Atome und mindestens 1 Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe verstanden. Unter einer Aryloxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine Gruppe verstanden, bei der ein Arylrest über ein an den Arylrest gebundenes Sauerstoffatom bindet. Unter einer kondensierten Aryl- oder Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine Aryl- bzw. Heteroarylgruppe verstanden, in der mindestens zwei aromatische oder heteroaromatische Ringe, beispielsweise Benzolringe, durch Anellierung einander ankondensiert sind, also mindestens eine gemeinsame Kante und dadurch auch ein gemeinsames aromatisches System aufweisen. So sind beispielsweise Systeme wie Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Benzanthracen, Pyren, etc. als kondensierte Arylgruppen und Chinolin, Acridin, Benzothiophen, Carbazol, etc. als kondensierte Heteroarylgruppen im Sinne dieser Erfindung zu sehen.An aryl group in the sense of this invention contains at least 6 C atoms; For the purposes of this invention, a heteroaryl group contains at least 2 C atoms and at least 1 heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. Here, under an aryl group or heteroaryl either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a condensed aryl or heteroaryl understood. An aryloxy group in the context of this invention means a group in which an aryl radical binds via an oxygen atom bound to the aryl radical. For the purposes of this invention, a fused aryl or heteroaryl group means an aryl or heteroaryl group in which at least two aromatic or heteroaromatic rings, for example benzene rings, are fused together by annulation, ie at least one common edge and thus also a common aromatic system exhibit. Thus, for example, systems such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, benzanthracene, pyrene, etc. as condensed aryl groups and quinoline, acridine, benzothiophene, carbazole, etc. are to be seen as condensed heteroaryl groups in the context of this invention.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 6 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält mindestens 2 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine kurze, nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10% der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, Benzophenon, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden. Ebenso werden unter einem aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystem Systeme verstanden, in denen mehrere Aryl- bzw. Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl oder Bipyridin.An aromatic ring system in the context of this invention contains at least 6 C atoms in the ring system. A heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains at least 2 C atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. An aromatic or heteroaromatic ring system in the context of this invention is to be understood as meaning a system which is not necessarily contains only aryl or heteroaryl groups, but in which also several aryl or heteroaryl groups by a short, non-aromatic unit (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as. As a C, N or O atom can be interrupted. For example, systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, benzophenone, etc. are also to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention. Likewise, an aromatic or heteroaromatic ring system is understood as meaning systems in which a plurality of aryl or heteroaryl groups are linked together by single bonds, for example biphenyl, terphenyl or bipyridine.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5–60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Benzanthracen, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Benzofluoren, Dibenzofluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, cis- oder trans-Indolocarbazol, cis- oder trans-Indenocarbazol, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.By an aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with the abovementioned radicals R and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, are understood in particular groups which are derived from benzene, Naphthalene, anthracene, phenanthrene, benzanthracene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzfluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, fluorene, benzofluorene, dibenzofluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans Indenofluorene, cis or trans indolocarbazole, cis- or trans-indenocarbazole, cis- or trans-monobenzoindenofluorene, cis- or trans-dibenzoindenofluorene, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene , Isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, Quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyridimidazole, Pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, pyrimidine, benzpyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7- Diazapyrene, 2,3-diazapyrene, 1,6-diazapyrene, 1,8-diazapyrene, 4,5-diazapyrene, 4,5,9,10-tetraazaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, azacarbazole, Benzocarboline, phenanthroline, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3, 4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2,4- Triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Alkylgruppe, z. B. einer C₁-C₁₀-Alkylgruppen, einer C₁-C₄-Alkylgruppe oder einer Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH₂-Gruppen durch weitere oder die oben genannten Gruppen substituiert sein können, besonders bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, tert-Pentyl, 2-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, tert-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, Cyclohexyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl und 2,2,2-Trifluorethyl verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden besonders bevorzugt die Reste Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl und Cyclooctenyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden besonders bevorzugt die Reste Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxygruppe werden besonders bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.In the context of the present invention, an alkyl group, for. B. a C ₁ -C ₁₀ alkyl groups, a C ₁ -C ₄ alkyl group or an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, in which also individual H atoms or CH ₂ groups substituted by further or the above groups particularly preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, tert-pentyl , 2-pentyl, cyclopentyl, n-hexyl, s -hexyl, tert -hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, cyclohexyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 4-heptyl, cycloheptyl , 1-methylcyclohexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, cyclooctyl, 1-bicyclo [2,2,2] octyl, 2-bicyclo [2,2,2] octyl, 2- (2,6-dimethyl) octyl, 3- (3,7-dimethyl) octyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl and 2,2,2-trifluoroethyl understood. An alkenyl group is particularly preferably understood to mean the radicals ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl and cyclooctenyl. An alkynyl group is particularly preferably understood to mean the radicals ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl. An alkoxy group is particularly preferably understood as meaning methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer der hier beschriebenen Übergangsmetallverbindungen in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer emittierenden Schicht einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, z. B. als Emitter.The invention also provides the use of one of the transition metal compounds described herein in an organic electronic device, in particular in an emitting layer of an electronic device, in particular an organic electroluminescent device, for. B. as an emitter.

Außer Kathode, Anode und einer oder mehreren emittierenden Schichten kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Ladungstransportschichten, Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Charge-Generation Layers ( IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer ) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Außerdem können weitere Schichten vorhanden sein, welche die Ladungsbalance im Device beeinflussen. Weiterhin können die Schichten, insbesondere Ladungstransportschichten, auch dotiert sein. Die Dotierung der Schichten kann für einen verbesserten Ladungstransport vorteilhaft sein. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser weiteren Schichten vorhanden sein muss und dass die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt.In addition to the cathode, anode and one or more emitting layers, the organic electroluminescent device may contain further layers. These are, for example, selected from in each case one or more charge transport layers, hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, charge generation layers ( IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer ) and / or organic or inorganic p / n transitions. In addition, further layers may be present which influence the charge balance in the device. Furthermore, the layers, in particular charge transport layers, can also be doped. The doping of the layers may be advantageous for improved charge transport. It should be noted, however, that not necessarily each of these additional layers must be present and that the choice of layers always depends on the compounds used.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die organische Elektrolumineszenzvorrichtung mehrere emittierende Schichten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die blaues und gelbes, orangefarbenes, grünes und/oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orangefarbene oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/011013 ). Auch die Verwendung von mehr als drei emittierenden Schichten kann bevorzugt sein. In a further embodiment of the invention, the organic electroluminescent device contains a plurality of emitting layers. Particularly preferably, these emission layers have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that a total of white emission results, ie in the emitting layers, different emitting compounds are used which emit blue and yellow, orange, green and / or red light. Particular preference is given to three-layer systems, that is to say systems having three emitting layers, the three layers exhibiting blue, green and orange or red emission (for the basic structure see, for example, FIG. WO 2005/011013 ). The use of more than three emitting layers may also be preferred.

Ferner kann die Übergangsmetallverbindung einiger hier beschriebener Ausführungsformen sublimierbar sein, insbesondere bei Verwendung kleiner zusätzlicher Liganden. Die Übergangsmetallverbindung von Ausführungsformen kann zudem löslich sein.Further, the transition metal compound of some embodiments described herein may be sublimable, especially when using small additional ligands. The transition metal compound of embodiments may also be soluble.

Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, erhältlich oder erhalten dadurch, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. In dem zugehörigen Herstellungsverfahren werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Druck kleiner 10^–5 mbar, bevorzugt kleiner 10^–6 mbar aufgedampft. Es sei jedoch angemerkt, dass der Druck auch noch geringer sein kann, beispielsweise kleiner 10^–7 mbar.Preferably, an organic electroluminescent device is obtainable or obtained by coating one or more layers with a sublimation method. In the associated production process, the materials are vapor-deposited in vacuum sublimation plants at a pressure of less than 10 ^-5 mbar, preferably less than 10 ^-6 mbar. It should be noted, however, that the pressure may be even lower, for example less than 10 ^-7 mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, erhältlich oder erhalten dadurch, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. In einem derartigen Herstellungsverfahren werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10^–5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (zum Beispiel M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).An organic electroluminescent device is likewise obtainable or obtained in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation. In such a manufacturing process, the materials are applied at a pressure between 10 ^-5 mbar and 1 bar. A special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (for example MS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).

Bevorzugt ist weiterhin eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, erhältlich oder erhalten dadurch, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Dabei können nicht nur Lösungen aus einzelnen Materialien aufgebracht werden, sondern auch Lösungen, die mehrere Verbindungen enthalten, beispielsweise Matrixmaterialien und Dotanden.An organic electroluminescent device is furthermore preferably obtainable or obtained in that one or more layers of solution, such as e.g. B. by spin coating, or with any printing process, such. B. screen printing, flexographic printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing) can be produced. For this purpose, soluble compounds are needed. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds. Not only solutions of individual materials can be applied, but also solutions containing several compounds, for example matrix materials and dopants.

Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann in einer Ausführungsform auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden.The organic electroluminescent device, in one embodiment, may also be fabricated as a hybrid system by applying one or more layers of solution and depositing one or more other layers.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Schicht mit einem Sublimationsverfahren aufgebracht wird oder dass mindestens eine Schicht mit dem OVPD-Verfahren oder der Trägergassublimation aufgebracht wird oder dass mindestens eine Schicht aus Lösung oder durch ein beliebiges Druckverfahren aufgebracht wird.Another object of the present invention is therefore a method for producing an organic electroluminescent device according to the invention, characterized in that at least one layer is applied by a sublimation or at least one layer is applied by the OVPD method or the carrier gas sublimation or at least one layer of Solution or by any printing process is applied.

Die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen und Übergangsmetallverbindungen gemäß hier beschriebener Ausführungsformen oder Beispiele führen zu folgenden überraschenden günstigen Effekten: Die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, die die hier beschriebenen Übergangsmetallverbindungen umfassen, weisen eine hohe Effizienz auf. Die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen können ferner eine gute Lebensdauer besitzen. Die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeigen zusätzlich eine gute Farbreinheit.The organic electroluminescent devices and transition metal compounds according to embodiments or examples described herein lead to the following surprising favorable effects: The organic electroluminescent devices which comprise the transition metal compounds described here have a high efficiency. The organic electroluminescent devices may further have a good lifetime. The organic electroluminescent devices additionally show good color purity.

Alle hier beschriebenen und sich nicht gegenseitig ausschließenden Merkmale von Ausführungsformen können miteinander kombiniert werden. Elemente einer Ausführungsform können in den anderen Ausführungsformen genutzt werden ohne weitere Erwähnung.All non-mutually exclusive features of embodiments described herein may be combined. Elements of one embodiment may be used in the other embodiments without further mention.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele genauer beschrieben, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann, ohne erfinderisch tätig zu werden, weitere erfindungsgemäße elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen herstellen und somit im gesamten beanspruchten Bereich arbeiten.The invention will be described in more detail by the following examples without wishing to limit them thereby. The person skilled in the art, without being inventive, can produce further electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices, and thus work in the entire claimed range.

Beispiele Examples

Komplexe K1–K16:Complex K1-K16:

Die Synthese der Komplexe K1–K16 erfolgt gemäß der jeweils in Tabelle 1 angegebenen Literatur: Tabelle 1 Komplex Verbindung Literatur K1 [Bu₃MeN]₄[Au₂(SnB₁₁H₁₁)₃(PPh₃)₂] Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 1501 . K2 [Et₄N]₅[Ag(SnB₁₁H₁₁)₃] Inorg. Chem. 2011, 50, 664 . K3 [Et₄N]₆[Au₂(SnB₁₁H₁₁)₄] Inorg. Chem. 2011, 50, 664 . K4 [Et₄N]₂[Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(bipy)₂] Organometallics 2010, 29, 4906 . K5 [Et₄N]₂[Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(mbipy)₂] Organometallics 2010, 29, 4906 . K6 [Et₄N]₂[Ag₂(SnB₁₁H₁₁)₂(phen)₂] Organometallics 2010, 29, 4906 . K7 [Ru(SnPh₃)₂(CO)₂('Pr-dab)] Chem. Eur. J. 1996, 2, 1556 . K8 [Ru(SnPh₃)(SnMe₃)(CO)₂('Pr-dab)] Chem. Eur. J. 1996, 2, 1556 . K9 [Ru(SnPh₃)₂(CO)₂(dmb)] Inorg. Chem. 2001, 40, 277 . K10 [Os(SnPh₃)₂(CO)₂(dmb)] Inorg. Chem. 2001, 40, 277 . K11 [ClSn(crown-P₂)Ir(CO)Cl](SnCl₃) Inorg. Chem. 1991, 30, 3395 . K12 [CH₃PPh₃]₂[PtCl₂(SnCl₃)₂] Inorg. Chem. 1996, 35, 883 . K13 [NBu₄]₂[Pt₂(μ-Cl)₂(SnCl₃)₂(C₆Cl₅)2] Inorganica Chimica Acta 2005, 358, 315 . K14 [Ir₂(SnCl)(CO)₂Cl₂(μ-dpma)₂][SnCl₃] J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4021 . K15 [PtMe₂(Ph₂SnS)₂(^tbu₂bpy)] Organometallics 1996, 15, 1749 . K16 Ru₃(CO)₉(μ-SnPh₂)₃ J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12328 . Erläuterung der verwendeten Abkürzungen:

The synthesis of the complexes K1-K16 is carried out according to the literature given in Table 1: TABLE 1

complex connection literature K1 [Bu ₃ MeN] ₄ [Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ (PPh ₃ ) ₂ ] Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 1501 , K2 [Et ₄ N] ₅ [Ag (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ] Inorg. Chem. 2011, 50, 664 , K3 [Et ₄ N] ₆ [Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ] Inorg. Chem. 2011, 50, 664 , K4 [Et ₄ N] ₂ [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (bipy) ₂ ] Organometallics 2010, 29, 4906 , K5 [Et ₄ N] ₂ [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (mbipy) ₂ ] Organometallics 2010, 29, 4906 , K6 [Et ₄ N] ₂ [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (phen) ₂ ] Organometallics 2010, 29, 4906 , K7 [Ru (SnPh ₃ ) ₂ (CO) ₂ ('Pr-dab)] Chem. Eur. J. 1996, 2, 1556 , K8 [Ru (SnPh ₃₎ (SnMe ₃₎ (CO) ₂ ( 'Pr-DAB)] Chem. Eur. J. 1996, 2, 1556 , K9 [Ru (SnPh ₃ ) ₂ (CO) ₂ (dmb)] Inorg. Chem. 2001, 40, 277 , K10 [Os (SnPh ₃ ) ₂ (CO) ₂ (dmb)] Inorg. Chem. 2001, 40, 277 , K11 [ClSn (crown-P ₂ ) Ir (CO) Cl] (SnCl ₃ ) Inorg. Chem. 1991, 30, 3395 , K12 [CH ₃ PPh ₃ ] ₂ [PtCl ₂ (SnCl ₃ ) ₂ ] Inorg. Chem. 1996, 35, 883 , K13 [NBu ₄ ] ₂ [Pt ₂ (μ-Cl) ₂ (SnCl ₃ ) ₂ (C ₆ Cl ₅ ) 2] Inorganica Chimica Acta 2005, 358, 315 , K14 [Ir ₂ (SnCl) (CO) ₂ Cl ₂ (μ-dpma) ₂ ] [SnCl ₃ ] J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4021 , K15 [PtMe ₂ (Ph ₂ Sn S) ₂ ( ^t bu ₂ bpy)] Organometallics 1996, 15, 1749 , K16 Ru ₃ (CO) ₉ (μ-SnPh ₂ ) ₃ J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12328 ,

Explanation of the used abbreviations:

Im Folgenden sind die Anionen der Übergangsmetallverbindungen K1 bis K16 schematisch aufgeführt:

In the following, the anions of the transition metal compounds K1 to K16 are shown schematically:

Dabei steht

jeweils für einen Liganden der Formel [SnB₁₁H₁₁]^2–. Komplex K17 Schema des Anions:

It stands

each for a ligand of the formula [SnB ₁₁ H ₁₁ ] ^2- . Complex K17 Scheme of the anion:

Synthese:Synthesis:

2 g (3.0 mmol) [Bu₃NMe]₂[SnB₁₁H₁₁] und 0.8 g (0.75 mmol) [Ir(μ-Cl)(ppy)₂]₂ werden in 100 ml Dichlormethan gelöst und zwölf Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Wiederholtes Überschichten des Reaktionsgemisches mit Heptan liefert insgesamt 2.13 g (89%) des Komplexes K17, der als Kation [Bu₃NMe] aufweist, als feinkristallines Pulver.2 g (3.0 mmol) of [Bu ₃ NMe] ₂ [SnB ₁₁ H ₁₁ ] and 0.8 g (0.75 mmol) of [Ir (μ-Cl) (ppy) ₂ ] ₂ are dissolved in 100 ml of dichloromethane and stirred at room temperature for 12 hours , Repeated overlaying of the reaction mixture with heptane gives a total of 2.13 g (89%) of the complex K17, which has as cation [Bu ₃ NMe], as a fine crystalline powder.

Beispiel 1–17: Herstellung und Charakterisierung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen aus Lösung Example 1-17: Preparation and Characterization of Organic Electroluminescent Devices from Solution

Die Herstellung von OLEDs erfolgte nach dem im Folgenden skizzierten allgemeinen Verfahren. Dieses kann im Einzelfall auf die jeweiligen Gegebenheiten (z. B. Schichtdickenvariation, um optimale Effizienz bzw. Farbe zu erreichen) angepasst werden.The production of OLEDs was carried out according to the general procedure outlined below. In individual cases, this can be adapted to the respective circumstances (eg layer thickness variation in order to achieve optimum efficiency or color).

Allgemeines Verfahren zur Herstellung der OLEDs:General procedure for the preparation of the OLEDs:

Die Herstellung solcher Bauteile lehnt sich an die Herstellung polymerer Leuchtdioden (PLEDs) an, die in der Literatur bereits vielfach beschrieben ist, z. B. in der WO 2004/037887 A2 . Im vorliegenden Fall werden die Übergangsmetall-Sn-Verbindungen zusammen mit den aufgeführten Matrixmaterialien oder Matrixmaterialkombinationen in Toluol, Chlorbenzol oder DMF gelöst. Der typische Feststoffgehalt solcher Lösungen liegt zwischen 10 und 25 g/L, wenn, wie hier, die für eine Vorrichtung typische Schichtdicke von 80 nm mittels Spincoating erzielt werden sollte.The preparation of such components is based on the production of polymeric light-emitting diodes (PLEDs), which has already been described many times in the literature, for. B. in the WO 2004/037887 A2 , In the present case, the transition metal Sn compounds are dissolved together with the listed matrix materials or matrix material combinations in toluene, chlorobenzene or DMF. The typical solids content of such solutions is between 10 and 25 g / L, if, as here, the typical layer thickness of 80 nm for a device should be achieved by means of spincoating.

Gemäß dem o. g. allgemeinen Verfahren werden OLEDs mit folgendem Aufbau und Schichtdicken erzeugt: PEDOT 20 nm, aus Wasser aufgeschleudert; PEDOT bezogen von BAYER AG; Poly-[3,4-ethylendioxy-2,5-thiophen] Matrix + Emitter 80 nm, 10 Gew.-% Emitterkonzentration, aus Toluol, Chlorbenzol oder DMF aufgeschleudert, Ba/Al 10 nm Ba/150 nm Al als Kathode. According to the above-mentioned general method, OLEDs are produced with the following structure and layer thicknesses: PEDOT 20 nm, spun from water; PEDOT purchased from BAYER AG; Poly [3,4-ethylenedioxy-2,5-thiophene] Matrix + emitter 80 nm, 10 wt .-% emitter concentration, spin-on from toluene, chlorobenzene or DMF, Baal 10 nm Ba / 150 nm Al as the cathode.

Strukturierte ITO-Substrate und das Material für die sogenannte Pufferschicht aus PEDOT, PEDOT:PSS, wurden käuflich erworben. Das ITO stammte von Technoprint, PEDOT:PPS als wässrige Dispersion stammte Clevios Baytron P von H. C. Starck.Structured ITO substrates and the material for the so-called buffer layer of PEDOT, PEDOT: PSS, were purchased. The ITO was from Technoprint, PEDOT: PPS as an aqueous dispersion was Clevios Baytron P from H.C. Starck.

Als Matrixmaterialien werden M1 und M2 verwendet, wie im Folgenden abgebildet mit Literatur-Verweis:

As matrix materials M1 and M2 are used, as shown below with reference to literature:

Die Emissionsschicht aus Matrix und Emitter wird in einer Inertgasatmosphäre, im vorliegenden Fall Argon, auf die jeweiligen ITO-Substrate aufgeschleudert und 10 min bei 120°C ausgeheizt. Zuletzt wird jeweils eine Kathode aus Barium und Aluminium im Vakuum aufgedampft. Die lösungsprozessierten Devices werden standardmäßig charakterisiert. In Tabelle 2 sind die Effizienz und die Spannung bei 100 cd/m² sowie die Farbe der jeweiligen Beispiele aufgeführt. Tabelle 2: Ergebnisse für die Vorrichtungen Bsp. Matrix A:Matrix B Emitter EQE bei 100 cd/m² [%] Spannung bei 100 cd/m² [V] Farbe 1 M1 (30%):M2 (60%) K1 4.2 5.9 rot 2 M1 (30%):M2 (60%) K2 2.2 6.3 orange 3 M1 (30%):M2 (60%) K3 1.8 7.8 rot 4 M1 (30%):M2 (60%) K4 3.4 7.1 grün 5 M1 (30%):M2 (60%) K5 3.7 5.8 grün 6 M1 (30%):M2 (60%) K6 4.1 5.8 grün 7 M1 (30%):M2 (60%) K7 5.0 6.1 rot 8 M1 (30%):M2 (60%) K8 4.6 4.9 rot 9 M1 (30%):M2 (60%) K9 3.9 5.3 orange 10 M1 (30%):M2 (60%) K10 4.3 5.7 gelb 11 M1 (30%):M2 (60%) K11 2.7 5.6 rot 12 M1 (30%):M2 (60%) K12 2.1 7.5 rot 13 M1 (30%):M2 (60%) K13 2.3 7.9 rot 14 M1 (30%):M2 (60%) K14 4.7 6.1 rot 15 M1 (30%):M2 (60%) K15 3.4 6.7 rot 16 M1 (30%):M2 (60%) K16 3.6 6.2 rot 17 M1 (30%):M2 (60%) K17 5.4 5.0 grün The emission layer of matrix and emitter is spun in an inert gas atmosphere, in this case argon, on the respective ITO substrates and baked at 120 ° C for 10 min. Finally, a cathode of barium and aluminum is vapor-deposited in vacuo. The solution-processed devices are characterized by default. Table 2 shows the efficiency and the stress at 100 cd / m ² and the color of the respective examples. Table 2: Results for the devices Ex. Matrix A: Matrix B emitter EQE at 100 cd / m ² [%] Voltage at 100 cd / m ² [V] colour 1 M1 (30%): M2 (60%) K1 4.2 5.9 red 2 M1 (30%): M2 (60%) K2 2.2 6.3 orange 3 M1 (30%): M2 (60%) K3 1.8 7.8 red 4 M1 (30%): M2 (60%) K4 3.4 7.1 green 5 M1 (30%): M2 (60%) K5 3.7 5.8 green 6 M1 (30%): M2 (60%) K6 4.1 5.8 green 7 M1 (30%): M2 (60%) K7 5.0 6.1 red 8th M1 (30%): M2 (60%) K8 4.6 4.9 red 9 M1 (30%): M2 (60%) K9 3.9 5.3 orange 10 M1 (30%): M2 (60%) K10 4.3 5.7 yellow 11 M1 (30%): M2 (60%) K11 2.7 5.6 red 12 M1 (30%): M2 (60%) K12 2.1 7.5 red 13 M1 (30%): M2 (60%) K13 2.3 7.9 red 14 M1 (30%): M2 (60%) K14 4.7 6.1 red 15 M1 (30%): M2 (60%) K15 3.4 6.7 red 16 M1 (30%): M2 (60%) K16 3.6 6.2 red 17 M1 (30%): M2 (60%) K17 5.4 5.0 green

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims

Electronic device, in particular an organic electroluminescent device, comprising at least one transition metal compound having at least one transition metal-tin bond.

Electronic device according to claim 1, characterized in that the transition metal compound is a compound of the following formula

(TM) _n ("Sn") _o (L) _p

wherein UM stands for a transition metal, "Sn" for a tin-containing ligand which coordinates via a tin atom to the transition metal, L is another ligand which may be monodentate or polydentate, and for the indices: n ≥ 1, o ≥ 1 and p ≥ 0.

Electronic device according to claim 1 or 2, characterized in that the transition metal compound has exactly one transition metal-tin bond or that the transition metal compound has more than one transition metal-tin bond.

Electronic device according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the transition metal compound has 1 to 10 transition metals, preferably 1, 2, 3, 4, 5 or 6 transition metals.

Electronic device according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the transition metal compound has more than one transition metal, wherein the transition metals are partially or completely bound together by one or more transition metal-transition metal bonds to each other.

Electronic device according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the tin-containing ligand is selected from the group of hetero-closo-dodecaborate of the formula [SnB ₁₁ R ₁₁ ] ^2- , [SnCB ₁₀ R ₁₁ ] ^- or [Sn ₂ B ₁₀ R ₁₀ ] ^2- with coordination mode η ¹ , μ ² , μ ³ or μ ⁴ , where R is identical or different at each occurrence for H, D, halogen, alkyl having 1 to 10 C atoms, alkoxy with 1 to 10 C atoms or OH, preferably [SnB ₁₁ H ₁₁ ] ^2- , [SnCB ₁₀ H ₁₁ ] ^- or [Sn ₂ B ₁₀ H ₁₀ ] ^2- ; or that the tin-containing ligand is selected from the group consisting of a stannane [η ¹ -SnY ₃ ] ^- , [μ ² -SnY ₂ ] ^- or [μ ³ -SnY] ^- with Y on each occurrence equal to or different F, Cl, Br, I, aryloxy, alkoxy, aryl, heteroaryl or alkyl, preferably Cl, Br, alkyl or aryl.

Electronic device according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that at least one of the transition metals is selected from the group consisting of Zr, Hf, Nb, Ta, Mo, W, Re, Ru, Os, Rh, Ir , Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au and Zn, preferably Ru, Os, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag and Au.

Electronic device according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that, when the transition metal compound contains more than one transition metal, all the transition metals are the same.

Electronic device according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the transition metal compound is selected from the group consisting of: [(Ph ₃ P) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^2- , [(Ph ₃ P) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ] ^4- , [(Et ₃ P) ₃ Au ₃ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ] ^3- , [(dppm) ₂ Au ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ] ^4- , [(Ph ₃ P) ₂ Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^2- , [(Et ₃ P) ₃ Ag ₃ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ ] ^3- , [(Me ₃ P) ₄ Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ] ^4- , [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₆ ] ^8- , [Au (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ ] ^5- , [(dppm) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₀ (OEt)) ₂ ] ^- , [(dppm) ₂ Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ )], [(Ph ₃ P) ₂ Au (SnB ₁₁ H ₁₁ )] ^- , [(Ph ₃ P) ₂ Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁₎ _2] ^{2 [(Ph} ₃ P) ₂ Cu ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁₎ _2] ^2-, [(iPr ₃ P) ₂ Cu ₂ (SnB ₁ ₁ H ₁₁₎ _2] ^2- , [(Me ₃ P) ₄ Cu ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ ] ^2- , [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (PMe ₃ ) ₄ ] ^2- , [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (pyridine) _4] ^4-, [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁₎ ₂ (bipy) _2] ^2-, [Ag ₂ (SNB ₁₁ H ₍₁₁₎ ₂ phenanthroline) _2] ² , [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁₎ ₂ (MeBipy) _2] ^2-, [Au ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁₎ _4] ^4-, [Ag (SnB ₁₁ H ₁₁₎ _3] ^5-, [Cu (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₃ (CH ₃ CN)] ^5- , [Ag ₂ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₂ (IprNHC) ₂ ], [Ag ₅ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₆ (DPI) _1.5 ] ^7- , [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (DPI) ₃ ] ^- and [Ag ₄ (SnB ₁₁ H ₁₁ ) ₄ (t-BuNC) ₄ ] ^4- , the compounds each still containing counterions.

Electronic device according to one or more of claims 2 to 9, characterized in that the ligands L are the same or different at each occurrence selected from the group consisting of carbon monoxide, nitrogen monoxide, alkyl cyanides, aryl cyanides, alkyl isocyanides, aryl isocyanides, amines, phosphines, phosphites, arsines, stibines, nitrogen-containing heterocycles, hydride, deuteride, the halides F ^-, Cl ^-, Br ^- and I ^-, Alkylacetyliden, Arylacetyliden, cyanide, cyanate, isocyanate, thiocyanate, Isothiocyanate, aliphatic or aromatic alcoholates, aliphatic or aromatic thioalcoholates, amides, carboxylates and aryl groups.

Electronic device according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that it is an organic electroluminescent device and the transition metal compound is contained in an emitting layer.

The organic electroluminescent device according to claim 11, characterized in that the transition metal compound is used in combination with a matrix material, wherein the matrix material is selected from the group consisting of ketones, phosphine oxides, sulfoxides, sulfones, triarylamines, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, indenocarbazole derivatives, azacarbazoles, bipolar matrix materials , Azaboroles, boronic esters, diazasilol derivatives, diazaphosphole derivatives, triazine derivatives, zinc complexes, dibenzofuran derivatives and bridged carbazole derivatives.

Electronic device according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that the transition metal complex is a complex according to one of the formulas L'Pt ("Sn") L, (L ') ₂ Ir ("Sn") L, L'Pt ("Sn") ₂ PtL 'or (L') ₂ Ir ("Sn") ₂ Ir (L ') ₂ , where "Sn" stands for a tin-containing ligand, in particular for a hetero-closo-dodecaborate, L is a monodentate ligand and L 'is a bidentate monoanionic ligand which forms with the metal a cyclometallated five-membered or six-membered ring having at least one metal-carbon bond.

Compound according to one of the formulas L'Pt ("Sn") L, (L ') ₂ Ir ("Sn") L, L'Pt ("Sn") ₂ PtL' or (L ') ₂ Ir ("Sn" ) ₂ Ir (L ') ₂ , where "Sn" is a tin-containing ligand, in particular a hetero-closo-dodecaborate, L is a monodentate ligand, and L' is a bidentate monoanionic ligand which binds with the Metal forms a cyclometallierten five-membered or six-membered ring with at least one metal-carbon bond.

Method for producing an electronic device according to one or more of Claims 1 to 13, characterized in that at least one layer is applied by a sublimation method or at least one layer is applied by the OVPD method or the carrier gas sublimation or at least one layer of solution or applied by a printing process.