DE10148314A1 - Solid water/oil emulsion, used as moisturizing, anti-wrinkle, anti-acne, cleansing, sun protection, after-sun, lip salve or decorative cosmetic stick contains oil, wax, moisturizer in aqueous phase and emulsifier - Google Patents
Solid water/oil emulsion, used as moisturizing, anti-wrinkle, anti-acne, cleansing, sun protection, after-sun, lip salve or decorative cosmetic stick contains oil, wax, moisturizer in aqueous phase and emulsifierInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Stifte, welche sich durch einen hohen Wassergehalt und durch höhere Mengen an Hautbefeuchtungsmitteln auszeichnen und W/O- Emulsionen darstellen. The present invention relates to cosmetic pencils, which are characterized by a high Water content and high amounts of skin moisturizers and W / O- Represent emulsions.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Sonnenschutzstifte und Aftersun-Stifte. Diese können zusätzlich Pigmente, Wirkstoffe und/oder Repellentien enthalten. In particular, the present invention relates to sunscreen sticks and aftersun sticks. These can additionally contain pigments, active substances and / or repellents.
Technisch betrachtet, sind die meisten Stiftformulierungen wasserfreie Fettmischungen aus festen oder halbfesten Wachsen und flüssigen Ölen, wobei die hochgereinigten Paraffinöle und -wachse die Lippenstiftgrundmasse darstellen. Auch wasserhaltige Zubereitungen sind bekannt, welche gelegentlich auch in Form von W/O-Emulsionen vorliegen. Technically speaking, most pen formulations are anhydrous fat blends solid or semi-solid waxes and liquid oils, with the highly purified paraffin oils and waxes represent the lipstick base. There are also water-containing preparations known, which are sometimes also in the form of W / O emulsions.
Übliche Grundstoffe des Standes der Technik für stiftförmige Zubereitungen sind beispielsweise flüssige Öle (z. B. Paraffinöle, Ricinusöl, Isopropylmyristat), halbfeste Bestandteile (z. B. Vaseline, Lanolin), feste Bestandteile (z. B. Bienenwachs, Ceresin und mikrokristalline Wachse bzw. Ozokerit), hochschmelzende Wachse (z. B. Carnaubawachs, Candelillawachs). Common basic materials of the prior art for stick-like preparations are for example liquid oils (e.g. paraffin oils, castor oil, isopropyl myristate), semi-solid components (e.g. petroleum jelly, lanolin), solid components (e.g. beeswax, ceresin and microcrystalline Waxes or ozokerite), high-melting waxes (e.g. carnauba wax, candelilla wax).
Ein kosmetischer Stift soll schon bei leichtem Andruck einen nicht schmierigen, stumpfen oder klebrigen, aber dennoch gut haftenden Fettfilm an die abgeben. Durch diesen Fettfilm soll die Haut dann glatt und geschmeidig gemacht werden. A cosmetic pen should not be greasy, blunt even with slight pressure or sticky but still adherent grease film to the. Through this greasy film the skin should then be made smooth and supple.
Lippenpflegestifte enthalten meist zu einem hohen Anteil Wachse und Fettkomponenten, die nach dem Auftragen eine abdeckende Schicht über den Lippen ausbilden. In die Zubereitungen für Lippenpflegestifte können zusätzlich Wirkstoffe eingearbeitet werden, die der Lippenpflege oder dem Lippenschutz förderlich sind, z. B. Vitamine, Feuchtigkeit spendende Mittel, Lichtschutzmittel, abdeckende Pigmente usw. Lip care sticks usually contain a high proportion of waxes and fat components form a covering layer over the lips after application. In the Preparations for lip care sticks can also be incorporated with active ingredients that lip care or lip protection are beneficial, e.g. B. vitamins, moisture donating agents, light stabilizers, masking pigments, etc.
Lippenstifte des Standes der Technik mit einem Gehalt an Paraffinen und Bienenwachs sind in "Kosmetik, Entwicklung Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel", S. 105, Herausgeber: W. Umbach, Georg Thieme Verlag, Stuttgart - New York, 1988, beschrieben. State of the art lipsticks containing paraffins and beeswax in "Cosmetics, Development, Production and Use of Cosmetics", p. 105, Publisher: W. Umbach, Georg Thieme Verlag, Stuttgart - New York, 1988.
Da sowohl pflegende als auch vorwiegend dekorative Lippenstifte des Standes der Technik teilweise gravierende Mängel aufweisen, war eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, diesen Mängeln Abhilfe zu schaffen. Since both caring and mainly decorative lipsticks of the prior art Another serious problem was the present problem Invention to remedy these shortcomings.
Wegen der hohen Empfindlichkeit des Lippenbereiches, insbesondere gegenüber ultravioletter Strahlung infolge des praktisch völligen Mangels an Pigmenten, empfiehlt sich, zumal bei erhöhter UV-Exposition wie im Hochgebirge, dem Lippenbereich einen Schutz gegen UV-Strahlung in Form von entsprechenden stiftförmigen Lichtschutzzubereitungen zukommen zulassen. Gerade in stiftförmigen Zubereitungen des Standes der Technik werden oft anorganischen Pigmente als UV-Absorber bzw. UV-Reflektoren zum Schutze des Lippenbereiches vor UV-Strahlen verwendet. Dabei handelt es sich insbesondere um Oxide des Titans, aber auch gelegentlich des Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen. Because of the high sensitivity of the lip area, especially to ultraviolet radiation due to the practically complete lack of pigments is recommended especially in the case of increased UV exposure such as in the high mountains, the lip area provides protection against UV radiation in the form of appropriate stick-shaped light protection preparations allow to come. Especially in stick-like preparations of the prior art inorganic pigments are often used as UV absorbers or UV reflectors to protect the Lip area used against UV rays. These are especially oxides titanium, but also occasionally zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, Aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as modifications.
Ein erheblicher Mangel der Formulierungen des Standes der Technik besteht unter anderem darin, daß es wegen der niedrigen Wassergehalte an sich akzeptabler Emulsionsstifte praktisch unmöglich war, wasserlösliche UV-Filtersubstanzen in solche Formulierungen einzuarbeiten. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war also, Stifte mit ausschließlich wasserlöslichen UV-Filtern oder wasserdispergier-baren Pigmenten (zum Beispiel Titandioxid) zugänglich zu machen beziehungsweise Kombinationen aus wasserlöslichen und fettlöslichen UV-Filtern und Pigmenten. Among other things, there is a considerable deficiency in the formulations of the prior art in that, because of the low water content, emulsion sticks which are acceptable per se It was practically impossible to use water-soluble UV filter substances in such formulations incorporate. Another object of the present invention was to use pens only water-soluble UV filters or water-dispersible pigments (for Titanium dioxide) or to make combinations of them water-soluble and fat-soluble UV filters and pigments.
Aus DE 23 35 549 ist ein Verfahren zur Herstellung eines kosmetischen Stiftes auf der Basis einer W/O-Emulsion bekannt. Nach dieser Lehre wird aus einer Polyhydroxyverbindung und einer nichtionogenen, oberflächenaktiven Verbindung ein Gel hergestellt, dieses mit einer kosmetischen Grundlage vermischt und Wasser in die Mischung emulgiert. DE 23 35 549 describes a method for producing a cosmetic stick a W / O emulsion known. According to this teaching, a polyhydroxy compound and a non-ionic, surface-active compound a gel, this with a cosmetic basis mixed and water emulsified into the mixture.
Die DE 41 28 748 beschreibt kosmetische Stifte, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Emulsionen darstellen und als wesentliche Bestandteile Bienenwachs, einen oder mehrere Ester aus einer gesättigten Carbonsäure mit 20-40 Kohlenstoffatomen und einem gesättigten Alkohol mit 14-34 Kohlenstoffatomen, Wasser, sowie gegebenenfalls weitere Lipide und/oder übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. DE 41 28 748 describes cosmetic pens, which are characterized in that they represent emulsions and as essential components beeswax, one or several esters of a saturated carboxylic acid with 20-40 carbon atoms and one saturated alcohol with 14-34 carbon atoms, water, and optionally further Contain lipids and / or customary auxiliaries and additives.
Die US 4,719,103 beschreibt einen Antitranspirantstift auf der Basis einer W/O-Emulsion, welcher einen hohen Wasseranteil enthalte, welcher sich auszeichnet durch einen Gehalt an flüchtigen Silikonkomponenten, ein festes Alkanol sowie Polyglycerinfettsäureester, beispielsweise Polyglycerylisostearat, als Emulgator. Die US 4,704,271 und die US 4,725,431 beschreiben ähnliche Zubereitungen. US 4,719,103 describes an antiperspirant stick based on a W / O emulsion, which contains a high proportion of water, which is characterized by a content of volatile silicone components, a solid alkanol and polyglycerol fatty acid esters, for example polyglyceryl isostearate, as an emulsifier. The US 4,704,271 and the US 4,725,431 describe similar preparations.
EP 0748622 beschreibt Stifte mit flüchtigen Ölen, wasserabweisenden Polymeren, die im flüchtigen Öl löslich sind und nichtflüchtigen Ölen sowie Puderinhaltstoffen. EP 0748622 describes pens with volatile oils, water-repellent polymers, which in volatile oil are soluble and non-volatile oils as well as powder ingredients.
Die GB 2162439 beschreibt paraffinhaltige Stifte, welche einen hohen Wasseranteil enthalten sollen, wobei die Emulgatoren aus der Gruppe der Metallsalze gewählt werden. DE 196 43 237 beschreibt kosmetische Stifte, die sich durch einen höheren Wasseranteil auszeichnen. Diese enthalten unter anderem bestimmte Wachs- und Ölkomponenten, bestimmte W/O-Emulgatoren neben 30 bis 85 Gew.-% Wasser. Der Einsatz von größeren Mengen an Hautbefeuchtungsmitteln ist nicht beschrieben, in den Beispielen ist lediglich der Einsatz von 2 Gew.-% Glycerin offenbart. GB 2162439 describes paraffin-containing sticks which have a high water content should contain, wherein the emulsifiers are selected from the group of metal salts. DE 196 43 237 describes cosmetic pencils which are characterized by a higher water content distinguished. These include certain wax and oil components, certain W / O emulsifiers in addition to 30 to 85 wt .-% water. The use of larger Amounts of skin moisturizers are not described, only in the examples Use of 2 wt .-% glycerol disclosed.
In DE 299 19 474 werden W/O-Emulsionsstifte beschrieben. Durch die Verwendung von Polysacchariden wird eine dreidimensionale Struktur erzeugt, die den Stiften mehr Stabilität verleihen soll. Die Verwendung hoher Mengen an Hautbefeuchtungsmittel auch in Gegenwart von Pigmenten wird nicht beschrieben. Auch der Verzicht der Polysaccharide unter Erhalt der Stiftstruktur wird nicht als vorteilhaft angesehen. DE 299 19 474 describes W / O emulsion sticks. By the use of Polysaccharides create a three-dimensional structure that gives the pins more stability should lend. The use of high amounts of skin moisturizer also in The presence of pigments is not described. Also the omission of the polysaccharides preserving the pin structure is not considered beneficial.
In DE 200 09 445 werden Stifte beansprucht, die nur geringe Wassermengen enthalten (25%). Über Hautbefeuchtungsmittel wird nichts ausgesagt. In DE 200 09 445 pens are claimed which contain only small amounts of water (25%). Nothing is said about skin moisturizers.
In EP 1064908 werden Emulsionsstifte beschrieben, die nur sehr geringe Anteile an Wasser enthalten (14%, S. 4, Bsp. 3). Der Gehalt an Hautbefeuchtungsmittel beträgt 9% (Glycerin, Butylenglycol, Sorbitol). EP 1064908 describes emulsion sticks which contain only very small amounts of water included (14%, p. 4, ex. 3). The skin moisturizer content is 9% (glycerin, Butylene glycol, sorbitol).
EP 0194887 beschreibt den Einsatz ethoxylierter Wachse oder auch Triglyceridwachse zur Herstellung von wasserfreien Stiften. EP 0194887 describes the use of ethoxylated waxes or triglyceride waxes Manufacture of anhydrous pens.
In WO 9817232 und in werden Lippenstifte beschrieben, die sich durch einen höheren Wasseranteil auszeichnen. Da neben dem beschriebenen Kühleffekt auch die Substantivität (beispielsweise bei Verwendung farbiger Pigmente oder Perlglanzpigmente) bei derartigen Stiften, die zusätzlich höhere Mengen an Hautbefeuchtungsmitteln enthalten sollen, wichtig ist, wurde in der Schrift nicht näher ausgeführt. In WO 9817232 and in lipsticks are described, which are characterized by a higher Mark water content. In addition to the cooling effect described, there is also the substantivity (for example when using colored pigments or pearlescent pigments) in such Sticks that are also supposed to contain higher amounts of skin moisturizers are important was not detailed in the scriptures.
Dieses wurde auch nicht in den vorab beschriebenen Erfindungen dargelegt. Ferner wurde bisher nicht erwähnt, daß sich auch in Gegenwart von Triglyceridwachsen oder ethoxlierten Wachsen kosmetische Stifte herstellen lassen. This was not set out in the inventions described above. Further was So far not mentioned that even in the presence of triglycerides grow or ethoxylated Let waxes make cosmetic pencils.
Der Stand der Technik hat weitere Nachteile. Dazu zählt die Tatsache, daß wasserlösliche Wirkstoffe häufig nicht gut genug fettlöslich sind, als daß sie in nennenswertem Maße in die kosmetischen Grundlagen einzubauen wären. Andererseits wäre ein gewisser Wassergehalt durchaus erwünscht, um die Kompatibilität des kosmetischen Stiftes mit der menschlichen Haut zu erhöhen. Ferner sind Stifte mit sehr hohen Wasseranteilen nach dem Stand der Technik deshalb nicht machbar, weil das Wasser mit der hydrophoben Öl/Wachs/Emulgator- Matrix nicht kompatibel ist. The prior art has other disadvantages. This includes the fact that water soluble Active ingredients are often not sufficiently soluble in fat that they are noticeable in the cosmetic basics would be built. On the other hand, there would be a certain water content quite desirable to ensure the compatibility of the cosmetic pencil with the human To increase skin. Furthermore, pens with very high water contents according to the prior art Technology is not feasible because the water with the hydrophobic oil / wax / emulsifier Matrix is not compatible.
Stifte, die zusätzlich neben höheren Wassermengen größere Konzentrationen an wasserlöslichen Wirkstoffen, hohen Konzentrationen an Hautbefeuchtungsmitteln (3-50% Glycerin z. B.) und an fettlöslichen Wirkstoffen enthalten, sind nicht beschrieben. Es sind zwar Stifte mit größeren Wassermengen bekannt. Eine aktive Befeuchtung der Haut, die zudem länger anhalten soll und biophysikalisch messbare Befeuchtungswerte wie eine klassische O/W oder W/O-Emulsion aufweist, ist allerdings unbekannt. Dies liegt wohl daran, daß durch Wasser nur eine extrem kurzzeitige Befeuchtung hervorgerufen gerufen wird. Ferner sind wasserarme oder wasserfreie Stiftrezepturen nur deshalb passiv befeuchtend, weil okklusive Wachse verwendet werden, die einen Wasserstau in der Haut hervorrufen. Eine aktive Befeuchtung durch einen Hydrolipidfilm aus Wasser, der zusätzlich größere Mengen an Hautbefeuchtungsmitteln statt eines okklusiven Lipidfilms enthält oder eines nur wasserhaltigen Stiftes ist bisher nicht als vorteilhaft beschrieben worden. Solche Sonnenschutz oder Aftersunstifte wären aber vorteilhaft, weil sich dann wirkstoffhaltige Hydrolipidfilme statt Lipidfilme bilden könnten. Ferner könnten zusätzlich durch die verwendeten Wachse okklusive Effekte wie bei wasserfreien Stiften hervorgerufen werden, sodass ein Synergismus aus Wasser, Befeuchtungsmittel und Wachs für derart konzipierte Emulsionsstifte resultiert. Pens that also have larger concentrations in addition to larger amounts of water water-soluble active ingredients, high concentrations of skin moisturizers (3-50% Glycerin e.g. B.) and fat-soluble active ingredients are not described. There are although pens with larger amounts of water are known. An active moisturizing of the skin that should also last longer and biophysically measurable humidification values like one classic O / W or W / O emulsion, is unknown. This is probably because that only extremely brief humidification is caused by water. Furthermore, low-water or water-free stick formulations are only passively moisturizing, because occlusive waxes are used, which cause water to build up in the skin. An active moistening by a hydrolipid film from water, the larger one Contains amounts of skin moisturizers instead of an occlusive lipid film or just one water-containing pen has not yet been described as advantageous. Such Sun protection or aftersus pencils would be advantageous, however, because then they contain active ingredients Could form hydrolipid films instead of lipid films. In addition, the used waxes occlusive effects like water-free pencils, so that a synergism of water, humectant and wax for such conceived Emulsion sticks result.
Ferner war bisher nicht bekannt, dass wasserhaltige Stifte zusätzlich Abdeckpigmente enthalten können oder auch Kombinationen aus Abdeckpigmenten und Perlglanzpigmenten oder ausschließlich Perlglanzpigmente. Perlglanzpigmente sind beispielsweise deshalb schwer in wasserhaltige Rezepturen zu integrieren, weil sie scherempfindlich sind, so daß der Perlglanzeffekt ausbleibt oder nur instabile Rezepturen entstehen. Ferner müssen generell die verwendeten Pigmente mit der Wasser/Befeuchtungsmittel/Lipid/Wachs-Matrix kompatibel gemacht werden. Furthermore, it was not previously known that water-containing pencils additionally covered pigments May contain or combinations of cover pigments and pearlescent pigments or only pearlescent pigments. Pearlescent pigments, for example, are therefore difficult to integrate into water-based formulations because they are sensitive to shear, so that the pearlescent effect is absent or only unstable recipes arise. Further must generally the pigments used with the water / humectant / lipid / wax matrix be made compatible.
Nach dem idealen Anforderungsprofil sollen sich kosmetische oder dermatologische Stifte glatt und ohne großen Reibungswiderstand auftragen lassen. Darüber hinaus muss eine solche Formulierung auch noch die Anforderungen erfüllen, daß der betreffende Stift bruchfest und temperaturbeständig sein muss und die Formulierung nicht ausölen darf. Cosmetic or dermatological pens should be based on the ideal requirement profile Apply smoothly and without great frictional resistance. In addition, a such wording also meet the requirements that the pen in question must be unbreakable and temperature-resistant and the formulation must not oil out.
Sollen kosmetische oder pharmazeutische Stifte bestimmte Wirkstoffe enthalten, ist denkbar, daß die übrigen Bestandteile mit den Wirkstoffen nicht kompatibel sind. Dies ist besonders häufig der Fall, wenn die Verwendung der kosmetischen Stifte als Sonnenschutzstifte oder Aftersun-Stifte vorgesehen ist, wenn wasserlösliche Lichtschutzfilter in größeren Mengen im Stift enthalten sein sollen, wenn wasserlösliche Hautbefeuchtungsmittel in größeren Mengen im Stift enthalten sein sollen oder wenn zur Herstellung eines Stifts zusätzlich weitere fett- oder wasserlösliche Wirkstoffe wie Pigmente, Perlglanzpigmente, Vitamine und/oder Antioxidantien eingearbeitet werden sollen. If cosmetic or pharmaceutical pens are to contain certain active ingredients, it is conceivable that the other ingredients are not compatible with the active ingredients. This is special often the case when using the cosmetic pencils as sunscreen or Aftersun pens is provided when water-soluble light protection filters are used in larger quantities Pen should be included when water-soluble skin moisturizers are used in large quantities should be included in the pen or if additional bold or water-soluble active ingredients such as pigments, pearlescent pigments, vitamins and / or Antioxidants should be incorporated.
Perlglanzpigmente sind schwer in wasserhaltige Rezepturen zu integrieren, weil sie scherempfindlich sind, so daß der Perlglanzeffekt ausbleibt oder nur instabile Rezepturen entstehen. Ferner müssen generell die verwendeten Pigmente mit der Wasser/Befeuchtungsmittel/Lipid/Wachs-Matrix kompatibel gemacht werden. Pearlescent pigments are difficult to integrate into water-based formulations because they are are sensitive to shear so that the pearlescent effect is absent or only unstable recipes arise. Furthermore, the pigments used must generally with the Water / humectant / lipid / wax matrix can be made compatible.
Ausgehend hiervon liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, feste W/O-Emulsionen so zu formulieren, daß neben hohen Wasseranteilen wasserlösliche UV-Filtern oder wasserlösliche Pigmente beziehungsweise Kombinationen aus wasserlöslichen und fettlöslichen UV-Filtern und Pigmenten, größere Konzentrationen an Hautbefeuchtungsmitteln sowie auch wasserlösliche bzw. in Wasser dispergierbare Wirkstoffe neben lipidlöslichen bzw. in Lipiden dispergierbare Wirkstoffen (Antioxidantien, Repellentien) stabil eingearbeitet werden können. Proceeding from this, the invention is based on the object of solid W / O emulsions formulate that in addition to high water content, water-soluble UV filters or water-soluble Pigments or combinations of water-soluble and fat-soluble UV filters and pigments, larger concentrations of skin moisturizers as well Water-soluble or water-dispersible active ingredients in addition to lipid-soluble or lipids dispersible active ingredients (antioxidants, repellents) can be incorporated stably.
Es war nach all diesem überraschend und nicht vorhersehbar, daß bei Raumtemperatur
feste W/O-Emulsionen enthaltend
- a) eine Fettphase, welche
- 1. mindestens eine Ölkomponente
- 2. mindestens eine Wachskomponente umfaßt,
- b) eine Wasserphase, welche
- 1. 30 bis 85 Gew.-% Wasser sowie
- 2. 5 bis 50 Gew.-% eines Hautbefeuchtungsmittels gewählt aus der Gruppe Glycerin, Chitosan, Fucogel, Propylenglycol, Polyethylenglycol, Dipropylenglycol, Butylenglycol, Mannitol, Milchsäure, Natriumpyrolidoncarbonsäure, Glycin Hyaluronsäure, Salze der angegebenen Säuren sowie, Harnstoff und Salze von Metallen der ersten und zweiten Hauptgruppe umfaßt,
- c) mindestens eine UVA-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment
- d) einen W/O-Emulgator oder ein Gemisch aus mehreren W/O-Emulgatoren, gewählt aus der Gruppe der grenzflächenaktiven Substanzen der allgemeinen Struktur A-B-A', wobei A und A' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen und B eine hydrophile Gruppe bedeutet,
- a) a fat phase, which
- 1. at least one oil component
- 2. comprises at least one wax component,
- b) a water phase, which
- 1. 30 to 85 wt .-% water as well
- 2. 5 to 50 wt .-% of a skin moisturizer selected from the group glycerol, chitosan, fucogel, propylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, mannitol, lactic acid, sodium pyrolidonecarboxylic acid, glycine hyaluronic acid, salts of the specified acids and, urea and salts of metals comprises first and second main group,
- c) at least one UVA filter substance and / or at least one UVB filter substance and / or at least one inorganic pigment
- d) a W / O emulsifier or a mixture of several W / O emulsifiers selected from the group of surface-active substances of the general structure AB-A ', where A and A' represent the same or different hydrophobic organic radicals and B is a hydrophilic Group means
Dabei ist es bevorzugt, wenn der W/O-Emulgator oder die W/O-Emulgatoren gewählt werden
aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
- - A und A' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen,
- - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt,
- - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
- - darstellt,
- - R1 und R2 unabhängig voneinander so gewählt werden H, Methyl, daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
- - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen,
oder daß die vorstehend genannten Typen von W/O-Emulgatoren zusätzlich in der Weise polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind, daß sie ethoxylierte und/oder propopoxylierte W/O-Emulgatoren darstellen. It is preferred if the W / O emulsifier or the W / O emulsifiers are selected from the group of substances of the general formula
- A and A 'represent the same or different hydrophobic organic radicals,
- a represents a number from 1 to 100, preferably 2 to 60, in particular 5 to 40,
- - X is a single bond or the group
- - represents
- R 1 and R 2 are selected independently of one another such as H, methyl, but not both radicals simultaneously represent methyl,
- R 3 is selected from group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals having 1-20 carbon atoms,
or that the aforementioned types of W / O emulsifiers are additionally polyethoxylated and / or polypropoxylated in such a way that they are ethoxylated and / or propopoxylated W / O emulsifiers.
Besonders bevorzugt ist es, wenn der W/O-Emulgator oder die W/O-Emulgatoren so gewählt
werden, daß die Reste A und A' werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der verzweigten
und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste und Hydroxyacylreste
mit 10-30 Kohlenstoffatomen sowie ferner aus der Gruppe der über Esterfunktionen
miteinander verbundenen Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema.
wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit
1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und
unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200
annehmen kann.
It is particularly preferred if the W / O emulsifier or the W / O emulsifiers are chosen so that the residues A and A 'are advantageously chosen from the group of branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl residues and hydroxyacyl residues with 10-30 carbon atoms and also from the group of the hydroxyacyl groups connected to one another via ester functions, according to the scheme.
where R 'is selected from the group of branched and unbranched alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms and R "is selected from the group of branched and unbranched alkylene groups with 1 to 20 carbon atoms and b can assume numbers from 0 to 200.
Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn der oder die erfindungsgemäßen W/O-Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Decaglycerylheptaoleat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, PEG-8 Distearat, Diglycerin Dipolyhydroxystearat, Glycerinisostearat, Sorbitanisostearat, Polyglyceryl-3 methylglucose distearat, Steareth-2. It is very particularly preferred if the W / O emulsifier according to the invention are selected from the group PEG-30 dipolyhydroxystearate, decaglyceryl heptaoleate, Polyglyceryl-3-diisostearate, PEG-8 distearate, diglycerol dipolyhydroxystearate, Glycerin isostearate, sorbitan isostearate, polyglyceryl-3 methylglucose distearate, steareth-2.
Vorteilhaft ist es weiterhin, wenn zusätzlich Stabilisatoren enthalten sind, die gewählt werden
aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
- - A''' und A"" gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen,
- - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, darstellt,
- - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
- - darstellt,
- - R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden, daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
- - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen,
- - wobei die Reste A''' und A"" können gleich oder verschieden sein und gewählt werden
aus der Gruppe
- - wobei R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und gewählt werden aus der
Gruppe der gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30
Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 1-20 darstellt und Y eine Einfachbindung oder die Gruppe
- - wobei R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlenstoffatomen.
- A '''and A "" represent identical or different hydrophobic organic radicals,
- a represents a number from 1 to 100, preferably 2 to 60,
- - X is a single bond or the group
- - represents
- R 1 and R 2 are selected independently of one another from the group H, methyl, but that both radicals do not simultaneously represent methyl,
- R 3 is selected from group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals having 1-20 carbon atoms,
- - wherein the radicals A '''and A "" can be the same or different and are selected from the group
- - wherein R 8 and R 9 may be the same or different and are selected from the group of saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals having 1-30 carbon atoms, p represents a number from 1-20 and Y is a single bond or the group
- - wherein R 3 is selected from the group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals with 1-30 carbon atoms.
Ferner können die Gruppe A''' und A"" unabhängig voneinander auch Alkylreste oder Acylreste darstellen. In addition, the groups A ″ ″ and A ″ ″ independently of one another can also be alkyl radicals or Represent acyl residues.
Bevorzugt wird als Stabilisator das PEG-45 /Dodecylglycolcopolymer und/oder das PEG-22/- Dodecylglycolcopolymer und/oder das Methoxy PEG-22/Dodecyl Glycol Copolymer verwendet. The preferred stabilizer is the PEG-45 / dodecyl glycol copolymer and / or the PEG-22 / - Dodecyl glycol copolymer and / or the methoxy PEG-22 / dodecyl glycol copolymer used.
Weiterhin bevorzugt ist es, wenn die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten gewählt wird aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen sofern die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen. It is further preferred if the oil component or all of the oil components is selected from the group of the esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 1 to 44 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols Chain length from 1 to 44 carbon atoms, from the group of esters from aromatic Carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alcohols with a chain length of 1 to 30 carbon atoms provided the oil component or the All of the oil components are a liquid at room temperature.
Besonders bevorzugt ist es, wenn die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe, der cyclischen oder linearen Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der synthetischen oder natürlichen Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen wobei die Triglycerinester bevorzugt aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle wie Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl gewählt werden. It is particularly preferred if the oil component or all of the Oil components is selected from the group of branched and unbranched Hydrocarbons, cyclic or linear silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched alcohols, and also the fatty acid triglycerides, namely the synthetic or natural triglycerol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18, carbon atoms, the triglycerol esters preferably from the group synthetic, semi-synthetic and natural oils such as olive oil, sunflower oil, Soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil can be selected.
Weiterhin bevorzugt ist es, wenn die Wachskomponente oder die Gesamtheit der
Wachskomponenten gewählt wird aus der Gruppe
- - der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen,
- - der natürlichen Wachse,
- - der Diester von Polyolen und C10-C80 Fettsäuren,
- - der ethoxylierten Wachse,
- - der Triglyceridwachse,
- - der C16-C60 Fettsäuren (bzw. deren Salze) und/oder C16-C80 Fettalkohole.
- the ester of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids with a chain length of 1 to 80 C atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 80 C atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 80 carbon atoms, provided that the wax component or the entirety of the wax components are a solid at room temperature,
- - natural waxes,
- - the diester of polyols and C10-C80 fatty acids,
- - the ethoxylated waxes,
- - the triglyceride waxes,
- - The C16-C60 fatty acids (or their salts) and / or C16-C80 fatty alcohols.
Besonders bevorzugt ist es, wenn die Wachskomponente oder die Gesamtheit der
Wachskomponenten gewählt wird aus der Gruppe
- - der Ester aus gesättigten verzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten verzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen,
- - der natürlichen Wachse,
- - der Diester von Polyolen und C10-C80 Fettsäuren,
- - der ethoxylierten Wachse,
- - der Triglyceridwachse,
- - der C16-C60 Fettsäuren (bzw. deren Salze) und/oder C16-C80 Fettalkohole.
- the ester of saturated branched alkane carboxylic acids with a chain length of 1 to 44 carbon atoms and saturated branched alcohols with a chain length of 1 to 44 carbon atoms, provided that the wax component or all of the wax components are solid at room temperature,
- - natural waxes,
- - the diester of polyols and C10-C80 fatty acids,
- - the ethoxylated waxes,
- - the triglyceride waxes,
- - The C16-C60 fatty acids (or their salts) and / or C16-C80 fatty alcohols.
Weiterhin bevorzugt ist es, wenn zusätzliche ein Gehalt an einem oder mehreren wasserlöslichen und/oder mit Wasser quellbaren Polymeren vorhanden ist, insbesondere mit Alkylgruppen veretherte Cellulose- und/oder Stärkederivate, bevorzugt β-Glucane, Xanthangummi, Dextrane, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose und/oder Hydroxypropylcellulose, Methoxy-PEG-22/Dodecyl-Glycol-Copolymere, Poloxamere, mit einem oder mehreren n-Octenylsuccinatresten veresterter hydrophiler Stärke. It is further preferred if an additional content of one or more water-soluble and / or water-swellable polymers is present, in particular with Cellulose and / or starch derivatives etherified by alkyl groups, preferably β-glucans, Xanthan gum, dextrans, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and / or Hydroxypropyl cellulose, methoxy-PEG-22 / dodecyl glycol copolymers, poloxamers, with one or several n-octenyl succinate residues of esterified hydrophilic starch.
Die beschriebenen W/O-Emulsionen eignen sich besonders als kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen zur Vorbeugung oder Behandlung von UV-Licht bedingten Schäden der Haut. The W / O emulsions described are particularly suitable as cosmetic and / or dermatological preparations for the prevention or treatment of UV light Damage to the skin.
Dabei ist es bevorzugt, die Emulsionen als Stifte herzustellen. It is preferred to prepare the emulsions as sticks.
Es war erstaunlich, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen die Einarbeitung hoher Wassermengen, selbst bei Gegenwart nur geringer Mengen an erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren erlaubt. Die Freisetzung insbesondere wasserlöslicher Wirkstoffe ist gegenüber den herkömmlicher Zubereitungen deutlich erhöht. Ein Beispiel ist die Steigerung des Lichtschutzfaktors: erfindungsgemäß in die Formulierung eingearbeitete Lichtschutzmittel sind in geringerer Konzentration besser wirksam, als die Zubereitungen des Standes der Technik, also zum Beispiel im Vergleich zu W/O-Stiften mit niedrigem Wassergehalt oder im Vergleich zu wasserfreien Suspensionstiften. Es kann gezeigt werden, daß Hautbefeuchtungswerte resultieren, die man üblicherweise nur von fließfähigen O/W oder W/O Emulsionen her kennt (Nivea). Ferner lassen sich in Gegenwart von höheren Konzentrationen an Wasser und Befeuchtungsmittel Pigmente oder sogar Perlglanzpigmente einarbeiten. Erstaunlich war, daß die Adhäsion derartiger Stiftformulierungen ausgezeichnet ist, ein Kühleffekt resultiert, die Produkte nicht klebrig sind. Dies war insofern bemerkenswert, da durch die Verwendung größerer Anteile an Wasser und größerer Konzentrationen an Befeuchtungsmitteln (3-60%) wesentlich weniger haftende Inhaltsstoffe wie Ölkomponenten und Wachse pro abgeriebene Stiftmenge im Vergleich zu wasserfreien Stiften oder nur wasserhaltigen Stiften zu Verfügung steht. Ferner weisen derartige farbige Stifte ebenfalls sehr gute befeuchtende Eigenschaften aus und unterscheiden sich daher von üblichen Marktprodukten, deren Befeuchtungseffekte nur durch Okklusion hervorgerufen wird. It was surprising that the preparations according to the invention have a high level of incorporation Amounts of water, even in the presence of only small amounts of the invention used emulsifiers allowed. The release is especially of water-soluble active ingredients significantly increased compared to conventional preparations. One example is the increase the sun protection factor: incorporated according to the invention into the formulation Light stabilizers are more effective in lower concentrations than the preparations of the State of the art, for example in comparison to W / O pens with low Water content or compared to anhydrous suspension pens. It can be shown that results in skin moisturizing values that are usually only obtained from flowable O / W or W / O emulsions (Nivea). Furthermore, in the presence of higher ones Concentrations of water and humectant pigments or even pearlescent pigments incorporated. It was surprising that the adhesion of such pen formulations was excellent is, a cooling effect results, the products are not sticky. This was so far remarkable because of the use of larger proportions of water and larger Concentrations of wetting agents (3-60%) significantly less sticky ingredients such as oil components and waxes per rubbed amount of pencil compared to anhydrous Pens or only hydrated pens is available. Furthermore, such colored Pencils also have very good moisturizing properties and therefore differ from usual market products, the humidification effects of which are caused only by occlusion becomes.
Überraschend war, daß sich in Gegenwart größerer Konzentrationen an Hautbefeuchtungsmitteln erfindungsgemäße Emulsionsstifte herstellen lassen, die SPF- Werte von 25 oder höher erhalten lassen. Stifte mit hohen SPF-Werten, die gleichzeitig die Haut kühlen und zusätzlich Hautbefeuchtungsmittel und/oder Wirkstoffe an die Haut abgeben, sind besonders elegant. Es konnten hohe SPF-Werte auch durch den kombinierten Einsatz wasser- und fettlöslicher UV-Filter und Pigmente realisiert werden, wobei zusätzlich auch Titandioxid als Pigment vorteilhaft ist. Dieser kombinierte Einsatz von wasser- und fettlöslichen UV-Filtern und Pigmente ist im Unterschied zu reinen Fettstiften erleichtert, weil in den festen W/O-Stiften zusätzlich eine Wasserphase anwesend ist, die ein Lösen des wasserlöslichen Filters erst ermöglicht und so einen Synergismus erlaubt. Dies gilt analog für in Wasser dispergierbare Pigmente. Die Wasserphase in derartigen Stiften hat daher mehrere Vorteile: Sie erzeugt einen Kühleffekt, ist ein Medium zum Lösen der Hautbefeuchtungsmittel, erlaubt die Auflösung wasserlöslicher Filter und Pigmente sowie weiterer wasserlöslicher Wirkstoffe, verleiht dem Stift eine angenehme Sensorik und erlaubt es, kostengünstigere Rezepturen im Vergleich zu reinen Fettstiften anzubieten. It was surprising that in the presence of larger concentrations Let skin moisturizers according to the invention produce emulsion sticks which contain SPF Keep values of 25 or higher. Pens with high SPF values that are also the Cool skin and additionally skin moisturizers and / or active ingredients to the skin are particularly elegant. The SPF was also able to achieve high values combined use of water and fat soluble UV filters and pigments can be realized, titanium dioxide is also advantageous as a pigment. This combined use of Water and fat-soluble UV filters and pigments are different from pure fat pencils relieved because there is an additional water phase in the fixed W / O pencils This enables the water-soluble filter to be released, thus allowing synergism. This applies analogously to pigments dispersible in water. The water phase in such pens has therefore several advantages: it creates a cooling effect, is a medium for solving the Skin moisturizer, allows the dissolution of water-soluble filters and pigments as well other water-soluble active ingredients, gives the pen a pleasant sensor system and allows to offer cheaper formulas compared to pure fat pencils.
Aber auch die kosmetischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen wasserreichen Stifte erweisen sich gegenüber denen des Standes der Technik deutlich verbessert. Beispielsweise lässt sich selbst ohne weitere Zusätze eine angenehme Kühlwirkung auf der Haut durch bloßes Auftragen erzielen, was sich insbesondere bei der Verwendung als Sonnenschutzstift, Repellentstift, Aftersun Stift angenehm bemerkbar macht. Aftersun Stifte, die mit oder ohne UV-Filter fomuliert werden können in Gegenwart von den Sonnenbrand nachträglich oder propylaktisch milderndernden Wirkstoffen, sind wegen des Kühleffekts bei der Applikation auf sonnenbrandgeschädigte Haut vorteilhaft. But also the cosmetic properties of the water-rich pencils according to the invention prove to be significantly improved over those of the prior art. For example, a pleasant cooling effect on the skin can be achieved even without additional additives achieve by mere application, which is particularly evident when using Sun protection pen, repellent pen, aftersun pen makes it pleasantly noticeable. Aftersun pens, which can be formulated with or without a UV filter in the presence of sunburn subsequent or prophylactic mitigating agents, are due to the cooling effect the application on sunburn-damaged skin advantageous.
Bei der Verwendung als Sonnenschutzstift, Repellentstift, Aftersun Stift machen sich deutliche Verbesserungen gegenüber dem Stande der Technik dadurch bemerkbar, daß beispielsweise zur Herstellung dieser Stifte es möglich ist, wasserdispergierbares Titandioxid einzusetzen beziehungsweise auch Kombinationen aus lipiddispergierbaren und wasserdispergiebaren Metalloxiden. When used as a sunscreen pen, repellent pen, aftersun pen, make yourself significant improvements over the prior art noticeable in that for example, to make these pens it is possible to use water-dispersible titanium dioxide use or combinations of lipid-dispersible and water-dispersible metal oxides.
Die Herstellung erfindungsgemäßer Stifte ist dabei sehr einfach, da es sich um ein Ein- Schritt-Verfahren handelt, bei der beispielsweise die Wasserphase zur heißen Fettphase gegeben und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt wird. The manufacture of pens according to the invention is very simple, since it is a single The step process involves, for example, the water phase to the hot fat phase is given and then cooled to room temperature.
Ferner zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stifte eine Vielzahl von Emulgatoren beziehungsweise Ölkomponenten eingesetzt werden können. Furthermore, the inventive method is characterized in that for the production of pens according to the invention a variety of emulsifiers or oil components can be used.
Es hat sich in erstaunlicher Weise herausgestellt, daß die erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen und/oder mit Wasser quellbaren Polymere darüber hinaus die Hautfreundlichkeit der erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen erhöhen. Es wird ein angenehmeres Gefühl beim Auftragen der Stiftmasse auf die Haut erzielt. It has surprisingly been found that those used according to the invention water-soluble and / or water-swellable polymers furthermore the Increase skin-friendliness of the cosmetic preparations according to the invention. It will be a achieved a more pleasant feeling when applying the stick mass to the skin.
Die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten der erfindungsgemäßen wasserhaltigen, kosmetischen Stifte sollen bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen, die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponente sollen bei Raumtemperatur einen Festkörper bilden. Es ist von Vorteil, die Ölkomponenten und die Wachskomponenten so aufeinander abzustimmen, daß das Gemisch aus Ölkomponenten und Wachskomponenten ohne restliche Komponenten, also etwa ohne Wasserphase und ohne Emulgator, bei Raumtemperatur einen Festkörper bildet. The oil component or all of the oil components of the invention cosmetic pencils containing water are said to be a liquid at room temperature which Wax component or all of the wax component should be at room temperature form a solid. It is beneficial to the oil components and the wax components to coordinate so that the mixture of oil components and Wax components without remaining components, i.e. without water phase and without Emulsifier, forms a solid at room temperature.
Die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten der erfindungsgemäßen wasserhaltigen, kosmetischen Stifte wird bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 30 C-Atomen sofern die Ölkomponente oder die Gesamtheit der Ölkomponenten bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit darstellen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2- Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl. The oil component or all of the oil components of the invention Water-containing cosmetic sticks are preferably selected from the group of the esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids Chain length of 1 to 44 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 44 carbon atoms, from which Group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 30 carbon atoms provided that the oil component or all of the oil components at room temperature Represent liquid. Such ester oils can then advantageously be chosen from the Group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2- Ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, Oleyl oleate, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat as well as synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. Jojoba oil.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe, der Silikonöle, Lanoline, der Adipinsäureester, der Butylenglycoldiester, der Dialkylether oder -carbonate, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr. Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden. Furthermore, the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons, the silicone oils, lanolins, the adipic acid ester, the Butylene glycol diesters, the dialkyl ethers or carbonates, the group of the saturated or unsaturated, branched alcohols, and fatty acid triglycerides, especially the Triglycerol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms. The Fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, e.g. B. olive oil, sunflower oil, Soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like. The oil phase can also advantageously contain cyclic or linear silicone oils have or consist entirely of such oils, although it is preferred, except the silicone oil or oils an additional content of others To use oil phase components.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan). Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageous as according to the invention using silicone oil. But other silicone oils are also advantageous in the sense of to use the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, Polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
Vorteilhafte Ölkomponenten sind ferner z. B. Butyloctylsalicylat (beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Hallbrite BHB bei der Fa. CP Hall erhältliche), Hexadecylbenzoat und Butyloctylbenzoat und Gemische davon (Hallstar AB) und/oder Diethylhexylnaphthalat (Hallbrite TQ). Advantageous oil components are also e.g. B. butyl octyl salicylate (for example, under Trade name Hallbrite BHB available from CP Hall), hexadecyl benzoate and Butyl octyl benzoate and mixtures thereof (Hallstar AB) and / or diethylhexyl naphthalate (Hallbrite TQ).
Besonders vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe Dicaprylylcarbonat, Octyldodecanol, Dicaprylyether, Ethylhexylcocoat, Capryl-Caprinsäuretriglycerid, Di-(2- Ethylhexyl)adipat, Cocoglycerid, Butyloctylsalicylat, Hexyldecylbenzoat, Butyloctylbenzoat, C12-15 Alkyl Benzoat, Lanolinöl, Butylenglycol Dicaprylatldicaprat, Cetearylisononanoat. The oil phase is particularly advantageously selected from the group dicaprylyl carbonate, Octyldodecanol, dicaprylyether, ethylhexyl cocoate, caprylic-capric acid triglyceride, di- (2- Ethylhexyl) adipate, cocoglyceride, butyl octyl salicylate, hexyl decyl benzoate, butyl octyl benzoate, C12-15 alkyl benzoate, lanolin oil, butylene glycol dicaprylate dicaprate, cetearyl isononanoate.
Die Ölkomponenten können vorteilhaft in einem Gehalt von 0,5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzubereitung vorliegen, bevorzugt sind etwa 1 bis 30 Gew.-%. The oil components can advantageously have a content of 0.5 to 80% by weight, based on the total preparation is present, preferably about 1 to 30% by weight.
Als Wachse können unverzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten, aliphatische Fettalkohole oder Fettsäuren eingesetzt werden, die eine Kettenlänge von C22 bis C60 haben, wobei die genannten Alkohole bzw. Fettsäuren sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen können. Behensäuren sowie noch längerkettige Fettsäuren (C-24-60 Fettsäuren) sind besonders vorteilhaft zu verwenden. Ferner können diese auch verzeigt sein. Unbranched, saturated and / or unsaturated, aliphatic Fatty alcohols or fatty acids are used that have a chain length of C22 to C60 have, said alcohols or fatty acids both individually and in a mixture can be present. Beenic acids and even longer-chain fatty acids (C-24-60 fatty acids) are particularly advantageous to use. These can also be shown.
Die langkettigen Fettsäuren können auch in Form Ihrer Salze eingesetzt werden (Seifen von einwertigen, zwei oder dreiwertigen Kationen wie beispielsweise Kalziumbehenat). The long chain fatty acids can also be used in the form of their salts (soaps from monovalent, divalent or trivalent cations such as calcium behenate).
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Fettalkohole bzw. Fettalkoholgemische, welche durch Verseifung von Wachsen oder Wachsgemischen erhältlich sind. Die als Ausgangsprodukt verwendeten Wachse bzw. Wachsgemische können als natürliche Produkte unterschiedlich zusammengesetzt sein. For the purposes of the present invention, fatty alcohols or Fatty alcohol mixtures, which can be obtained by saponification of waxes or wax mixtures are. The waxes or wax mixtures used as the starting product can be used as natural products have different compositions.
Vorteilhafte Fettalkohole bzw. Fettalkoholgemische sind beispielsweise aus Bienenwachs, Chinawachs, Hummelwachs und anderen Insektenwachsen erhältlich. Advantageous fatty alcohols or fatty alcohol mixtures are, for example, made from beeswax, China wax, bumblebee wax and other insect waxes available.
Auch Fettalkohole bzw. Fettalkoholgemische, welche aus Pflanzenwachsen erhältlich sind, sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung. Vorzugsweise verwendbar sind Cuticularwachse niederer und höherer Pflanzen, Algen, Flechten, Moose und Pilze, wie beispielsweise Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Reiswachs, Zuckerrohrwachs, Fruchtwachse, z. B. Apfelwachs, Blütenwachse, Blattwachse von Nadelhölzern, Kaffeewachs, Flachswachs, Sesamwachs, Jojobaöl und dergleichen mehr. Also fatty alcohols or fatty alcohol mixtures, which are available from plant waxes, are advantageous in the sense of the present invention. Are preferably usable Cuticular waxes of lower and higher plants, algae, lichens, mosses and fungi, such as for example candelilla wax, carnauba wax, japan wax, esparto grass wax, Cork wax, rice wax, sugar cane wax, fruit waxes, e.g. B. apple wax, flower waxes, Leaf waxes from conifers, coffee wax, flax wax, sesame wax, jojoba oil and the like more.
Ferner können auch Reiswachse, Fruchtwachse wie Apfelwachs, Orangenwachs, Zitronenwachs, Grapefruitwachs, Lorbeerwachs (= Bayberrywax) und dergleichen, vorteilhaft verwendet werden. Außerdem können diese natürlichen Wachse auch ohne synthetische Wachse allein eingesetzt werden. Rice waxes, fruit waxes such as apple wax, orange wax, Lemon wax, grapefruit wax, laurel wax (= Bayberry wax) and the like, advantageous be used. In addition, these natural waxes can also be used without synthetic Waxes can be used alone.
Ferner können auch Wachse von Diestern der C10-C80 Fettsäuren eingesetzt werden, wobei als Alkoholkomponente Propylenglycol, Ethylenglycol, Polyethylenglycol, Polypropylenglcol, Polyglycerin gewählt ist. Ferner können auch Pentaerythritol tri orthotetraester von C10 bis C80 Fettsäuren oder auch entspr. Fettsäuren der Sorbitantriester sowie Sucrosepolyester mit 3-8 mol Substitutionsgrad eingesetzt werden. Waxes of diesters of C10-C80 fatty acids can also be used, where as alcohol component propylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, Polypropylene glycol, polyglycerol is chosen. Pentaerythritol tri can also be used orthotetraesters of C10 to C80 fatty acids or corresponding fatty acids of Sorbitan triesters as well Sucrose polyester with 3-8 mol degree of substitution can be used.
Beispielsweise ist der Ethylenglycolester von C18-36-Fettsäuren (Syncrowax ERL-C) oder auch Ethylenglycoldistearate und Glycol Distearat geeignet. For example, the ethylene glycol ester of C18-36 fatty acids (Syncrowax ERL-C) or ethylene glycol distearate and glycol distearate are also suitable.
Ferner können Wachse aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten, aliphatischen bzw. aromatischen Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten, aliphatischen bzw. aromatischen Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen, gewählt werden. Furthermore, waxes from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched, aliphatic or aromatic alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids with a chain length of 1 to 80 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched, aliphatic or aromatic alcohols with a chain length of 1 to 80 carbon atoms, provided that Wax component or the entirety of the wax components at room temperature Represent solid, be selected.
Bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der
- - Ester aus gesättigten verzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 60 C-Atomen und gesättigten unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 60 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen,
- - Ester aus gesättigten unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 60 C-Atomen und gesättigten verzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 60 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen.
- Esters of saturated branched alkane carboxylic acids with a chain length of 1 to 60 carbon atoms and saturated unbranched alcohols with a chain length of 1 to 60 carbon atoms, provided that the wax component or all of the wax components are solid at room temperature,
- - Esters from saturated unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 1 to 60 carbon atoms and saturated branched alcohols with a chain length of 1 to 60 carbon atoms, provided that the wax component or all of the wax components are solid at room temperature.
Insbesondere vorteilhaft können die Wachskomponenten aus der Gruppe der C16-35 -Alkylstearate, der C10-40-Alkylstearate, der C20-40-Alkylisostearate, der C20-40-Dialkyldimerate, der C18-38-Alkylhydroxystearoylstearate, der C20-40-Dialkyldimerate, der C20-40-Alkylerucate gewählt werden, ferner C30-50-Alkylbienenwachs, Cetylpalmitat, Methylpalmitat, Cetearylbehenat, Octacosanyl Stearate. Auch Siliconwachse wie beispielsweise Stearyltrimethylsilan/Stearylalkohol sind gegebenenfalls vorteilhaft. The wax components from the group of the C 16-35 alkyl stearates, the C 10-40 alkyl stearates, the C 20-40 alkyl isostearates, the C 20-40 dialkyl dimerates, the C 18-38 alkyl hydroxystearoyl stearates, the C 20-40 dialkyl dimerates, the C 20-40 alkyl erucate can be selected, furthermore C 30-50 alkyl beeswax, cetyl palmitate, methyl palmitate, cetearyl behenate, octacosanyl stearate. Silicone waxes such as stearyltrimethylsilane / stearyl alcohol may also be advantageous.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind außerdem Esterwachse, die Ester aus
- - gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Mono- und/oder Dicarbonsäure mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 15-45 Kohlenstoffatomen und
- - Glycerin darstellen. Dabei können Mono-, Di- und Triglyceride vorteilhaft sein.
- - Saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched mono- and / or dicarboxylic acid having 10 to 50 carbon atoms, preferably 15-45 carbon atoms and
- - represent glycerin. Mono-, di- and triglycerides can be advantageous here.
Besonders vorteilhaft sind die im folgenden aufgelisteten Glyceride:
The glycerides listed below are particularly advantageous:
Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Triglyceridwachse wie C18-38-Triglycerid oder Tribehenin zu wählen. It is particularly preferred to choose the wax components from the group of triglyceride waxes such as C 18-38 triglyceride or tribehenin.
Ferner hat sich herausgestellt, daß ethoxylierte Wachse wie beispielsweise PEG-8 Bienenwachs, PEG 6 Sorbitanbienenwachs, PEG-2 hydrogeniertes Castoroil, PEG-12 Carnaubawachs vorteilhaft sind, da sie die Stiftmatrix weicher machen und ferner eine bessere Solublisierung wasserlöslicher Inhaltsstoffe ermöglichen. It has also been found that ethoxylated waxes such as PEG-8 Beeswax, PEG 6 sorbitan beeswax, PEG-2 hydrogenated castoroil, PEG-12 Carnauba waxes are advantageous because they soften the pen matrix and also a enable better solubilization of water-soluble ingredients.
Ferner hat sich herausgestellt, daß neben des Einsatzes einer der vorab beschriebenen Wachse bestimmte Wachskombinationen vorteilhaft sind. It has also been found that in addition to the use of one of the previously described Certain wax combinations are beneficial.
Die Wachskomponenten können vorteilhaft in einem Gehalt von 0,5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzubereitung vorliegen, bevorzugt sind etwa 1 bis 20 Gew.-%. The wax components can advantageously be present in a content of 0.5 to 80% by weight on the total preparation, about 1 to 20% by weight are preferred.
Es ist von Vorteil, das Verhältnis von Öl- und Wachskomponenten zueinander ungefähr aus dem Bereich der Gewichtsverhältnisse zwischen 4 : 1 bis 1 : 4, insbesondere 3 : 1 bis 1 : 3, ganz besonders bevorzugt 2 : 1 bis 1 : 2, einzustellen. It is advantageous to roughly determine the ratio of oil and wax components to one another the range of the weight ratios between 4: 1 to 1: 4, in particular 3: 1 to 1: 3, very particularly preferably 2: 1 to 1: 2.
Die Wassermenge kann bis zu etwa 85 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, wobei üblicherweise optimale Wassergehalte im Bereich zwischen 30 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 50 und 75 Gew.-% gewählt werden. Gewünschtenfalls kann der Mindestwassergehalt zwar 10 Gew.-% unterschreiten. Es ist aber von größerem Vorteil, erfindungsgemäße Emulsionsstifte mit Gehalt von über 10 Gew.-% Wasser auszustatten insbesondere dann, wenn wasserlösliche oder wasserdispergierbare Wirkstoffe wie Hautbefeuchtungsmittel, UV-Filter, Abdeckpigmente, und wasserdispergierbare Pigmente in dem Fachmann bekannten Konzentrationen eingesetzt werden sollen. The amount of water can be up to about 85% by weight, based on the total weight of the preparations, the optimum water contents usually being in the range between 30 and 80% by weight, preferably between 50 and 75% by weight. If desired, the minimum water content may fall below 10% by weight. But it is bigger Advantage, emulsion sticks according to the invention containing more than 10 wt .-% water equip especially when water-soluble or water-dispersible active ingredients such as skin moisturizers, UV filters, masking pigments, and water-dispersible Pigments in concentrations known to those skilled in the art are to be used.
Als Hautbefeuchtungsmittel lassen sich vorteilhaft Glycerin, Chitosan, Fucogel, Propylenglycol, Dipropylenglycol, Polyethylenglycol, Butylenglycol, Mannitol, Glycin, Milchsäure, Natriumpyrolidoncarbonsäure, Hyaluronsäure, Salze der angegebenen Säuren sowie Harnstoff und Salze von Metallen der ersten und zweiten Hauptgruppe verwenden. Glycerol, chitosan, fucogel, Propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, butylene glycol, mannitol, glycine, Lactic acid, sodium pyrolidone carboxylic acid, hyaluronic acid, salts of the specified acids and also use urea and salts of metals of the first and second main groups.
Besonders geeignet sind Glycerin, Milchsäure, Butylenglycol, Harnstoff, Hyaluronsäure. Glycerol, lactic acid, butylene glycol, urea, hyaluronic acid are particularly suitable.
Der Gehalt an Hautbefeuchtungsmitteln beträgt vorteilhaft 3 Gew.-% bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 50 Gew.-%, insbesondere 5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. The content of skin moisturizers is advantageously 3% by weight to 60% by weight, preferably 4 to 50 wt .-%, in particular 5 to 40 wt .-%, based on the Total weight of the preparations.
Ferner zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß zur Herstellung der erfindungsgemäßen Stifte eine Vielzahl von Emulgatoren beziehungsweise Ölkomponenten eingesetzt werden können. Furthermore, the inventive method is characterized in that for the production of pens according to the invention a variety of emulsifiers or oil components can be used.
Der erfindungsgemäß verwendete W/O-Emulgator bzw. die W/O-Emulgatoren aus der
Substanzgruppe A-B-A' wird oder werden erfindungsgemäß vorteilhaft gewählt aus der
Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
- - A und A' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen,
- - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt,
- - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
darstellt, - - R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
- - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen.
- A and A 'represent the same or different hydrophobic organic radicals,
- a represents a number from 1 to 100, preferably 2 to 60, in particular 5 to 40,
- - X is a single bond or the group
represents, - R 1 and R 2 are selected independently of one another from the group H, methyl, but that both radicals do not simultaneously represent methyl,
- - R 3 is selected from the group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals with 1-20 carbon atoms.
Die Strukturformel ist nicht so zu interpretieren, daß durch den Index a alle in der Klammer
repräsentierten Reste R1, R2 bzw R3 im gesamten Molekül jeweils gleich sein müssen.
Vielmehr können diese Reste in jedem der a Fragmente
frei gewählt werden.
The structural formula is not to be interpreted in such a way that all the radicals R 1 , R 2 or R 3 represented in brackets must be the same in the entire molecule as a result of the index a. Rather, these residues can be found in any of the a fragments
can be freely chosen.
Die Reste A und A' werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der verzweigten und
unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste und Hydroxyacylreste mit
10-30 Kohlenstoffatomen sowie ferner aus der Gruppe der über Esterfunktionen miteinander
verbundenen Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema
wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit
1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und
unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200
annehmen kann.
The radicals A and A 'are advantageously selected from the group of the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals and hydroxyacyl radicals having 10-30 carbon atoms and also from the group of the hydroxyacyl groups which are linked to one another via ester functions, according to the scheme
where R 'is selected from the group of branched and unbranched alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms and R "is selected from the group of branched and unbranched alkylene groups with 1 to 20 carbon atoms and b can assume numbers from 0 to 200.
Beispiele für besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwendende W/O-Emulgatoren des A-B-A'-Typs sind PEG-30-Dipolyhydroxystearat, Decaglycerylheptaoleat, Polyglyceryl-3-Diisostearat, PEG-8-Distearat, Diglycerindipolyhydroxystearat. Examples of those to be used particularly advantageously for the purposes of the present invention A / B-A 'type W / O emulsifiers are PEG-30 dipolyhydroxystearate, Decaglyceryl heptaoleate, polyglyceryl-3-diisostearate, PEG-8-distearate, diglycerol dipolyhydroxystearate.
Erfindungsgemäß können der oder die W/O-Emulgatoren allerdings auch gewählt werden aus der Gruppe Fettalkohole mit 8-30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Triglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Sorbitanester von Polyolen, insbesondere des Glycerins, Pentaerythritylester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Methylglucose Ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerin Methylglucose Ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Cetyl Dimethicon Copolyole, Alkyl Methicon Copolyole, Alkyl Diemethicon Ethoxy Glucoside, Glycerylfettsäure Citrate. According to the invention, the W / O emulsifier or emulsifiers can, however, also be selected from the group of fatty alcohols with 8-30 carbon atoms, saturated monoglycerol esters and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or Hydroxycarboxylic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18, carbon atoms, Diglycerol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alkane carboxylic acids or hydroxy carboxylic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 carbon atoms, triglycerol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, polyglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids Chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms with up to 10 glycerol units, Monoglycerol ethers saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alcohols with a chain length of 8-24, in particular 12-18, carbon atoms, diglycerol ether saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 8-24, in particular 12-18, carbon atoms, triglycerol ethers saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, polyglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids Chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms with up to 10 glycerol units, Propylene glycol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alkane carboxylic acids or hydroxy carboxylic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 carbon atoms, sorbitan esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, sorbitan esters of polyols, in particular of glycerol, Pentaerythrityl esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched Alkane carboxylic acids or hydroxy carboxylic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 carbon atoms, methyl glucose esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxy carboxylic acids of a chain length of 8-24, especially 12-18 C atoms, polyglycerol methyl glucose ester saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or Hydroxycarboxylic acids with a chain length of 8-24, especially 12-18 carbon atoms, cetyl Dimethicone copolyols, alkyl methicone copolyols, alkyl diemethicone ethoxy glucoside, Glyceryl fatty acid citrate.
Es kann erfindungsgemäß von Vorteil sein, daß die vorstehend genannten Typen von W/O- Emulgatoren zusätzlich polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind, oder daß auch andere polyethoxylierte und/oder polypropoxylierte Produkte Verwendung finden, beispielsweise polyethoxyliertes hydrogeniertes oder nichthydrogeniertes Ricinusöl, ethoxyliertes Cholesterin, ethoxlierte Fettalkohole wie Steareth-2, ethoxylierte Fettsäuren, ethoxylierte Dicarbonsäuren, ethoxylierte Wachse wie PEG (-6, -8, -12, -20) Bienenwachs, PEG (-6, -8, -20 Sorbitanbienenwachs), ethoylierte Carnaubawachse (PEG-12 Carnaubawachs). It can be advantageous according to the invention that the aforementioned types of W / O Emulsifiers are also polyethoxylated and / or polypropoxylated, or that others polyethoxylated and / or polypropoxylated products are used, for example polyethoxylated hydrogenated or non-hydrogenated castor oil, ethoxylated Cholesterol, ethoxylated fatty alcohols such as steareth-2, ethoxylated fatty acids, ethoxylated Dicarboxylic acids, ethoxylated waxes such as PEG (-6, -8, -12, -20) beeswax, PEG (-6, -8, -20 sorbitan beeswax), ethoylated carnauba waxes (PEG-12 carnauba wax).
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glyceryllanolat, Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Diglyceryldiisostearat, Propylengiycolmonostearat, Propylengiycolmonoisostearat, Propylenglycoldiisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, 2-Ethylhexylglycerinether, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat, Glycerylsorbitanstearat Polyglyceryl-4 Isostearat, Polyglyceryl-2-sesquiisostearat, PEG-7 hydrogeniertes Castoröl, PEG-40-Sorbitanperisostearat, Isostearyldiglycerylsuccinat, PEG-5-Cholesterylether, Triglycerindiisostearat. Particularly advantageous W / O emulsifiers are glyceryl alcoholate, glyceryl monostearate, Glyceryl monoisostearate, glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, Diglyceryl monoisostearate, diglyceryl diisostearate, propylene glycol monostearate, Propylene glycol monoisostearate, propylene glycol diisostearate, propylene glycol monocaprylate, Propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monocaprylate, Sorbitan monoisooleate, sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, Behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, 2-ethylhexylglycerol ether, selachyl alcohol, chimyl alcohol, Polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, Glyceryl monocaprylate, glyceryl sorbitan stearate polyglyceryl-4 isostearate, Polyglyceryl-2-sesquiisostearate, PEG-7 hydrogenated castor oil, PEG-40 sorbitan perisostearate, Isostearyl diglyceryl succinate, PEG-5 cholesteryl ether, triglycerol diisostearate.
Der erfindungsgemäß verwendete W/O-Emulgator bzw. die erfindungsgemäß verwendeten W/O-Emulgatoren, welcher oder welche in das Schema A-B-A' passen, liegt bzw. liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0,1-25 Gew.-% vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Emulgatoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Es ist vorteilhaft, die Gesamtkonzentration der W/O-Emulgatoren, was auch diejenigen Emulgatoren einschließt, die nicht in das Schema A-B-A' passen, nicht größer als etwa 25-30 Gew.-% und nicht geringer als etwa 0,1 Gew.-% zu wählen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen. Es kann erfindungsgemäß von Vorteil sein, daß die vorstehend genannten Typen von W/O- Emulgatoren zusätzlich polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind, oder daß auch andere polyethoxylierte und/oder polypropoxylierte Produkte Verwendung finden, beispielsweise polyethoxyliertes hydrogeniertes oder nichthydrogeniertes Ricinusöl, ethoxyliertes Cholesterin, ethoxlierte Fettalkohole wie Steareth-2. The W / O emulsifier used according to the invention or those used according to the invention W / O emulsifiers, which or which fit into the scheme A-B-A ', lie or lie advantageous in concentrations of 0.1-25% by weight, although it is possible and it is advantageous to keep the content of emulsifiers low, about up to 5% by weight in each case based on the total weight of the composition. It is beneficial that Total concentration of the W / O emulsifiers, including those emulsifiers that are not in schemes A-B-A 'fit no greater than about 25-30% by weight and no less than to choose about 0.1 wt .-%, each based on the total weight of the preparations. It can be advantageous according to the invention that the aforementioned types of W / O Emulsifiers are also polyethoxylated and / or polypropoxylated, or that others polyethoxylated and / or polypropoxylated products are used, for example polyethoxylated hydrogenated or non-hydrogenated castor oil, ethoxylated Cholesterol, ethoxylated fatty alcohols such as steareth-2.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Emulsionen auch Stabilisatoren enthalten. Diese
werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen der allgemeinen Formel
- - A''' und A"" gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen,
- - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, darstellt,
- - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
- - darstellt,
- - R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
- - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen.
- A '''and A "" represent identical or different hydrophobic organic radicals,
- a represents a number from 1 to 100, preferably 2 to 60,
- - X is a single bond or the group
- - represents
- R 1 and R 2 are selected independently of one another from the group H, methyl, but that both radicals do not simultaneously represent methyl,
- - R 3 is selected from the group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals with 1-20 carbon atoms.
Die Strukturformel ist nicht so zu interpretieren, daß durch den Index a alle in der Klammer
repräsentierten Reste R1, R2 bzw R3 im gesamten Molekül jeweils gleich sein müssen.
Vielmehr können diese Reste in jedem der a Fragmente
frei gewählt werden.
The structural formula is not to be interpreted in such a way that all the radicals R 1 , R 2 or R 3 represented in brackets must be the same in the entire molecule as a result of the index a. Rather, these residues can be found in any of the a fragments
can be freely chosen.
Die Reste A''' und A"" können gleich oder verschieden sein und werden bevorzugt gewählt
aus der Gruppe
wobei R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und gewählt werden aus der Gruppe
der gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlenstoffatomen, p eine
Zahl von 1-20 darstellt und Y eine Einfachbindung oder die Gruppe
darstellt, wobei R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und
unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlenstoffatomen (alt).
The radicals A '''and A "" can be the same or different and are preferably selected from the group
where R 8 and R 9 may be the same or different and are selected from the group of saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals having 1-30 carbon atoms, p represents a number from 1-20 and Y represents a single bond or the group
represents, wherein R 3 is selected from the group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals with 1-30 carbon atoms (old).
Bevorzugter Stabilisator ist das PEG-45/Dodecylglycolcopolymer, welches die Struktur
besitzt. Es wird von der Gesellschaft Akzo Nobel Chemicals GmbH unter der Bezeichnung
ELFACOS® ST 9 angeboten. Aber auch das entsprechende
PEG-22/Dodecylglycolcopolymer ist vorteilhaft zu verwenden.
The preferred stabilizer is the PEG-45 / dodecyl glycol copolymer, which has the structure
has. It is offered by Akzo Nobel Chemicals GmbH under the name ELFACOS® ST 9. However, the corresponding PEG-22 / dodecyl glycol copolymer can also be used advantageously.
Ferner können die Gruppe A''' und A"" unabhängig voneinander auch Alkylreste oder Acylreste darstellen. Besonders vorteilhaft ist auch als Stabilisator das Methoxy-PEG-22- Dodecyl Glycol Copolymer zu verwenden. Es wird von der Gesellschaft Akzo Nobel Chemicals GmbH unter der Bezeichnung ELFACOS® E 200 angeboten. In addition, the groups A ″ ″ and A ″ ″ independently of one another can also be alkyl radicals or Represent acyl residues. The methoxy-PEG-22- is also particularly advantageous as a stabilizer. To use dodecyl glycol copolymer. It is owned by the Akzo Nobel company Chemicals GmbH is offered under the name ELFACOS® E 200.
Der Stabilisator bzw. die Stabilisatoren liegen vorteilhaft in Konzentrationen von 0,01-25 Gew.-% vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist, den Gehalt an Stabilisatoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. The stabilizer or stabilizers are advantageously in concentrations from 0.01 to 25% by weight, although it is possible and advantageous to use the stabilizer content to keep low, about up to 5 wt .-%, each based on the total weight of the Composition.
Es ist insbesondere dann vorteilhaft, Stabilisatoren zu wählen, wenn erfindungsgemäße Zubereitungen einen hohen Gehalt an destabilisierenden Substanzen, beispielsweise Lichtschutzfilter enthalten sollen. Ist der Gehalt an destabilisierenden Substanzen gering, kann man auf den Stabilisator verzichten. It is particularly advantageous to choose stabilizers when the invention Preparations have a high content of destabilizing substances, for example Sunscreen filters should contain. If the content of destabilizing substances is low, you can do without the stabilizer.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Emulsionen Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten. Die Farbstoffe und -pigmente können aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt werden. In den meisten Fällen sind sie mit den für Lebensmittel zugelassenen Farbstoffen identisch. Pigmente können organischen und anorganischen Ursprungs sein, wie beispielsweise organische vom Azo-Typ, Indigoide, Triphenylmethan-artige, Anthrachinone, und Xanthin Farbstoffe, die als D&C and FD&C blues, browns, greens, oranges, reds, yellows bekannt sind. Anorganische Pigmente bestehen aus unlöslichen Salzen von zertifizierten Farbstoffen, die als Lakes oder Eisenoxide bezeichnet werden. Beispielsweise können Barium lakes, calcium lakes, aluminum lakes, titandioxide, mica and iron oxides Verwendung finden. Als Al-Salze sind z. B. Red 3 Aluminum Lake, Red 21 Aluminum Lake, Red 27 Aluminum Lake, Red 28 Aluminum Lake, Red 33 Aluminum Lake, Yellow 5 Aluminum Lake, Yellow 6 Aluminum Lake, Yellow 10 Aluminum Lake, Orange 5 Aluminum Lake, Blue 1 Aluminum Lake und Kombinationen einsetzbar. In addition, the emulsions according to the invention can contain dyes and / or pigments contain. The dyes and pigments can be found in the corresponding positive list of Cosmetics regulation or the EC list of cosmetic colorants can be selected. In the in most cases they are made with the colorants approved for food identical. Pigments can be of organic and inorganic origin, such as for example organic of the azo type, indigoids, triphenylmethane-like, anthraquinones, and xanthine dyes, which as D&C and FD&C blues, browns, greens, oranges, reds, yellows are known. Inorganic pigments consist of insoluble salts of certified dyes called lakes or iron oxides. For example Can barium lakes, calcium lakes, aluminum lakes, titanium dioxide, mica and iron oxides Find use. As Al salts z. B. Red 3 Aluminum Lake, Red 21 Aluminum Lake, Red 27 Aluminum Lake, Red 28 Aluminum Lake, Red 33 Aluminum Lake, Yellow 5 Aluminum Lake, Yellow 6 Aluminum Lake, Yellow 10 Aluminum Lake, Orange 5 Aluminum Lake, Blue 1 Aluminum Lake and combinations can be used.
Als Eisenoxide oder -oxidhydrate sind z. B. cosmetic yellow oxide C22-8073 (Sunchemical)
cosmetic oxide MC 33-120 (Sunchemical), cosmetic brown oxide C33-115 (Nordmann&
Rassmann), cosmetic russet oxide C33-8075 (Sunchemical) bekannt und gegebenfalls
vorteilhaft. Als Alumosilicat ist ultramarinblau (Les colorants Wacker) einsetzbar.
Vorteilhafte Farbpigmente sind weiterhin Titandioxid, Glimmer, Eisenoxide (z. B. Fe2O3,
Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Vorteilhafte Farbstoffe sind beispielsweise Carmin,
Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramarinblau und/oder Manganviolett. Es ist insbesondere
vorteilhaft, die Farbstoffe und/oder Farbpigmente aus der folgenden Liste zu wählen. (Die
Stoffe sind nach ihrer Colour Index Number geordnet.)
As iron oxides or hydrated oxides such. B. cosmetic yellow oxide C22-8073 (Sunchemical) cosmetic oxide MC 33-120 (Sunchemical), cosmetic brown oxide C33-115 (Nordmann & Rassmann), cosmetic russet oxide C33-8075 (Sunchemical) known and possibly advantageous. Ultramarine blue (Les colorants Wacker) can be used as aluminosilicate. Advantageous color pigments are also titanium dioxide, mica, iron oxides (for example Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)) and / or tin oxide. Advantageous dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, ultramarine blue and / or manganese violet. It is particularly advantageous to choose the dyes and / or color pigments from the list below. (The fabrics are sorted by their Color Index Number.)
Die Farbstoffe und Pigmente können sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen sowie gegenseitig miteinander beschichtet sein, wobei durch unterschiedliche Beschichtungsdicken im allgemeinen verschiedene Farbeffekte hervorgerufen werden. The dyes and pigments can be present both individually and in a mixture as well be mutually coated, with different coating thicknesses different color effects are generally produced.
Die Liste der genannten Farbstoffe und Farbpigmente, die in den erfindungsgemäßen Emulsionen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. The list of dyes and pigments mentioned in the invention Emulsions that can be used should of course not be limiting.
Auch Perlglanzpigmente lassen sich in die erfindungsgemäßen Emulsionen einarbeiten. Diese sind beispielsweise von den Firmen Costenoble (Cloisonne-Typ, Flamenco-Typ, Low Lustre-Typ), Merck (Colorona-Typen, Microna-Typ, Timiron-Typ, Colorona, Ronasphere), Les Colornats Wacker (Covapure, Vert oxyde de Chrome), Cadre (Colorona, Sicopearl), BASF (Sicopearl, Sicovit), Rona (Colorona) bekannt. Pearlescent pigments can also be incorporated into the emulsions according to the invention. These are, for example, from the companies Costenoble (Cloisonne type, Flamenco type, Low Luster type), Merck (Colorona types, Microna type, Timiron type, Colorona, Ronasphere), Les Colornats Wacker (Covapure, Vert oxyde de Chrome), Cadre (Colorona, Sicopearl), BASF (Sicopearl, Sicovit), Rona (Colorona) known.
Als besonders vorteilhaftes Perlglanzpigment haben sich beispielsweise Timiron Silk Gold und Colrona Red Gold bewährt. Timiron Silk Gold, for example, has proven to be a particularly advantageous pearlescent pigment and Colrona Red Gold proven.
Aufgrund des hohen Anteils der Wasserphase erfindungsgemäßer Emulsionen lassen sich sowohl große Mengen hydrophiler, als auch hydrophober Wirkstoffe in die Formulierungen einarbeiten. Derartige erfindungsgemäß vorteilhafte Wirkstoffe sind beispielsweise Acetylsalicylsäure, Azulen, Ascorbinsäure, Vitamin B1, das Vitamin B12 das Vitamin D1, aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die γ-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z. B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter. Due to the high proportion of the water phase of emulsions according to the invention, both large amounts of hydrophilic and hydrophobic active ingredients can be incorporated into the formulations. Such active substances which are advantageous according to the invention are, for example, acetylsalicylic acid, azulene, ascorbic acid, vitamin B 1 , vitamin B 12, vitamin D 1 , but also bisabolol, unsaturated fatty acids, in particular the essential fatty acids (often also called vitamin F), in particular γ-linolenic acid, Oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, camphor, extracts or other products of plant and animal origin, e.g. B. evening primrose oil, borage oil or currant seed oil, fish oils, cod liver oil but also ceramides and ceramide-like compounds and so on.
Zusätzlich können Pflegewirkstoffe eingearbeitet werden, welche sich nicht wie bisher auf die fettlöslichen Wirkstoffe beschränken, sondern auch aus der Gruppe der wasserlöslichen Wirkstoffe gewählt werden können, beispielsweise Vitamine und dergleichen mehr. In addition, care ingredients can be incorporated that do not affect the restrict fat-soluble active ingredients, but also from the group of water-soluble Active ingredients can be selected, for example vitamins and the like.
Vorteilhafte Wirkstoffe sind weiterhin Antioxidantien, insbesondere solche, welche nicht nur die Bestandteile der Formulierung, sondern auch die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. Advantageous active ingredients are also antioxidants, especially those that not only the components of the formulation, but also the skin from oxidative stress can protect.
Die Zubereitungen enthalten daher vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Es ist dabei vorteilhaft, Antioxidantien als einzige Wirkstoffklasse zu verwenden, etwa dann, wenn eine kosmetische oder dermatologische Anwendung im Vordergrunde steht wie die Bekämpfung der oxidativen Beanspruchung der Haut. Es ist aber auch günstig, die erfindungsgemäßen W/O-Emulsionsstifte mit einem Gehalt an einem oder mehreren Antioxidantien zu versehen, wenn die Zubereitungen einem anderen Zwecke dienen sollen, z. B. als Desodorantien oder Sonnenschutzmittel. The preparations therefore advantageously contain one or more antioxidants. As Inexpensive, yet optional antioxidants can all be used for cosmetic purposes and / or dermatological applications of suitable or customary antioxidants be used. It is advantageous to add antioxidants as the only class of active ingredient use, for example, when a cosmetic or dermatological application in The focus is on combating the oxidative stress on the skin. But it is also cheap, the W / O emulsion sticks according to the invention containing one or to provide several antioxidants if the preparations are for a different purpose should serve z. B. as deodorants or sunscreens.
Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioglycerin, Thiosorbitol, Thioglycolsäure, Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Pentat-, Hexa-, Heptahioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Zitronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. gamma-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitate, Mg - Ascorbylphosphate, Ascorbylacetate), Isoascorbinsäure und ihre Derivate, Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin E - acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A - palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisoi, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe. The antioxidants are particularly advantageously selected from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g. dihydroliponic acid ), Aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (e.g. thioglycerin, thiosorbitol, thioglycolic acid, thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, Butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and Sulfoximine compounds (e.g. buthionine sulfoximines, homocysteine sulf oximine, buthionine sulfones, pentate, hexa-, heptahionine sulfoximine) in very low tolerable dosages (e.g. B. pmol to µmol / kg), also (metal) chelators (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, Bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. gamma-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g. B. ascorbyl palmitates, Mg - ascorbyl phosphates, ascorbylacetates), isoascorbic acid and its derivatives, tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and its derivatives, Ferulic acid and its derivatives, butylated hydroxytoluene, butylated hydroxyaniso, nordihydroguajakh resin acid, nordihydroguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (e.g. Z nO, ZnSO 4 ) selenium and its derivatives (e.g. B. selenomethionine), stilbenes and their derivatives (for example stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können zwar öllösliche oder öldispergierbare Antioxidantien eingesetzt werden. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die Erfindung gerade dem Einsatz wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Antioxidantien in Stiftformulierungen die Pforten öffnet. For the purposes of the present invention, oil-soluble or Oil-dispersible antioxidants are used. However, it has been found that the Invention just the use of water-soluble or water-dispersible antioxidants in Pen formulations opens the gates.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. The amount of antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 1-10 wt .-%, based on the total weight of the preparation.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. If vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s), it is advantageous, their respective concentrations based on the range of 0.001-10 wt .-% based on the total weight of the formulation.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen. If vitamin A, or vitamin A derivatives, or carotenes or their derivatives, the or the Antioxidants are beneficial, their respective concentrations out of the range from 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation.
Erfindungsgemäß können Wirkstoffe auch sehr vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der lipophilen Wirkstoffe, insbesondere aus folgender Gruppe: According to the invention, active ingredients can also be selected very advantageously from the group the lipophilic active ingredients, in particular from the following group:
Acetylsalicylsäure, Atropin, Azulen, Hydrocortison und dessen Derivaten, z. B. Hydrocortison- 17-valerat, Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate, Vitamine der B- und D-Reihe, sehr günstig das Vitamin B1, das Vitamin B12 das Vitamin D1, aber auch Bisabolol, ungesättigte Fettsäuren, namentlich die essentiellen Fettsäuren (oft auch Vitamin F genannt), insbesondere die γ-Linolensäure, Ölsäure, Eicosapentaensäure, Docosahexaensäure und deren Derivate, Chloramphenicol, Coffein, Prostaglandine, Thymol, Campher, Extrakte oder andere Produkte pflanzlicher und tierischer Herkunft, z. B. Nachtkerzenöl, Borretschöl oder Johannisbeerkernöl, Fischöle, Lebertran aber auch Ceramide und ceramidähnliche Verbindungen und so weiter. Acetylsalicylic acid, atropine, azulene, hydrocortisone and its derivatives, e.g. B. hydrocortisone 17-valerate, vitamins, e.g. B. ascorbic acid and its derivatives, vitamins of the B and D series, very cheap vitamin B 1 , vitamin B 12, vitamin D 1 , but also bisabolol, unsaturated fatty acids, especially the essential fatty acids (often called vitamin F) , in particular γ-linolenic acid, oleic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid and their derivatives, chloramphenicol, caffeine, prostaglandins, thymol, camphor, extracts or other products of plant and animal origin, e.g. B. evening primrose oil, borage oil or currant seed oil, fish oils, cod liver oil but also ceramides and ceramide-like compounds and so on.
Vorteilhaft ist es auch, die Wirkstoffe aus der Gruppe der rückfettenden Substanzen zu wählen, beispielsweise Purcellinöl®, Eucerit® und Neocerit®. It is also advantageous to add the active ingredients from the group of refatting substances choose, for example Purcellinöl®, Eucerit® and Neocerit®.
Die erfindungsgemäßen Stifte tragen ferner in vorzüglicher Weise zur Hautglättung bei, insbesondere, wenn sie mit einer oder mehreren Substanzen versehen sind, die die Hautglättung fördern. The pens according to the invention also make an excellent contribution to smoothing the skin, especially if they are provided with one or more substances that the Promote skin smoothing.
Eine erstaunliche Eigenschaft der erfindungsgemäße Zubereitungen ist, daß diese sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate. An amazing property of the preparations according to the invention is that they are very good Vehicles for cosmetic or dermatological agents in the skin are preferred Active ingredients are antioxidants that protect the skin from oxidative stress can. Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives and vitamin A and its derivatives.
Besonders vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe ferner gewählt aus der Gruppe der NO- Synthasehemmer, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome der intrinsischen und/oder extrinsischen Hautalterung sowie zur Behandlung und Prophylaxe der schädlichen Auswirkungen ultravioletter Strahlung auf die Haut dienen sollen. The active ingredient (s) are particularly advantageously selected from the group of NO Synthase inhibitors, especially when the preparations according to the invention are used for Treatment and prophylaxis of the symptoms of intrinsic and / or extrinsic skin aging as well as for the treatment and prophylaxis of the harmful effects of ultraviolet radiation to serve on the skin.
Bevorzugter NO-Synthasehemmer ist das Nitroarginin. The preferred NO synthase inhibitor is nitroarginine.
Weiter vorteilhaft werden der oder die Wirkstoffe gewählt aus der Gruppe, welche Catechine und Gallensäureester von Catechinen und wäßrige bzw. organische Extrakte aus Pflanzen oder Pflanzenteilen umfaßt, die einen Gehalt an Catechinen oder Gallensäureestern von Catechinen aufweisen, wie beispielsweise den Blättern der Pflanzenfamilie Theaceae, insbesondere der Spezies Camellia sinensis (grüner Tee). Insbesondere vorteilhaft sind deren typische Inhaltsstoffe (wie z. B. Polyphenole bzw. Catechine, Coffein, Vitamine, Zucker, Mineralien, Aminosäuren, Lipide). The active ingredient (s) are also advantageously selected from the group consisting of catechins and bile esters of catechins and aqueous or organic extracts from plants or comprises parts of plants which contain catechins or bile esters of Have catechins, such as the leaves of the Theaceae plant family, especially the species Camellia sinensis (green tea). Their are particularly advantageous typical ingredients (such as polyphenols or catechins, caffeine, vitamins, sugar, Minerals, amino acids, lipids).
Catechine stellen eine Gruppe von Verbindungen dar, die als hydrierte Flavone oder Anthocyanidine aufzufassen sind und Derivate des "Catechins" (Catechol, 3,3',4',5,7-Flavanpentaol, 2-(3,4-Dihydroxyphenyl)-chroman-3,5,7-triol) darstellen. Auch Epicatechin ((2R,3R)-3,3',4',5,7-Flavanpentaol) ist ein vorteilhafter Wirkstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung. Catechins are a group of compounds known as hydrogenated flavones or Anthocyanidins are to be understood and derivatives of "catechins" (catechol, 3,3 ', 4', 5,7-flavanpentaol, 2- (3,4-dihydroxyphenyl) -chroman-3,5,7-triol). Epicatechin too ((2R, 3R) -3,3 ', 4', 5,7-flavanpentaol) is an advantageous active substance in the sense of the present Invention.
Vorteilhaft sind ferner pflanzliche Auszüge mit einem Gehalt an Catechinen, insbesondere Extrakte des grünen Tees, wie z. B. Extrakte aus Blättern der Pflanzen der Spezies Camellia spec., ganz besonders der Teesorten Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis bzw. C. irrawadiensis und Kreuzungen aus diesen mit beispielsweise Camellia japonica. Plant extracts containing catechins, in particular, are also advantageous Green tea extracts such as B. Extracts from leaves of the plants of the species Camellia spec., especially the teas Camellia sinenis, C. assamica, C. taliensis and C. irrawadiensis and crosses of these with, for example, Camellia japonica.
Bevorzugte Wirkstoffe sind ferner Polyphenole bzw. Catechine aus der Gruppe (-)-Catechin, (+)-Catechin, (-)-Catechingallat, (-)-Gallocatechingallat, (+)-Epicatechin, (-)-Epicatechin, (-)- Epicatechin Gallat, (-)-Epigallocatechin, (-)-Epigallocatechingallat. Preferred active substances are also polyphenols or catechins from the group (-) - catechin, (+) - catechin, (-) - catechin gallate, (-) - gallocatechin gallate, (+) - epicatechin, (-) - epicatechin, (-) - Epicatechin gallate, (-) - epigallocatechin, (-) - epigallocatechin gallate.
Auch Flavon und seine Derivate (oft auch kollektiv "Flavone" genannt) sind vorteilhafte
Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung. Sie sind durch folgende Grundstruktur
gekennzeichnet (Substitutionspostitionen angegeben):
Flavon and its derivatives (often also collectively called "flavones") are also advantageous active substances in the sense of the present invention. They are characterized by the following basic structure (substitution positions specified):
Einige der wichtigeren Flavone, welche auch bevorzugt in erfindungsgemäßen
Zubereitungen eingesetzt werden können, sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
Some of the more important flavones, which can also preferably be used in preparations according to the invention, are listed in the table below:
In der Natur kommen Flavone in der Regel in glycosidierter Form vor. In nature, flavones usually occur in glycosidated form.
Erfindungsgemäß werden die Flavonoide bevorzugt gewählt aus der Gruppe der
Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Z1 bis Z7 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy-
sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und
unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus der
Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
According to the invention, the flavonoids are preferably selected from the group of substances of the generic structural formula
where Z 1 to Z 7 are selected independently of one another from the group H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups can be branched and unbranched and can have 1 to 18 carbon atoms, and wherein Gly is selected from the group of mono- and oligoglycoside residues.
Erfindungsgemäß können die Flavonoide aber auch vorteilhaft gewählt werden aus der
Gruppe der Substanzen der generischen Strukturformel
wobei Z1 bis Z6 unabhängig voneinander gewählt werden aus der Gruppe H, OH, Alkoxy-
sowie Hydroxyalkoxy-, wobei die Alkoxy- bzw. Hydroxyalkoxygruppen verzweigt und
unverzweigt sein und 1 bis 18 C-Atome aufweisen können, und wobei Gly gewählt wird aus der
Gruppe der Mono- und Oligoglycosidreste.
According to the invention, the flavonoids can also be advantageously selected from the group of substances of the generic structural formula
where Z 1 to Z 6 are independently selected from the group H, OH, alkoxy and hydroxyalkoxy, where the alkoxy or hydroxyalkoxy groups can be branched and unbranched and can have 1 to 18 carbon atoms, and wherein Gly is selected from the group of mono- and oligoglycoside residues.
Bevorzugt können solche Strukturen gewählt werden aus der Gruppe der Substanzen der
generischen Strukturformel
wobei Gly1, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly2
bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome
darstellen.
Such structures can preferably be selected from the group of substances of the generic structural formula
where Gly 1 , Gly 2 and Gly 3 independently of one another represent monoglycoside residues or. Gly 2 or Gly 3 can also individually or together represent saturations by hydrogen atoms.
Bevorzugt werden Gly1, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Mannosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden. Gly 1 , Gly 2 and Gly 3 are preferably selected independently of one another from the group of the hexosyl radicals, in particular the rhamnosyl radicals and glucosyl radicals. However, other hexosyl radicals, for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, may also be used advantageously. It can also be advantageous according to the invention to use pentosyl residues.
Vorteilhaft werden Z1 bis Z5 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe H, OH,
Methoxy-, Ethoxy- sowie 2-Hydroxyethoxy-, und die Flavonglycoside haben die Struktur
Z 1 to Z 5 are advantageously selected independently of one another from the group H, OH, methoxy, ethoxy and 2-hydroxyethoxy, and the flavone glycosides have the structure
Besonders vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Flavonglycoside aus der Gruppe,
welche durch die folgende Struktur wiedergegeben werden:
wobei Gly1, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander Monoglycosidreste oder darstellen. Gly2
bzw. Gly3 können auch einzeln oder gemeinsam Absättigungen durch Wasserstoffatome
darstellen.
The flavone glycosides according to the invention from the group which are represented by the following structure are particularly advantageous:
where Gly 1 , Gly 2 and Gly 3 independently of one another represent monoglycoside residues or. Gly 2 or Gly 3 can also individually or together represent saturations by hydrogen atoms.
Bevorzugt werden Gly1, Gly2 und Gly3 unabhängig voneinander gewählt aus der Gruppe der Hexosylreste, insbesondere der Rhamnosylreste und Glucosylreste. Aber auch andere Hexosylreste, beispielsweise Allosyl, Altrosyl, Galactosyl, Gulosyl, Idosyl, Mannosyl und Talosyl sind gegebenenfalls vorteilhaft zu verwenden. Es kann auch erfindungsgemäß vorteilhaft sein, Pentosylreste zu verwenden. Gly 1 , Gly 2 and Gly 3 are preferably selected independently of one another from the group of the hexosyl radicals, in particular the rhamnosyl radicals and glucosyl radicals. However, other hexosyl radicals, for example allosyl, altrosyl, galactosyl, gulosyl, idosyl, mannosyl and talosyl, may also be used advantageously. It can also be advantageous according to the invention to use pentosyl residues.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, das oder die Flavonglycoside zu wählen aus der Gruppe α-Glucosylrutin, α-Glucosylmyricetin, α-Glucosylisoquercitrin, α- Glucosylisoquercetin und α-Glucosylquercitrin. For the purposes of the present invention, the flavone glycoside or flavones is particularly advantageous to choose from the group α-glucosylrutin, α-glucosylmyricetin, α-glucosylisoquercitrin, α- Glucosylisoquercetin and α-glucosylquercitrin.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist α-Glucosylrutin. According to the invention, α-glucosylrutin is particularly preferred.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind auch Naringin (Aurantün, Naringenin-7-rhamnoglucosid), Hesperidin (3',5,7-Trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rutinosid, Hesperidosid, Hesperetin-7- O-rutinosid). Rutin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflyvon-3-rutinosid, Quercetin-3-rutinosid, Sophorin, Birutan, Rutablon, Taurutin, Phytomelin, Melin), Troxerutin (3,5-Dihydroxy- 3',4',7-tris(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-β-D-glucopyranosid)), Monoxerutin (3,3',4',5-Tetrahydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-flavon-3-(6-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-β-D-glucopyranosid)), Dihydrorobinetin (3,3',4',5',7-Pentahydroxyflavanon), Taxifolin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavanon), Eriodictyol-7-glucosid (3',4',5,7-Tetrahydroxyflavanon-7-glucosid); Flavanomarein (3',4',7,8-Tetrahydroxyflavanon-7-glucosid) und Isoquercetin (3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavanon-3-(β-D-Glucopyranosid). Naringin (Aurantün, Naringenin-7-rhamnoglucosid) are also advantageous according to the invention, Hesperidin (3 ', 5,7-trihydroxy-4'-methoxyflavanon-7-rutinoside, hesperidoside, hesperetin-7- O-rutinoside). Rutin (3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflyvon-3-rutinoside, quercetin-3-rutinoside, Sophorin, Birutan, Rutablon, Taurutin, Phytomelin, Melin), Troxerutin (3,5-Dihydroxy- 3 ', 4', 7-tris (2-hydroxyethoxy) flavone-3- (6-O- (6-deoxy-α-L-mannopyranosyl) -β-D-glucopyranoside)), monoxerutin (3,3 ', 4', 5-tetrahydroxy-7- (2-hydroxyethoxy) flavone-3- (6-O- (6-deoxy-α-L-mannopyranosyl) -β-D-glucopyranoside)), Dihydrorobinetin (3,3 ', 4', 5 ', 7-pentahydroxyflavanone), taxifolin (3,3', 4 ', 5,7-pentahydroxyflavanone), eriodictyol-7-glucoside (3 ', 4', 5,7-Tetrahydroxyflavanon-7-glucoside); Flavanomarein (3 ', 4', 7,8-tetrahydroxyflavanone-7-glucoside) and isoquercetin (3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavanone-3- (β-D-glucopyranoside).
Vorteilhaft ist es auch, den oder die Wirkstoffe aus der Gruppe der Ubichinone und Plastochinone zu wählen. It is also advantageous to use the active ingredient (s) from the group of ubiquinones and To choose plastoquinones.
Ubichinone zeichnen sich durch die Strukturformel
aus und stellen die am weitesten verbreiteten und damit am besten untersuchten Biochinone
dar. Ubichinone werden je nach Zahl der in der Seitenkette verknüpften Isopren-Einheiten
als Q-1, Q-2, Q-3 usw. oder nach Anzahl der C-Atome als U-5, U-10, U-15 usw. bezeichnet.
Sie treten bevorzugt mit bestimmten Kettenlängen auf, z. B. in einigen Mikroorganismen und
Hefen mit n = 6. Bei den meisten Säugetieren einschließlich des Menschen überwiegt Q10.
Ubiquinones are characterized by the structural formula
and represent the most widespread and thus the best studied bioquinones. Depending on the number of isoprene units linked in the side chain, ubiquinones are called Q-1, Q-2, Q-3 etc. or the number of C atoms as U-5, U-10, U-15, etc. designated. They preferably occur with certain chain lengths, e.g. B. in some microorganisms and yeasts with n = 6. In most mammals, including humans, Q10 predominates.
Besonders vorteilhaft ist Coenzym Q10, welches durch folgende Strukturformel
gekennzeichnet ist:
Coenzyme Q10, which is characterized by the following structural formula, is particularly advantageous:
Plastochinone weisen die allgemeine Strukturformel
auf. Plastoschinone unterscheiden sich in der Anzahl n der Isopren-Reste und werden
endsprechend bezeichnet, z. B. PQ-9 (n = 9). Ferner existieren andere Plastochinone mit
unterschiedlichen Substituenten am Chinon-Ring.
Plastoquinones have the general structural formula
on. Plastoquinones differ in the number n of isoprene residues and are designated accordingly, e.g. B. PQ-9 (n = 9). There are also other plastoquinones with different substituents on the quinone ring.
Auch Kreatin und/oder Kreatinderivate sind bevorzugte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden
Erfindung. Kreatin zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Creatine and / or creatine derivatives are also preferred active substances for the purposes of the present invention. Creatine is characterized by the following structure:
Bevorzugte Derivate sind Kreatinphosphat sowie Kreatinsulfat, Kreatinacetat, Kreatinascorbat und die an der Carboxylgruppe mit mono- oder polyfunktionalen Alkoholen veresterten Derivate. Preferred derivatives are creatine phosphate and creatine sulfate, creatine acetate, Creatine ascorbate and that on the carboxyl group with mono- or polyfunctional alcohols esterified derivatives.
Ein weiterer vorteilhafter Wirkstoff ist L-Carnitin
[3-Hydroxy-4-(trimethylammonio)-buttersäurebetain]. Auch Acyl-Carnitine, welche gewählt aus der Gruppe der Substanzen der
folgenden allgemeinen Strukturformel
wobei R gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylreste mit bis
zu 10 Kohlenstoffatomen sind vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Bevorzugt sind Propionylcarnitin und insbesondere Acetylcarnitin. Beide Entantiomere (D-
und L-Form) sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Es kann
auch von Vorteil sein, beliebige Enantiomerengemische, beispielsweise ein Racemat aus D-
und L-Form, zu verwenden.
Another advantageous active ingredient is L-carnitine [3-hydroxy-4- (trimethylammonio) butyric acid betaine]. Also acyl-carnitine, which is selected from the group of substances of the following general structural formula
where R is selected from the group of branched and unbranched alkyl radicals having up to 10 carbon atoms are advantageous active ingredients in the sense of the present invention. Propionylcarnitine and in particular acetylcarnitine are preferred. Both entantiomers (D- and L-form) can be used advantageously for the purposes of the present invention. It may also be advantageous to use any mixture of enantiomers, for example a racemate of D and L form.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe sind Pyridoxol, Aminoguadin, Phytochelatin, Isoflavone (Genistein, Daidzein, Daidzin, Glycitin), Niacin, Tyrosinsulfat, Dioic Acid, Adenosin, Pyridoxin, Arginin, Vitamin K, Biotin, Aromastoffe, α-Glucosylrutin, Tocopherol, Tocopherolacetat, Vitamin C, Panthenol, Kreatin, Coerizym Q10, 3-Hydroxy-4- (trimethylammonio)-buttersäurebetain und Sericosid. Other advantageous active ingredients are pyridoxol, aminoguadin, phytochelatin, isoflavones (Genistein, daidzein, daidzin, glycitin), niacin, tyrosine sulfate, dioic acid, adenosine, Pyridoxine, arginine, vitamin K, biotin, flavorings, α-glucosylrutin, tocopherol, Tocopherol acetate, vitamin C, panthenol, creatine, coerizyme Q10, 3-hydroxy-4- (trimethylammonio) butyric acid betaine and sericoside.
Die Liste der genannten Wirkstoffe bzw. Wirkstoffkombinationen, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Die Wirkstoffe können einzelnen oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden. The list of active substances or combinations of active substances mentioned in the Preparations according to the invention can of course not be limiting his. The active substances can be used individually or in any combination with one another be used.
Vorteilhafte Wirkstoffe sind weiterhin Antioxidantien, insbesondere solche, welche nicht nur die Bestandteile der Formulierung, sondern auch die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. Besonders vorteilhafte Antioxidantien sind Urocaninsäure, Carnosin, Carotinoide, Carotine, Liponsäure, α-Hydroxyfettsäuren, α-Hydroxysäuren, Ubichinon. Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Advantageous active ingredients are also antioxidants, especially those that not only the components of the formulation, but also the skin from oxidative stress can protect. Particularly advantageous antioxidants are urocanic acid, carnosine, Carotenoids, carotenes, lipoic acid, α-hydroxy fatty acids, α-hydroxy acids, ubiquinone. The Amount of antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 1-10 wt .-%, based on the total weight of the preparation.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen. Die Übergänge zwischen reinen Kosmetika und reinen Pharmaka sind dabei fließend. Als pharmazeutische Wirkstoffe sind erfindungsgemäß grundsätzlich alle Wirkstoffklassen geeignet, wobei lipophile Wirkstoffe bevorzugt sind. Beispiele sind: Antihistaminika, Antiphlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratolytika, Antihistaminika, Antiphlogistika, Antibiotika, Antimykotika, die Durchblutung fördernde Wirkstoffe, Keratolytika, Hormone, Steroide, Vitamine, Hormone, Steroide, Vitamine usw. It is optionally possible and advantageous to prepare the preparations according to the invention as Use base for pharmaceutical formulations. Mutatis mutandis apply corresponding requirements for the formulation of medical preparations. The Transitions between pure cosmetics and pure pharmaceuticals are fluid. As According to the invention, pharmaceutical active substances are basically all classes of active substances suitable, with lipophilic active substances being preferred. Examples are: antihistamines, Anti-inflammatory drugs, antibiotics, antifungals, active substances that promote blood circulation, Keratolytics, antihistamines, anti-inflammatory drugs, antibiotics, antifungals, blood circulation promotional active substances, keratolytics, hormones, steroids, vitamins, hormones, steroids, Vitamins etc.
Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, in die erfindungsgemäßen Zubereitungen Repellentien einzuarbeiten. Besonders vorteilhafte Repellent-Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die obengenannten Wirkstoffe N,N-Diethyl-3-methylbenzamid, 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)propionsäureethylester, 1-Piperidincarbonsäure-2-(2- hydroxyethyl)-1-methylpropylester und Dimethylphthalat. It is optionally possible and advantageous to use the preparations according to the invention Incorporate repellents. Particularly advantageous repellent active ingredients in the sense of In the present invention, the above-mentioned active ingredients are N, N-diethyl-3-methylbenzamide, 3- (N-n-Butyl-N-acetylamino) propionic acid ethyl ester, 1-piperidinecarboxylic acid 2- (2- hydroxyethyl) -1-methyl propyl ester and dimethyl phthalate.
Es ist auch möglich, zusätzliche Substanzen zu verwenden, welche die Konsistenz der
erfindungsgemäßen Zubereitungen modifizieren, beispielsweise Verdicker, welche gewählt
werden können aus der Gruppe der Substanzen welche mindestens zwei hydrophile Reste
tragen, welche über eine hydrophobe Gruppierung miteinander verbunden sind, also den
Molekülschemata
folgen.
It is also possible to use additional substances which modify the consistency of the preparations according to the invention, for example thickeners which can be selected from the group of substances which carry at least two hydrophilic radicals which are linked to one another via a hydrophobic group, that is to say the molecular schemes
consequences.
Dabei stellen die Reste B mit den verschiedenen Indizes hydrophile Gruppen dar, die Reste A mit den verschiedenen Indizes hydrophobe Gruppen. The residues B with the various indices represent hydrophilic groups, the residues A with the various indices of hydrophobic groups.
Solche Verdicker werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Triblockcopolymere des
Typs
wobei m eine Zahl von 10 bis 10000 darstellen kann, R4 und R5 gleich oder verschieden sein
können und gewählt werden aus der Gruppe, die durch die allgemeine Struktur
repräsentiert wird. Dabei können R6 und R7 unabhängig voneinander so gewählt werden daß
sie H und Methyl, daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen können. q ist eine
Zahl von 2 bis 1000, bevorzugt von 10 bis 200.
Such thickeners are preferably selected from the group of triblock copolymers of the type
where m can represent a number from 10 to 10,000, R 4 and R 5 can be the same or different and are selected from the group represented by the general structure
is represented. R 6 and R 7 can be selected independently of one another such that they are H and methyl, but that both radicals cannot simultaneously be methyl. q is a number from 2 to 1000, preferably from 10 to 200.
R4 und R5 können auch Polylolreste darstellen (z. B. Glyceryl-, Polyglyceryl-, Sorbityl-, Cellulosereste usw.). R 4 and R 5 can also represent polyol residues (e.g. glyceryl, polyglyceryl, sorbityl, cellulose residues, etc.).
Insbesondere dann, wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen sich durch leichte oder erleichterte Abwaschbarkeit von menschlicher Haut auszeichnen sollen, ist es von Vorteil, den Zubereitungen wasserlösliche und/oder mit Wasser quellbare Polymere einzuverleiben, insbesondere mit Alkylgruppen veretherte Cellulose- und/oder Stärkederivate. Besonders vorteilhaft sind β-Glucane, Xanthangummi, Dextrane, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose und/oder Hydroxypropylcellulose, Methoxy-PEG-22/Dodecyl-Glycol-Copolymere, Poloxamere. Especially when the preparations according to the invention are characterized by light or easier washability of human skin, it is advantageous to incorporate water-soluble and / or water-swellable polymers into the preparations, in particular cellulose and / or starch derivatives etherified with alkyl groups. Especially β-glucans, xanthan gum, dextrans, hydroxymethyl cellulose are advantageous, Hydroxyethyl cellulose and / or hydroxypropyl cellulose, methoxy-PEG-22 / dodecyl-glycol copolymers, Poloxamers.
Vorteilhafte wasserlösliche und/oder mit Wasser quellbare Polymere können auch gewählt
werden als mit einem oder mehreren n-Octenylsuccinatresten veresterter hydrophiler Stärke
enthalten. Solche Stärkederivate zeichnen sich aus durch eine Struktur
Stärke-Xn, wobei X den Rest
symbolisiert.
Advantageous water-soluble and / or water-swellable polymers can also be chosen to contain hydrophilic starch esterified with one or more n-octenylsuccinate residues. Such starch derivatives are characterized by a structure
Strength-X n , where X is the rest
symbolizes.
Erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Stärkederivate tragen offiziell noch keinen INCI-Namen (jnternationäl Nomenclature Cosmetic Ingredient) dieser müßte die Bezeichnung "Starch Sodium Octenyl Succinate" tragen. Besonders vorteilhaft sind solche Produkte, welcher unter der Bezeichnung Amiogum®, insbesondere Amiogum®23 von der Gesellschaft Cerestar US verkauft werden. Starch derivatives to be used advantageously according to the invention do not yet officially have any INCI name (international Nomenclature Cosmetic Ingredient) this should be the Wear the designation "Starch Sodium Octenyl Succinate". Those are particularly advantageous Products sold under the name Amiogum®, in particular Amiogum®23 by Company Cerestar US.
Es wird bevorzugt, den Gehalt an wasserlöslichen und/oder mit Wasser quellbaren Polymeren im Konzentrationsbereich von 0,01-5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-1,0 Gew.-%, zu wählen. It is preferred to have water soluble and / or water swellable content Polymers in the concentration range of 0.01-5.0% by weight, particularly preferably 0.1-1.0% by weight, to choose.
Die Einarbeitung solcher wasserlöslichen und/oder mit Wasser quellbaren Polymere erfolgt bevorzugt dadurch, daß sie der Wasserphase einverleibt und mit der Wasserphase, besonders bevorzugt nach vollständiger Auflösung bzw. Quellung in die aufgeschmolzene Fettphase der Zubereitungen gegeben werden. Such water-soluble and / or water-swellable polymers are incorporated preferably by incorporating it in the water phase and with the water phase, particularly preferred after complete dissolution or swelling in the melted Fat phase of the preparations are given.
Erfindungsgemäße Zubereitungen enthalten mindestens eine UVA-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment. Preparations according to the invention contain at least one UVA filter substance and / or at least one UVB filter substance and / or at least one inorganic pigment.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel dienen. Preparations according to the invention can advantageously contain substances which Absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of filter substances z. B. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1 to 6% by weight is, based on the total weight of the preparations, cosmetic and / or to provide dermatological preparations that cover the skin before the whole Protect the area of ultraviolet radiation. You can also use it as a sunscreen serve.
Bevorzugte anorganische Pigmente sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Preferred inorganic pigments are metal oxides and / or other metal compounds which are sparingly soluble or insoluble in water, in particular oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (e.g. Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon ( SiO 2 ), manganese (e.g. MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (e.g. Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures of such oxides.
Solche Pigmente können im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft oberflächlich behandelt ("gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden. For the purposes of the present invention, such pigments can advantageously be superficial treated ("coated"), for example an amphiphilic or hydrophobic Character should be formed or preserved. This surface treatment can be in it exist that the pigments according to known methods with a thin hydrophobic layer.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind z. B. Titandioxidpigmente, die mit Octylsilanol beschichtet sind. Geeignete Titandioxidpartikel sind unter der Handelsbezeichnung T805 bei der Firma Degussa erhältlich. Besonders vorteilhaft sind ferner mit Aluminiumstearat beschichtete TiO2-Pigmente, z. B. die unter der Handelsbezeichnung MT 100 T bei der Firma TAYCA erhältlichen. According to the invention, z. B. titanium dioxide pigments coated with octylsilanol. Suitable titanium dioxide particles are available under the trade name T805 from Degussa. Also particularly advantageous are TiO 2 pigments coated with aluminum stearate, e.g. B. those available under the trade name MT 100 T from TAYCA.
Eine weitere vorteilhafte Beschichtung der anorganische Pigmente besteht aus Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicon), einem Gemisch vollmethylierter, linearer Siloxanpolymere, die endständig mit Trimethylsiloxy-Einheiten blockiert sind. Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Zinkoxid-Pigmente, die auf diese Weise beschichtet werden. Another advantageous coating of the inorganic pigments consists of Dimethylpolysiloxane (also: dimethicone), a mixture of fully methylated, linear siloxane polymers, which are terminally blocked with trimethylsiloxy units. Particularly advantageous in the sense of the present invention are zinc oxide pigments coated in this way.
Vorteilhaft ist ferner eine Beschichtung der anorganischen Pigmente mit einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan, insbesondere Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten, und Silicagel, welches auch als Simethicone bezeichnet wird. Es ist insbesondere von Vorteil, wenn die anorganischen Pigmente zusätzlich mit Aluminiumhydroxid bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS- Nr.: 1333-84-2) beschichtet sind. Besonders vorteilhaft sind Titandioxide, die mit Simethicone und Alumina beschichtet sind, wobei die Beschichtung auch Wasser enthalten kann. Ein Beispiel hierfür ist das unter dem Handelsnamen Eusolex T2000 bei der Firma Merck erhältliche Titandioxid. It is also advantageous to coat the inorganic pigments with a mixture of Dimethylpolysiloxane, especially dimethylpolysiloxane with an average Chain length from 200 to 350 dimethylsiloxane units, and silica gel, which also as Simethicone is called. It is particularly advantageous if the inorganic Pigments additionally with aluminum hydroxide or aluminum oxide hydrate (also: alumina, CAS- No .: 1333-84-2) are coated. Titanium dioxides which are particularly advantageous Simethicone and alumina are coated, the coating also containing water can. An example of this is that under the trade name Eusolex T2000 at the company Titanium dioxide available from Merck.
Vorteilhaftes organisches Pigment im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) [INCI: Bisoctyltriazol], welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist. This is an advantageous organic pigment in the sense of the present invention 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) [INCI: Bisoctyltriazole], which is sold under the trade name Tinosorb® M by CIBA chemicals GmbH is available.
Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dibenzoylmethanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird. Advantageous UV-A filter substances in the sense of the present invention are Dibenzoylmethane derivatives, especially the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS no. 70356-09-1), which is sold by Givaudan under the Parsol® 1789 brand and by Merck under the Trade name Eusolex® 9020 is sold.
Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d. h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren. Advantageous UV filter substances in the sense of the present invention are furthermore so-called broadband filters, d. H. Filter substances that contain both UV-A and UV-B radiation absorb.
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Bis-Resorcinyltriazinderivate. Insbesondere bevorzugt sind das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethylhexyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCl: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist. Advantageous broadband filters or UV-B filter substances are, for example Bisresorcinyltriazine derivatives. This is particularly preferred 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] - phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (INCl: Aniso Triazin), which is available under the Commercial name Tinosorb® S is available from CIBA-Chemicals GmbH.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, die sich durch einen hohen bzw. sehr hohen UV-A-Schutz auszeichnen, enthalten bevorzugt mehrere UV- A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4- (tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoyimethan], Benzotriazolderivate [beispielsweise das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)], Phenylen-1,4-bis- (2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und/oder ihre Salze, das 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3- bornylidenmethyl)-Benzol und/oder dessen Salze und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander. Particularly advantageous preparations in the sense of the present invention, which are characterized by high or very high UV-A protection, preferably contain several UV A and / or broadband filters, especially dibenzoylmethane derivatives [for example the 4- (tert-Butyl) -4'-methoxydibenzoyimethane], benzotriazole derivatives [for example that 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol)], phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and / or its salts, the 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3- bornylidenmethyl) -benzene and / or its salts and / or that 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, each individually or in any combination with each other.
Auch andere UV-Filtersubstanzen, welche das Strukturmotiv
aufweisen, sind vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung,
beispielsweise die in der Europäischen Offenlegungsschrift EP 570 838 A1 beschriebenen s-
Triazinderivate, deren chemische Struktur durch die generische Formel
wiedergegeben wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest,
gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4- Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt,
R1 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest,
gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4- Alkylgruppen, oder ein
Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der
Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl-
oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-
Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R2 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest,
gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4- Alkylgruppen, darstellt,
wenn X die NH-Gruppe darstellt, und
einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest,
gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4- Alkylgruppen, oder ein
Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der
Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkyl-
oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-
Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn X ein Sauerstoffatom darstellt.
Also other UV filter substances, which the structural motif
are advantageous UV filter substances for the purposes of the present invention, for example the s-triazine derivatives described in European patent application EP 570 838 A1, the chemical structure of which is given by the generic formula
is reproduced, whereby
R represents a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups,
X represents an oxygen atom or an NH group,
R 1 is a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group of formula
means in which
A represents a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl groups,
R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group,
n represents a number from 1 to 10,
R 2 represents a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, when X represents the NH group, and
a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical, optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, or a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group or a group of the formula
means in which
A represents a branched or unbranched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl or aryl radical, optionally substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl groups,
R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group,
n represents a number from 1 to 10,
when X represents an oxygen atom.
Besonders bevorzugte UV-Filtersubstanz im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner ein
unsymmetrisch substituiertes s-Triazin, dessen chemische Struktur durch die Formel
wiedergegeben wird, welches im Folgenden auch als Dioctylbutylamidotriazon (INCI:
Dioctylbutamidotriazone) bezeichnet wird und unter der Handelsbezeichnung UVASORB
HEB bei Sigma 3 V erhältlich ist.
A particularly preferred UV filter substance in the sense of the present invention is also an asymmetrically substituted s-triazine, the chemical structure of which is represented by the formula
is reproduced, which is also referred to below as dioctylbutylamidotriazon (INCI: dioctylbutamidotriazone) and is available under the trade name UVASORB HEB from Sigma 3 V.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch ein symmetrisch substituiertes s- Triazin, das 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltrümino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Octyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird. A symmetrically substituted s- is also advantageous in the sense of the present invention. Triazine, the 4,4 ', 4 "- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltrümino) tris-benzoic acid tris (2-ethylhexyl ester), synonym: 2,4,6-tris- [anilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)] - 1,3,5-triazine (INCI: octyl Triazone), which is sold by BASF Aktiengesellschaft under the trade name UVINUL® T 150 is distributed.
Auch in der Europäischen Offenlegungsschrift 775 698 werden bevorzugt einzusetzende Bis-
Resorcinyltriazinderivate beschrieben, deren chemische Struktur durch die generische
Formel
wiedergegeben wird, wobei R1, R2 und A1 verschiedenste organische Reste repräsentieren.
The European Offenlegungsschrift 775 698 also describes bis-resorcinyltriazine derivatives which are preferably to be used, the chemical structure of which is given by the generic formula
is reproduced, wherein R 1 , R 2 and A 1 represent a wide variety of organic radicals.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner das 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2- hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz, das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethylcarboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)- 2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(2- ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4- tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, das 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin und das 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}- 6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin. Also advantageous in the sense of the present invention are the 2,4-bis - {[4- (3-sulfonato) -2- hydroxypropyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine sodium salt, the 2,4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) - 1,3,5-triazine, the 2,4-bis - {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- [4- (2-methoxyethylcarboxyl) phenylamino] -1,3,5-triazine, the 2nd , 4-bis - {[4- (3- (2-propyloxy) -2-hydroxy-propyloxy) - 2-hydroxy] phenyl} -6- [4- (2-ethylcarboxyl) phenylamino] -1,3,5-triazine, the 2,4-bis - {[4- (2- ethyl hexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (1-methyl-pyrrol-2-yl) -1,3,5-triazine, the 2,4-bis - {[4- tris (trimethylsiloxysilylpropyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, the 2,4-bis - {[4- (2 "-methylpropenyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and the 2,4-bis - {[4- (1 ', 1', 1 ', 3', 5 ', 5', 5'-heptamethylsiloxy-2 "-methyl-propyloxy) -2-hydroxy] phenyl} - 6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine.
Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das 2,2'-Methylenbis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist. An advantageous broadband filter in the sense of the present invention is that 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), which is available under the Trade name Tinosorb® M is available from CIBA-Chemicals GmbH.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2Hbenzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxyjdisiloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane. An advantageous broadband filter in the sense of the present invention is that 2- (2Hbenzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxydisiloxanyl] propyl] phenol (CAS no .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane.
Die UV-B- und/oder Breitband-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte
öllösliche UV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen sind z. B.:
3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyüden)campher,
3-Benzylidencampher;
4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise
4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin;
Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhexyl)-
ester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester,
4-Methoxyzimtsäureisopentylester;
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-
Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethylsiloxan
- Copolymer welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol® SLX bei
Hoffmann La Roche erhältlich ist.
sowie an Polymere gebundene UV-Filter.
The UV-B and / or broadband filters can be oil-soluble or water-soluble. Advantageous oil-soluble UV-B and / or broadband filter substances are e.g. B .:
3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzene) camphor, 3-benzylidene camphor;
4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine;
Esters of benzalmalonic acid, preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhexyl) ester;
Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone
3- (4- (2,2-bis-ethoxycarbonylvinyl) phenoxy) propenyl) methoxysiloxane / dimethylsiloxane copolymer which is available, for example, from Hoffmann La Roche under the trade name Parsol® SLX.
as well as UV filters bound to polymers.
Vorteilhafte wasserlösliche UV-B- und/oder Breitband-Filtersubstanzen sind z. B.:
Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr
Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B.
4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren
Salze.
Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders
die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere
das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der
INCI-Bezeichnung Bisimidazylate (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter
der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist.
Weitere vorteilhafte UV-A-Filtersubstanzen sind die Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-
3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-,
Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-
benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung
Bisimidazylate, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP
bei Haarmann & Reimer erhältlich ist.
1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol (auch:
3,3'-(1,4-Phenylendimethylene)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen
Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das
entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-
1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird. Benzol-1,4-di(2-oxo-3-
bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) hat die INCI-Bezeichnung Terephtalidene Dicampher
Sulfonsäure (CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen
Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich.
Advantageous water-soluble UV-B and / or broadband filter substances are e.g. B .:
Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt, and the sulfonic acid itself;
Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene methyl) sulfonic acid and salts thereof.
Phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and its salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts, especially the phenylene-1,4- bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt with the INCI name bisimidazylate (CAS No .: 180898-37-7), which, for example, under the trade name Neo Heliopan AP is available from Haarmann & Reimer.
Further advantageous UV-A filter substances are the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and its salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts , in particular the phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt with the INCI name bisimidazylate, which is available, for example, under the trade name Neo Heliopan AP from Haarmann & Reimer is available.
1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) benzene (also: 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis- (7,7-dimethyl-2-oxobicyclo - [2.2.1] hept-1-ylmethane sulfonic acid) and its salts (especially the corresponding 10-sulfato compounds, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt), which is also called benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) Benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid) has the INCI name Terephtalidene Dicampher Sulfonic Acid (CAS no. : 90457-82-2) and is available, for example, under the trade name Mexoryl SX from Chimex.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, welches unter der Handelsbezeichnung Mexoryl® XL bei der Fa. Chimex erhältlich ist. An advantageous broadband filter in the sense of the present invention is that 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3-tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS No .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane, which is available under the trade name Mexoryl® XL from Chimex.
Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist. A further light protection filter substance to be used advantageously according to the invention is that Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), which is available from BASF under the Name Uvinul® N 539 is available.
Es kann auch von erheblichem Vorteil sein, polymergebundene oder polymere UV-Filtersubstanzen in Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwenden, insbesondere solche, wie sie in der WO-A-92/20690 beschrieben werden. It can also be of considerable advantage to be polymer-bound or polymeric To use UV filter substances in preparations according to the present invention, in particular those as described in WO-A-92/20690.
Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, erfindungsgemäß weitere UV-A- und/oder UV-B-Filter in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten, beispielsweise bestimmte Salicylsäurederivate wie 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2-Ethylhexylsalicylat (= Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat. Furthermore, it may be advantageous to add further UV-A and / or Incorporation of UV-B filters in cosmetic or dermatological preparations for example certain salicylic acid derivatives such as 4-isopropylbenzyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate (= octyl salicylate), homomenthyl salicylate.
Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein. The list of UV filters mentioned, used in the sense of the present invention of course, should not be limiting.
Ferner kann es gegebenenfalls von Vorteil sein, Filmbildner in die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen einzuarbeiten, beispielsweise um die Wasserfestigkeit der Zubereitungen zu verbessern oder die UV-Schutzleistung zu erhöhen (UV-A- und/oder UV-B-Boosting). Geeignet sind sowohl wasserlösliche bzw. dispergierbare als auch fettlösliche Filmbildner, jeweils einzeln oder in Kombination miteinander. Furthermore, it may be advantageous to include film formers in the inventive to incorporate cosmetic or dermatological preparations, for example in order to To improve the water resistance of the preparations or to increase the UV protection performance (UV-A and / or UV-B boosting). Both water-soluble and dispersible are suitable as well as fat-soluble film formers, each individually or in combination with one another.
Vorteilhafte wasserlöslich bzw. dispergierbare Filmbildner sind z. B. Polyurethane (z. B. die Avalure®-Typen von Goodrich), Dimethicone Copolyol Polyacrylate (Silsoft Surface® von der Witco Organo Silicones Group), PVPJVA (VA = Vinylacetat) Copolymer (Luviscol VA 64 Powder der BASF) etc. Advantageous water-soluble or dispersible film formers are e.g. B. Polyurethanes (e.g. the Avalure® grades from Goodrich), Dimethicone Copolyol Polyacrylate (Silsoft Surface® from from the Witco Organo Silicones Group), PVPJVA (VA = vinyl acetate) copolymer (Luviscol VA 64 Powder from BASF) etc.
Vorteilhafte fettlösliche Filmbildner sind z. B., die Filmbildner aus der Gruppe der Polymere
auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP)
Advantageous fat-soluble film formers are e.g. B., the film formers from the group of polymers based on polyvinylpyrrolidone (PVP)
Besonders bevorzugt sind Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind, sowie das Tricontayl PVP und dergleichen mehr. Copolymers of polyvinylpyrrolidone, for example PVP, are particularly preferred Hexadecen Copolymer and the PVP Eicosen Copolymer, which among the Trade names Antaron V216 and Antaron V220 available from GAF Chemicals Cooperation are, as well as the Tricontayl PVP and the like.
In die erfindungsgemäßen Zubereitungen können vorteilhaft zusätzlich die üblichen Bestandteile kosmetischer Stifte eingearbeitet werden, z. B. die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe wie Parfümöle, Konservierungsmittel, Farbpigmente, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren. The preparations according to the invention can advantageously also contain the usual Components of cosmetic pencils are incorporated, e.g. B. the usual auxiliaries and additives such as perfume oils, preservatives, color pigments, light stabilizers, stabilizers.
Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, daß anspruchsvolle kosmetische Zubereitungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfum, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Insektenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen usw. It is of course known to the person skilled in the art that sophisticated cosmetic preparations are usually not conceivable without the usual auxiliaries and additives. Count among them For example, consistency agents, fillers, perfume, additional active ingredients such as vitamins or Proteins, insect repellents, alcohol, water, salts, antimicrobial, proteolytic or keratolytically active substances etc.
BeispieleExamples
Alle Mengenangaben, Prozentangaben oder Teile beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht, insbesondere auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen oder der jeweiligen Mischungen. All quantities, percentages or parts refer, unless otherwise indicated on the weight, in particular on the total weight of the preparations or of the respective mixtures.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzuschränken.
Claims (12)
A und A' gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen,
a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt,
X eine Einfachbindung oder die Gruppe
darstellt,
R1 und R2 unabhängig voneinander so gewählt werden H, Methyl, daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen,
oder daß der oder die W/O-Emulgatoren gewählt werden aus der Gruppe der Fettalkohole mit 8-30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkansäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkansäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkansäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkansäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Triglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen mit bis zu 10 Glycerineinheiten, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkansäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Sorbitanester von Polyolen, insbesondere des Glycerins, Pentaerythritylester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkansäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Methylglucose Ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxyalkansäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Polyglycerin Methylglucose Ester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren einer Kettenlänge von 8-24, insbesondere 12-18 C-Atomen, der Glyceryfettsäure Citrate, Cetyl Dimethicon Copolyole, der Alkyl Methicon Copolyole, der Alkyl Dimthicon Ethoxy Glucoside,
oder daß die vorstehend genannten Typen von W/O-Emulgatoren zusätzlich in der Weise polyethoxyliert und/oder polypropoxyliert sind, daß sie ethoxylierte und/oder propopoxylierte W/O-Emulgatoren darstellen. 2. W / O emulsions according to claim 1, characterized in that the W / O emulsifier or the W / O emulsifiers are selected from the group of substances of the general formula
A and A 'represent the same or different hydrophobic organic radicals,
a represents a number from 1 to 100, preferably 2 to 60, in particular 5 to 40,
X is a single bond or the group
represents,
R 1 and R 2 are selected independently of one another such as H, methyl, but not both radicals simultaneously represent methyl,
R 3 is selected from group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals having 1-20 carbon atoms,
or that the W / O emulsifiers are selected from the group of fatty alcohols with 8-30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkanoic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C. -Atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkanoic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkanoic acids with a chain length of 8-24, especially 12-18 C atoms, polyglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkanoic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms with up to 10 glycerol units, saturated monoglycerol ethers and / or unsaturated, branched and / or straight own alcohols with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, triglycerol ethers saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, polyglycerol ethers saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8-24, especially 12-18 C atoms with up to 10 glycerol units, propylene glycol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkanoic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, sorbitan esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids Chain length of 8-24, in particular 12-18, carbon atoms, sorbitan esters of polyols, in particular of glycerol, pentaery thritylesters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkanoic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C atoms, methylglucose esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxyalkanoic acids with a chain length of 8 -24, in particular 12-18 C-atoms, polyglycerol methylglucose esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids with a chain length of 8-24, in particular 12-18 C-atoms, the glycery fatty acid citrates, cetyl dimethicone copolyols , the alkyl methicon copolyols, the alkyl dimthicone ethoxy glucoside,
or that the aforementioned types of W / O emulsifiers are additionally polyethoxylated and / or polypropoxylated in such a way that they are ethoxylated and / or propopoxylated W / O emulsifiers.
wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann. 3. W / O emulsions according to at least one of the preceding claims, characterized in that the W / O emulsifier or the W / O emulsifiers are chosen so that the radicals A and A 'are advantageously chosen from the group of branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals and hydroxyacyl radicals having 10-30 carbon atoms and also from the group of the hydroxyacyl groups which are linked to one another via ester functions, according to the scheme
where R 'is selected from the group of branched and unbranched alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms and R "is selected from the group of branched and unbranched alkylene groups with 1 to 20 carbon atoms and b can assume numbers from 0 to 200.
A''' und A"" gleiche oder verschiedene hydrophobe organische Reste darstellen,
a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, darstellt,
X eine Einfachbindung oder die Gruppe
darstellt,
R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden, daß aber nicht beide Reste gleichzeitig Methyl darstellen,
R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen,
wobei die Reste A''' und A"" können gleich oder verschieden sein und gewählt werden aus der Gruppe
wobei R8 und R9 gleich oder verschieden sein können und gewählt werden aus der Gruppe der gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlenstoffatomen, p eine Zahl von 1-20 darstellt und Y eine Einfachbindung oder die Gruppe
wobei R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-30 Kohlenstoffatomen.
Ferner können die Gruppe A''' und A"" unabhängig voneinander auch Alkylreste oder Acylreste darstellen. 5. W / O emulsions according to at least one of the preceding claims, characterized in that the stabilizer or stabilizers is selected from the group of substances of the general formula
A '''and A "" represent identical or different hydrophobic organic radicals,
a represents a number from 1 to 100, preferably 2 to 60,
X is a single bond or the group
represents,
R 1 and R 2 are selected independently of one another from the group H, methyl, but that both radicals do not simultaneously represent methyl,
R 3 is selected from group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals having 1-20 carbon atoms,
where the radicals A '''and A "" can be the same or different and are selected from the group
where R 8 and R 9 may be the same or different and are selected from the group of saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals having 1-30 carbon atoms, p represents a number from 1-20 and Y represents a single bond or the group
where R 3 is selected from the group H, and the branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl and acyl radicals having 1-30 carbon atoms.
Furthermore, the groups A ″ ″ and A ″ ″ can independently represent alkyl radicals or acyl radicals.
der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen,
der natürlichen Wachse,
der Diester von Polyolen und C10-C80 Fettsäuren,
der ethoxylierten Wachse,
der Triglyceridwachse,
der C16-C60 Fettsäuren (bzw. deren Salze) und/oder C16-C80 Fettalkohole. 9. W / O emulsions according to at least one of the preceding claims, characterized in that the wax component or the entirety of the wax components is selected from the group
the ester of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 1 to 80 C atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 80 C atoms, from the group the ester of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 1 to 80 carbon atoms if the wax component or the entirety of the wax components represent a solid at room temperature,
natural waxes,
the diester of polyols and C10-C80 fatty acids,
the ethoxylated waxes,
the triglyceride waxes,
the C16-C60 fatty acids (or their salts) and / or C16-C80 fatty alcohols.
der Ester aus gesättigten verzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen und gesättigten verzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 44 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur einen Festkörper darstellen,
der natürlichen Wachse,
der Diester von Polyolen und C10-C80 Fettsäuren,
der ethoxylierten Wachse,
der Triglyceridwachse,
der C16-C60 Fettsäuren (bzw. deren Salze) und/oder C16-C80 Fettalkohole. 10. W / O emulsions according to at least one of the preceding claims, characterized in that the wax component or the entirety of the wax components is selected from the group
the ester of saturated branched alkane carboxylic acids with a chain length of 1 to 44 carbon atoms and saturated branched alcohols with a chain length of 1 to 44 carbon atoms, provided that the wax component or all of the wax components are solid at room temperature,
natural waxes,
the diester of polyols and C10-C80 fatty acids,
the ethoxylated waxes,
the triglyceride waxes,
the C16-C60 fatty acids (or their salts) and / or C16-C80 fatty alcohols.
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