DE10147683A1

DE10147683A1 - Offset Druckpapier

Info

Publication number: DE10147683A1
Application number: DE10147683A
Authority: DE
Inventors: Toshiyuki Takano; Hiroshi Ono; Hideki Fujiwara
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2000-09-28
Filing date: 2001-09-27
Publication date: 2002-05-16
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: FI20011880A0; JP4712239B2; KR100785800B1; SE0103201D0; CA2357949A1; FI20011880L; FI121934B; US20020121351A1; NO20014676D0; DE10147683B4; KR20020025676A; NO20014676L; SE522218C2; SE522218C3; JP2002173894A; SE0103201L; CA2357949C; NO325396B1; US6616805B2

Abstract

Ein Oberflächenbehandlungsmittel schließt hauptsächlich drei Bestandteile ein: ein wasserlösliches Polymer; ein Oberflächenleimungsmittel, welches ein Copolymer eines Monomers vom Styroltyp und eines anionischen Monomers ist und welches hauptsächlich ein wasserlösliches Copolymer, enthaltend 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Styroltyp, einschließt; und ein Oberflächenleimungsmittel, welches ein Copolymer eines Monomers vom Olefintyp und eines anionischen Monomers ist und welches hauptsächlich ein wasserlösliches Copolymer, enthaltend 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Olefintyp, einschließt. Das Oberflächenbehandlungsmittel wird auf einem Basispapier für Offsetdruck aufgebracht und getrocknet.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Offsetdruckpapier mit ausgezeichneter Farbbedruckbarkeit, insbesondere ein Offsetdruckpapier für Zeitungspapier.

In den letzten Jahren haben Drucktechnologien, einschließlich Offsetdruck, Farbdruck, Hochgeschwindigkeitsmassendruck, Automatisierung usw., große Fortschritte gemacht. Mit dem Voranschreiten von Technologien in Verbindung mit Druckpapier wird eine Verbesserung seiner verschiedenartigen physikalischen Eigenschaften von Seiten der Verarbeitbarkeit und Bedruckbarkeit gefordert.

Insbesondere ist bei Offsetdruck, weil auf einer Druckpresse eine Befeuchtungslösung mit Druckfarbe verwendet wird, eine auf das Papier angewendete Beanspruchung größer als bei herkömmlichem Drucken mit Kupferplatte. Aus diesem Grund ist es erforderlich, daß das Offsetpapier mäßige Wasserabsorptionsbeständigkeit (d. h. eine Leimeigenschaft) besitzt.

Es gibt zwei Verfahren, um Druckpapier eine Leimeigenschaft zu geben, ein Verfahren unter Verwendung eines inneren Leims und ein Verfahren unter Verwendung eines äußeren Leims (Oberflächenleim). Das erstere ist ein Verfahren zum Einschließen eines chemischen Stoffes in das Papier, indem ein innerer Leim (z. B. ein Harzleim, ein verstärkter Harzleim, ein neutraler Harzleim, ein Alkylketendimer (AKD), Alkenylsuccinsäureanhydrid (ASA) usw.) in der Naßpartie in Papierzellstoffaufschlämmung gegeben wird. Das letztere ist ein Verfahren zum Beschichten des Papiers mit einem Oberflächenleim (z. B. ein Copolymer vom Styrol/Maleinsäure-Typ, ein Copolymer vom Styrol/Acrylsäure-Typ, ein Copolymer vom Olefin/Maleinsäure-Typ, ein Copolymer vom Urethantyp usw.), wobei eine Beschichtungsmaschine wie eine Leimpresse oder ein Schieberwalzenbeschichter verwendet wird, nachdem das Papier hergestellt ist.

Die inneren Leime haben jedoch viele Probleme hinsichtlich Kosten, Qualität und Verarbeitbarkeit usw., einschließlich: (1) es ist notwendig, einen chemischen Stoff in eine Zellstoffaufschlämmung geringer Konzentration zu geben, (2) eine bindende Menge des chemischen Stoffes in der Zellstofflage ändert sich, (3) das Kreidewassersystem wird verschmutzt usw. Das Verfahren mit Verwendung eines äußeren Leims hat die vorstehend erwähnten Probleme nicht und ist somit vorzuziehen.

Für das Druckpapier ist es üblich, daß ein wasserlösliches Polymer, wie eine Stärke, eine chemisch hergestellte Stärke, Polyvinylalkohol (PVA) oder Polyacrylamid (PAM) usw., als Maßnahme zur Verbesserung der Oberflächenfestigkeit des Papiers auf die Oberfläche aufgebracht wird. Deshalb sollte in dem Außenleimverfahren ein Oberflächenleim zusammen mit diesen Materialien verwendet werden.

Zum Beispiel wurde ein Verfahren zur Verwendung eines Oberflächenleims, hauptsächlich umfassend ein wasserlösliches Polymer, enthaltend ein Monomer vom Styroltyp, (ein Oberflächenleim vom Styroltyp) zusammen mit einer Stärke weitverbreitet verwendet. Als Beispiele können die offengelegte japanische Patentschrift 1985-185894, die offengelegte japanische Patentschrift 1993-247888, die offengelegte japanische Patentschrift 1999-140791 usw. erwähnt werden.

Oberflächenleime, hauptsächlich umfassend ein wasserlösliches Polymer, enthaltend ein Monomer vom Olefintyp (Ethylen, Propylen, Isobutylen, Diisobutylen, Octen, Decen usw.), (Oberflächenleime vom Olefintyp) sind bekannt.

Zum Beispiel wurde ein Oberflächenleim vom Diisobutylen-Maleinsäure-Typ in der offengelegten japanischen Patentschrift 1975-89603 offenbart; Oberflächenleime vom Diisobutylen-Maleinsäureanhydrid-Typ wurden in der offengelegten japanischen Patentschrift 1980-67094 und in der offengelegten japanischen Patentschrift 1985-9994 offenbart; ein Oberflächenleim, umfassend ein wasserlösliches Polymer, enthaltend α-Olefin und (Meth)acrylsäureester, ist in der offengelegten japanischen Patentschrift 1990-200896, der offengelegten japanischen Patentschrift 1990-269895 und der offengelegten japanischen Patentschrift 1991-8894 offenbart.

Da ein Oberflächenleim im Grunde ein Material mit sowohl einem hydrophoben Rest als auch einem hydrophilen Rest ist, kann er Schäumen verursachen. So ist ein Oberflächenleim, der hohe Leimleistung nach der Verwendung in einer kleinen Menge zeigt, wünschenswert. Eine Zunahme des Farbdruckens ist ebenfalls eine bemerkenswerte Erscheinung.

Folglich wurde die Farbbedruckbarkeit des Papiers (z. B. Verbesserung der Aufnahmefähigkeit für Druckfarbe usw.) ebenfalls eine der Anforderungen.

Verbesserung der Farbbedruckbarkeit durch gemeinsame Verwendung eines wasserlöslichen Polymers und eines Oberflächenleims vom Styroltyp ist in der offengelegten japanischen Patentschrift 1999-140791 offenbart.

Zeitungsdruckpapier (eine Rolle von Zeitungsdruckpapier) umfaßt hauptsächlich Holzschliffzellstoff oder de-inkten Zellstoff (DIP). Obgleich das Zeitungsdruckpapier als mittleres/minderwertiges Papier eingestuft ist, hat es härteren Bedingungen zu widerstehen als reguläres Druckpapier, da Zeitungsdruck für die vorgegebene Anzahl von Kopien innerhalb eines vorgegebenen Zeitraums durchgeführt werden muß.

Um die Papierfestigkeit des Zeitungsdruckpapiers zu verbessern, wird eine Stärke, PVA oder PAM darauf aufgebracht. Als Verfahren zum Beschichten des Zeitungsdruckpapiers wird in Japan normalerweise ein Schieberwalzenbeschichter (GRC) verwendet, welcher ein eine Beschichtung erzeugendes Übertragungssystem ist, das zum Hochgeschwindigkeitsbeschichten imstande ist. Charakteristische Eigenschaften des GRC- Systems sind zum Beispiel in Proceedings of the Japan Technical Association of the Pulp and Paper Industry 43 (4) (1989), 36, in Paper Pulp Technical Times 36 (12) (1993), 20, und in anderen kurz zusammengefaßt.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Offsetpapier, insbesondere Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck, bereitzustellen, welches eine mäßige Leimeigenschaft (Wasserabsorptionsbeständigkeit) und ausgezeichnete Farbbedruckbarkeit besitzt.

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben gefunden, daß Mischen von Oberflächenleimen, wie ein Oberflächenleim vom Styroltyp und ein Oberflächenleim vom Olefintyp, synergistische Auswirkungen auf die Wasserabsorptionsbeständigkeit hat, wenn sie auf einem Basisdruckpapier (insbesondere ein Basispapier für Zeitungsdruckpapier) aufgebracht werden und die Beschichtung getrocknet wird. Die befriedigende Leimwirkung (eine Auswirkung der Bereitstellung der Wasserabsorptionsbeständigkeit) und ausgezeichnete Farbbedruckbarkeit können durch Aufbringen einer kleinen Menge erreicht werden.

Ausgehend von diesen Erkenntnissen haben die Erfinder die Aufgaben der vorliegenden Erfindung gelöst.

Die vorliegende Erfindung betrifft Offsetpapier, das hergestellt wird, indem ein Oberflächenbehandlungsmittel, hauptsächlich umfassend drei Bestandteile: Bestandteil A, Bestandteil B und Bestandteil C, die nachstehend angegeben sind, auf einem Basispapier zum Drucken aufgebracht wird und die Beschichtung getrocknet wird.

Bestandteil A: Ein wasserlösliches Polymer.

Bestandteil B: Ein Oberflächenleimungsmittel, welches ein Copolymer eines Monomers vom Styroltyp und eines anionischen Monomers ist und welches hauptsächlich ein lösliches Copolymer, einschließend 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Styroltyp, umfaßt.

Bestandteil C: Ein Oberflächenleimungsmittel, welches ein Copolymer eines Monomers vom Olefintyp und eines anionischen Monomers ist und welches hauptsächlich ein lösliches Copolymer, einschließend 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Olefintyp, umfaßt.

Das nachstehend beschriebene Offsetzeitungsdruckpapier wird durch Aufbringen und Trocknen eines Oberflächenbehandlungsmittels, hauptsächlich umfassend drei Bestandteile, Bestandteil A, Bestandteil B und Bestandteil C, die nachstehend angegeben sind, hergestellt.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein wasserlösliches Polymer von Bestandteil A, das für ein Oberflächenbehandlungsmittel verwendet werden soll, ausgewählt werden aus Stärken, wie Stärke, durch Sauerstoff denaturierte Stärke, thermochemisch denaturierte Stärke, oxidierte Stärke, veresterte Stärke, veretherte Stärke (eine hydroxyethylierte Stärke usw.) und kationisierte Stärke, Polyvinylalkoholen wie Polyvinylalkohol, vollständig verseifter Polyvinylalkohol, teilweise verseifter Polyvinylalkohol, carboxyldenaturierter Polyvinylalkohol, silanoldenaturierter Polyvinylalkohol, kationdenaturierter Polyvinylalkohol und mit endständigem Alkyl denaturierter Polyvinylalkohol, Polyacrylamiden wie Polyacrylamid, kationisches Polyacrylamid, anionisches Polyacrylamid und amphoteres Polyacrylamid, und Cellulosen wie Carboxylmethylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylcellulose können erwähnt werden. Diese werden unabhängig oder durch Mischen von zwei oder mehreren Typen verwendet.

Bestandteil A, verwendet für ein Oberflächenbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung, spielt eine Hauptrolle hinsichtlich der Verbesserung der Oberflächenfestigkeit (d. h. Unterdrückung der Pulverisierung von Papier (paper powder suppression)). Zur gleichen Zeit kann jedoch Bestandteil A eine eigenartige, für Zeitungsdruckpapier spezifische Schwierigkeit, genannt "Neppari", verursachen, wenn ein Oberflächenbehandlungsmittel auf ein Drucktuch überführt wird und während des Massendrucks von Zeitungsdruckpapier auf ihm angesammelt wird. Um die Verbesserung der Oberflächenfestigkeit und das "Neppari"- Problem auszugleichen, wird Bestandteil A gemäß der vorliegenden Erfindung aus den vorstehend erwähnten Stärken ausgewählt. Unter den Stärken sind eine oxidierte Stärke, eine veresterte Stärke und eine veretherte Stärke am meisten zu bevorzugen.

Bestandteil B, verwendet für ein Oberflächenbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung, ist ein Copolymer eines Monomers vom Styroltyp und eines anionischen Monomers, welches hauptsächlich ein lösliches Copolymer, einschließend 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Styroltyp, umfaßt. Als Monomer vom Styroltyp können Styrol, α-Methylstyrol, Chlorstyrol und Cyanstyrol als Beispiele erwähnt werden. Als anionisches Monomer können ein Monomer vom Acrylsäuretyp (Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, 2-Ethylacrylsäure, 3-tert-Butylacrylsäure, Acrylsäuremethyl, Acrylsäureethyl, Acrylsäure-iso-butyl, Acrylsäureoctenyl usw.), ein Maleinsäuremonomer (Maleinsäure, Methylmaleinsäure, Phenylmaleinsäure, Chlormaleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Muconsäure, Maleinsäuremethyl, Maleinsäure-tert-butyl, Maleinsäurediethyl usw.) als Beispiele erwähnt werden.

Als wasserlösliches Copolymer, verwendet als Bestandteil B, sind speziell ein Styrol/Acrylsäure-Copolymer, ein Styrol/(Meth)acrylsäure-Copolymer ("(Meth)acrylsäure" bedeutet "Acrylsäure und/oder Methacrylsäure"); ein Styrol/(Meth)acrylsäure/(Meth)acrylsäureester-Copolymer, ein Styrolmaleinsäure-Copolymer, ein Styrol/Maleinsäurehalbester-Copolymer und ein Styrol/Maleinsäureester-Copolymer usw. anwendbar. Dieses Copolymer kann auch als Natriumsalz, Kaliumsalz oder Ammoniumsalz verwendet werden. Dieses Copolymer kann unabhängig oder durch Mischen von zwei oder mehreren Typen verwendet werden.

In dem Copolymer des Bestandteils B ist für das Verhältnis eines Monomers vom Styroltyp und eines anionischen Monomers ein Verhältnis innerhalb eines Bereichs von "80 zu 20" bis "20 zu 80" zu bevorzugen. Zusätzlich wird mindestens mehr als ein Typ von jedem von einem Monomer vom Styroltyp und einem anionischen Monomer verwendet. Eine kleine Menge eines Monomers, polymerisiert mit dem vorstehend erwähnten Monomer vom Styroltyp und/oder anionischen Monomer, kann bis zu einem Ausmaß, das die vorliegende Erfindung nicht beeinträchtigt, copolymerisiert werden.

Als Verfahren zur Herstellung dieses Copolymers können zum Beispiel ein wäßriges Polymerisationsverfahren, ein Lösungsmittelpolymerisationsverfahren, ein Polymerisationsverfahren mit umgekehrter Emulgierung, ein Fällungspolymerisationsverfahren, ein Suspensionspolymerisationsverfahren usw. erwähnt werden.

Das mittlere Molekulargewicht dieses Copolymers sollte innerhalb der Grenzen von 1000 bis 1 000 000, vorzugsweise innerhalb der Grenzen von 1000 bis 100 000, liegen. Wenn das Molekulargewicht kleiner als 1000 ist, kann dieses Copolymer keine befriedigende Beschichtung erzeugen, und so ist es hinsichtlich der Auswirkungen zur Verbesserung der Oberflächenfestigkeit nicht vorzuziehen. Wenn das Molekulargewicht größer als 1 000 000 ist, können Probleme im Zusammenhang mit der Bearbeitung, die aus vergrößerter Viskosität usw. entstehen, auftreten.

Als Bestandteil C, verwendet für ein Oberflächenbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung, ist ein Copolymer eines Monomers vom Olefintyp und eines anionischen Monomers, welches 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Olefintyp enthält. Als Monomer vom Olefintyp können Ethylen, Propylen, n-Butylen, iso-Butylen, Octen, Decen usw. als Beispiele erwähnt werden. Als anionisches Monomer können ein Monomer vom Acrylsäuretyp (Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, 2-Ethylacrylsäure, 3-tert-Butylacrylsäure, Acrylsäuremethyl, Acrylsäureethyl, Acrylsäure-iso-butyl, Acrylsäureoctenyl usw.), ein Monomer vom Maleinsäuretyp (Maleinsäre, Methylmaleinsäure, Phenylmaleinsäure, Chlormaleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Muconsäure, Maleinsäuremethyl, Maleinsäure-tert-butyl, Maleinsäurediethyl usw.) usw. erwähnt werden.

Als für Bestandteil C verwendetes wasserlösliches Copolymer sind speziell ein Ethylen/Acrylsäure-Copolymer, ein Isobutylen/Acrylsäure-Copolymer, n-Butylen/ (Meth)acrylsäure/(Meth)acrylsäure-Copolymer, ein Propylen/Maleinsäure-Copolymer, ein Ethylen/Maleinsäure-Copolymer usw. anwendbar. Dieses Copolymer kann auch als Natriumsalz, Kaliumsalz oder Ammoniumsalz verwendet werden. Dieses Copolymer kann unabhängig oder durch Mischen von zwei oder mehreren Typen verwendet werden.

In diesem Copolymer ist ein Verhältnis eines Monomers vom Olefintyp und eines anionischen Monomers in einem Bereich von "80 zu 20" bis "20 zu 80" vorzuziehen. Zusätzlich kann mehr als ein Typ eines Monomers vom Olefintyp und eines anionischen Monomers verwendet werden. Eine kleine Menge eines Monomers, polymerisiert mit dem vorstehend erwähnten Monomer vom Olefintyp und/oder anionischen Monomer, kann bis zu dem Ausmaß copolymerisiert werden, das die vorliegende Erfindung nicht beeinträchtigt.

Das mittlere Molekulargewicht dieses Copolymers sollte innerhalb der Grenzen von 1000 bis 1 000 000, vorzugsweise innerhalb der Grenzen von 1000 bis 100 000, liegen. Wenn das Molekulargewicht kleiner als 1000 ist, kann dieses Copolymer keine befriedigende Beschichtung erzeugen und ist so hinsichtlich seiner Auswirkungen zur Verbesserung der Oberflächenfestigkeit nicht vorzuziehen. Wenn das Molekulargewicht größer als 1 000 000 ist, können mit der Bearbeitung in Zusammenhang stehende Probleme, entstehend aus der vergrößerten Viskosität usw., auftreten.

Da das Verhältnis (Gewichtsverhältnis) jedes Bestandteils des Oberflächenbehandlungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung von den Qualitäten abhängt, die für das hergestellte Zeitungsdruckpapier gefordert werden, kann es nicht immer spezifisch sein. Wenn jedoch gewagt wird, spezifisch zu sein, ist innerhalb der Bereiche von 100 : 0,1~50 : 0,1~50 angemessen für das Verhältnis von Bestandteil A zu Bestandteil B zu Bestandteil C (A : B : C). Wenn der Anteil von Bestandteil B oder Bestandteil C kleiner als 0,1 Teile ist, gibt es ein Problem, die hinreichende Leimeigenschaft zu erreichen. Wenn der Anteil 50 Teile überschreitet, gibt es Probleme der Wirtschaftlichkeit und der Verarbeitbarkeit. Das Verhältnis innerhalb der Bereiche A : B : C = 100 : 2~20 : 2~20 ist weiterhin zu bevorzugen.

Das Oberflächenbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kann durch Mischen der drei Bestandteile hergestellt werden. Jede Kombination, aus der ein unlöslicher Niederschlag erzeugt wird, wenn die Bestandteile gemischt werden, ist für die vorliegende Erfindung nicht geeignet.

In einer Ausführungsform besteht das vorstehende Oberflächenbehandlungsmittel im wesentlichen aus den Bestandteilen A, B und C, wobei nur die Bestandteile A, B und C wirksame Bestandteile im Hinblick auf das Wasserabsorptionsvermögen als tropfenweise Titration und den Kontaktwinkel sind. In einer Ausführungsform wird das vorstehende Oberflächenbehandlungsmittel allein als Oberflächenbehandlungsmittel verwendet, wobei kein anderes Oberflächenbehandlungsmittel in Kombination verwendet wird. Jedoch kann das Oberflächenbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung Zusatzstoffe, wie ein Zusatzstoff zur Verhinderung des "Neppari", verursacht dadurch, daß das Oberflächenbehandlungsmittel auf die Filzunterlage überführt wird und sich dort ansammelt, ein Antiseptikum, ein Entschäumungsmittel, ein UV-Strahlenschutzmittel, ein Farbkonservierungsmittel, einen optischen Weißmacher, einen Viskositätsstabilisator, ein Schmiermittel, ein Antigleitmittel usw., oder einen Füllstoff enthalten, mit der Maßgabe, daß keine nachteilige Wirkung gezeigt wird. Solche Zusatzstoffe können in einer Ausführungsform weniger als 10% des Oberflächenbehandlungsmittels oder in einer anderen Ausführungsform weniger als 5% ausmachen. Weiterhin wird in einer Ausführungsform kein inneres Leimmittel verwendet.

Ein Basispapier für Zeitungsdruckpapier wird unter Verwendung allgemein bekannter und amtlich verwendeter Papierherstellungsmaschinen hergestellt, indem Holzschliffzellstoff (MP) wie Großzellstoff (GP). Thermoholzschliffzellstoff (TMP), Chemithermoholzschliffzellstoff (CTMP), Halbzellstoff, Zellstoff (CP) wie Kraftzellstoff (KP), de-inkter Zellstoff (DIP), der durch De-inking von Altpapieren, die diese verschiedenen Arten von Zellstoff enthielten, erhalten wird, rückgeführter Zellstoff, der durch Aufarbeiten von Fabrikationsabfällen aus dem Papierherstellungsverfahren erhalten wird, und andere unabhängig oder in einem optionalen Mischungsverhältnis gemischt werden. Der bevorzugte Mischungsanteil von DIP liegt innerhalb der Grenzen von 50 bis 100% in Anbetracht des neuen Trends zu Mischungsanteilen mit hohem DIP. Das Flächengewicht eines Basispapiers ist nicht besonders begrenzt, beträgt aber ungefähr 34 bis 45 g/m².

Zu diesem Basispapier für Zeitungsdruckpapier können, wenn erforderlich, in geeigneter Weise allgemein bekannte und amtlich verwendete Füllstoffe zur Papierherstellung und chemische Stoffe zur Papierherstellung hinzugegeben werden. Als Füllstoffe können Weißruß, Ton, Siliciumdioxid, Talkum, Titanoxid, Calciumcarbonat, Füllstoffe aus synthetischem Harz (Vinylchloridharz, Polystvrolharz, Harnstoff-Formalin-Harz, Melaminharz, Copolymerharz vom Styrol/Butadien-Typ usw.) usw. hinzugegeben werden. Besonders für neutrale Papierherstellung ist Calciumcarbonat wirkungsvoll. Als chemische Stoffe zur Papierherstellung können die Papierfestigkeit vergrößernde chemische Stoffe wie Polymere vom Polyacrylamid-Typ, Polymere vom Polyvinylalkohol-Typ, eine kationisierte Stärke, Harnstoff/Formalin-Harz und Melamin/Formalin-Harz, Mahlgrad/Ausbeute verbessernde chemische Stoffe wie Salz, das ein Copolymer von Acrylamid und Aminomethylacrylamid ist, eine kationisierte Stärke, Polyethylenimin, Polyethylenoxid und Acrylamid/Acrylsäurenatrium-Copolymere, Verleimungsmittel wie Harzleime, Emulsionsleime, Alkylketendimere (AKD) und Alkenylsuccinsäureanhydride (ASA), Hilfsmittel wie Aluminiumsulfat (Sulfatgruppe), ein UV-Strahlenschutzmittel, ein Farbkonservierungsmittel und ein Entschäumungsmittel hinzugegeben werden. Was die physikalischen Eigenschaften dieses Basispapiers betrifft, sollte das Papier Zugfestigkeit, Zerreißfestigkeit, Dehnung usw. eines mittleren Zeitungsdruckpapiers haben, da es unter Verwendung einer Offsetdruckpresse bedruckbar sein muß.

Als dieses Basispapier für Zeitungsdruckpapier kann ein Basispapier mit einem inneren Leim ebenfalls verwendet werden. Da die vorliegende Erfindung das vorstehend erwähnte Problem, das sich aus der Verwendung des inneren Leims ergibt, löst, können die Auswirkungen der vorliegenden Erfindung weiterhin gezeigt werden, indem ein Basispapier verwendet wird, für welches der innere Leim nicht verwendet wurde. Mit anderen Worten kann durch äußeres Beschichten des Basispapiers unter Verwendung des Oberflächenbehandlungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung und ohne Verwendung der inneren Leime Wasserabsorptionsbeständigkeit im gleichen Maße oder mehr als bei Verwendung der inneren Leime bereitgestellt werden. Zum Beispiel kann das Oberflächenbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung befriedigend auf Zeitungsdruckpapier aufgebracht werden, das weniger als 10 Sekunden braucht, um gemäß einem Verfahren zur Messung des Wasserabsorptionsvermögens durch Vertropfen eines Wassertropfens einen Wassertropfen zu absorbieren (ein Verfahren in Übereinstimmung mit dem Japan TAPPI Nr. 13, hier durch Bezugnahme einbezogen: ein Verfahren zur Messung der Zeit, die erforderlich ist, bis ein Wassertropfen auf einer Papieroberfläche absorbiert wird, indem 1 Mikroliter Wasser auf die Papieroberfläche getropft wird).

Zusätzlich kann das Basispapier für Zeitungsdruckpapier gemäß der vorliegenden Erfindung ein Basispapier für Zeitungsdruckpapier, hergestellt durch saure Papierherstellung, oder ein Basispapier für Zeitungsdruckpapier, hergestellt durch neutrale oder alkalische Papierherstellung, sein. Das Oberflächenbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung ist besonders wirksam auf einem Basispapier für Zeitungsdruckpapier, hergestellt durch neutrale oder alkalische Papierherstellung.

Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch Aufbringen eines Oberflächenbehandlungsmittels, umfassend die Bestandteile A, B und C, auf einem Basispapier für Zeitungsdruckpapier und Trocknen der Beschichtung erhalten.

Obwohl eine Aufbringungsmenge des Oberflächenbehandlungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung (d. h. die Gesamtheit der Feststoffmengen der Bestandteile A, B und C) entsprechend der Qualität (Leimeigenschaft, Farbbedruckbarkeit usw.) von herzustellendem Zeitungsdruckpapier bestimmt werden sollte und nicht besonders begrenzt werden sollte, ist eine Aufbringungsmenge (für beide Seiten) von ungefähr 0,1 bis 1,5 g/m² geeignet. Zum Beispiel werden, wenn eine Aufbringungsmenge kleiner als 0,1 g/m² ist, die Wirkungen des Oberflächenbehandlungsmittels hinsichtlich der Verbesserung einer Leimeigenschaft und Oberflächenfestigkeit nicht hinreichend erreicht. Wenn die Menge 1,5 g/m² überschreitet, wird eine Möglichkeit groß, daß ein Oberflächenbehandlungsmittel auf ein Drucktuch übertragen und angesammelt wird. Zusätzlich beträgt, betrachtet man das Oberflächenbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung, wenn Bestandteil A Stärken zur Verbesserung der Oberflächenfestigkeit umfaßt, eine geeignete Aufbringungsmenge des Mittels ungefähr 2 bis 1,2 g/m². Diese Menge gilt jedoch nicht für Offsetpapiere, die anders als Zeitungsdruckpapier sind, für weiche eine geeignete Aufbringungsmenge ungefähr 0,5 bis 4,0 g/m betragen sollte.

Um eine geeignete Aufbringungsmenge des Oberflächenbehandlungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung zu bestimmen, muß ein Ausgleich zwischen der Oberflächenfestigkeit des Papiers und dem "Neppari" in Betracht gezogen werden. Für das Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung sollte die Festigkeit gegenüber dem "Neppari" geringer als 70 gf/3 cm (0,69 N/3 cm) sein. In dem Fall, wenn Stärken für Bestandteil A des Oberflächenbehandlungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, zeigt bei Verwendung einer Kombination von Stärken und Bestandteil B oder einer Kombination von Stärken und Bestandteil C, um beschichtetes und getrocknetes Zeitungsdruckpapier herzustellen, die Toleranz gegenüber dem "Neppari" eine Neigung zu steigen. Dies zeigt an, daß es eine gewisse synergistische Wirkung zwischen Bestandteil B und Bestandteil C gibt. Aus diesem Grund muß für das Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung ein Ausgleich mit der Toleranz gegenüber dem "Neppari" aufrecht erhalten werden.

Was eine Vorrichtung zum Aufbringen des Oberflächenbehandlungsmittels (ein Beschichter) gemäß der vorliegenden Erfindung betrifft, ist, so lange sie eine normale Streichmaschine zur Papierherstellung ist, auf die verwendete Vorrichtung keine Begrenzung auferlegt. Zum Beispiel können eine 2-Walzen-Leimpresse, rakelauftragende Leimpresse, stabauftragende Leimpresse, Schieberwalzenbeschichter, Stabbeschichter, Luftbürstenbeschichter usw. erwähnt werden. Unter den Vorrichtungen ist ein beschichtungsübertragender Beschichter, dessen typischste Art ein Schieberwalzenbeschichter ist, zu bevorzugen. Im Fall von Zeitungsdruckpapier ist ein Schieberwalzenbeschichter (GRC) üblich, und er wird am meisten bevorzugt auch für die vorliegende Erfindung verwendet.

Da es bei der Papierherstellung üblich ist, daß das Aufbringen des Oberflächenbehandlungsmittels mit einem Beschichter durchgeführt wird, der auf der Papierherstellungsmaschine installiert ist, sollte eine Aufbringungsgeschwindigkeit ungefähr die gleiche sein wie eine Papierherstellungsgeschwindigkeit, welche innerhalb der Grenzen von 800 bis 1800 m/min liegt.

Das Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch Kalandrieren erhalten, um die für Offsetdruck geeignete Dicke und Glätte des Papiers zu erhalten. Als zu verwendender Kalander kann ein normaler Kalander mit hartem Walzenspalt oder ein Kalander mit weichem Walzenspalt erwähnt werden (zum Beispiel sind Kalander in Paper Pulp Technical Times 43 (1) (2000), 23, usw. zusammengefaßt). Wenn in der Zukunft das Zeitungsdruckpapier leichter wird, ist das Kalandrieren mit weichem Walzenspalt für das Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung stärker bevorzugt zu verwenden. Was die Bedingungen für Kalandrieren mit weichem Walzenspalt betrifft, sollte die Temperatur innerhalb der Grenzen von 30°C bis 150°C liegen, und der Betriebsdruck liegt entsprechend den Qualitäten (Papierdicke, Glätte usw.), die für Zeitungsdruckpapier gefordert werden, innerhalb der Grenzen von 20 bis 150 kN/m. Bezüglich der Farbbedruckbarkeit wird das Kombinieren des Oberflächenbehandlungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung mit dem Kalandrieren mit weichem Walzenspalt bevorzugt.

Die Wasserabsorptionsbeständigkeit des Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung sollte entsprechend den für ein Produkt geforderten Spezifikationen in geeigneter Weise bestimmt werden und ist nicht besonders begrenzt. Wenn man eine Begrenzung wagt, indem ein Verfahren zur Messung des Wasserabsorptionsvermögens durch Vertropfen eines Wassertropfens verwendet wird, ist es akzeptabel, wenn das Tropfwasserabsorptionsvermögen innerhalb der Grenzen von 10 bis 1000 s liegt, besonders bevorzugt, wenn es innerhalb der Grenzen von 15 bis 300 s liegt. Wenn man begrenzt, indem ein Verfahren mit dem Kontaktwinkel eines Wassertropfens verwendet wird (der Kontaktwinkel in einer vorgeschriebenen Zeit nach dem Tropfen eines Wassertropfens auf das Papier), das in der japanischen offengelegten Patentschrift 1996- 232193 oder der japanischen offengelegten Patentschrift 1999-140791 beschrieben ist, ist es zu bevorzugen, daß ein Kontaktwinkel in 0,1 s nach dem Tropfen eines 5-Mikroliter- Wassertropfens auf das Papier 90 Grad oder größer ist. Ein Kontaktwinkel in 5 s wurde in der japanischen offengelegten Patentschrift 1996-232193 gemessen, und ein Kontaktwinkel in 1 s wurde in der japanischen offengelegten Patentschrift 1999-140791 gemessen. Betrachtet man die Zeit, die für tatsächliches Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck erforderlich ist, sollte die Zeit zum Messen eines Kontaktwinkels so kurz wie möglich sein, und in der vorliegenden Erfindung wurde ein Kontaktwinkel nach 0,1 s bewertet. Im Gegensatz zu dem Verfahren zum Messen des Wasserabsorptionsvermögens durch Vertropfen eines Wassertropfens, welches eine statische Leimeigenschaft bewertet, wird das Verfahren unter Verwendung eines Kontaktwinkels als Bewertung einer dynamischen Leimeigenschaft betrachtet. Das erstere nimmt das Papierverhalten während der Zeit von dem Anhaften einer Befeuchtungslösung an dem Papier mittels einer Offsetrotationsdruckpresse bis zum Austreten des Papiers als bedrucktes Papier auf. Das letztere nimmt sich das Papierverhalten während der Zeit zwischen den Trommeln, zum Beispiel einer Farbdruckpresse wie beispielsweise einer vom Satellitentyp, auf. Die beiden Arten werden zur Bewertung unterschiedlicher Phänomene verwendet. Demzufolge sollte das Papier zur Verbesserung der Farbbedruckbarkeit beide Qualitäten haben. Aus diesem Grund ist es vorzuziehen, daß das Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung die Qualitäten des Tropfwasserabsorptionsvermögens innerhalb der Grenzen von 10 bis 1000 s hat und beim Tropfen eines 5-Mikroliter-Tropfens Wasser nach 0,1 s einen Kontaktwinkel von 90 Grad oder größer hat.

Die Farbbedruckbarkeit des Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung kann nicht besonders spezifiziert werden, weil es kein geeignetes Verfahren zur Messung der Farbbedruckbarkeit gibt. Sie ist annehmbar, solange eine Schriftseite des Zeitungsdruckpapiers befriedigend ist, wenn mit einer Farbdruckpresse gedruckt wird.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck, welches ausgezeichnete Farbbedruckbarkeit hat, indem es ein Tropfwasserabsorptionsvermögen innerhalb der Grenzen von 10 bis 1000 s und beim Vertropfen eines 5-Mikroliter-Tropfens Wasser nach 0,1 s einen Kontaktwinkel von 90 Grad oder größer besitzt, erhalten werden, indem das Oberflächenbehandlungsmittel, das hauptsächlich drei Bestandteile, die Bestandteile A bis C, umfaßt, auf einem Zeitungsdruck-Basispapier in der Menge von 0,1 bis 1,5 g/m² unter Verwendung eines Schieberwalzenbeschichters aufgebracht wird.

Da Bestandteil B und Bestandteil C des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Oberflächenbehandlungsmittels häufig als Oberflächenbehandlungsmittel verwendet werden, ist es vernünftig, eine hohe Leimeigenschaft zu erwarten, die das Oberflächenbehandlungsmittel der vorliegenden Erfindung bereitstellt. Gründe für synergistische Effekte, bei denen eine gemischte Verwendung von Bestandteil B und Bestandteil C eine bessere Leimeigenschaft hat als die unabhängige Verwendung von Bestandteil B oder Bestandteil C, waren nicht bekannt. Es wurde jedoch erkannt, daß Bestandteil B dazu neigt, das Tropfwasserabsorptionsvermögen zu vergrößern, und daß Bestandteil C dazu neigt, einen Kontaktwinkel zu vergrößern. Es wird angenommen, daß, da die Mechanismen der jeweiligen Bestandteile, eine Leimeigenschaft bereitzustellen, verschieden sind, sich synergistische Effekte einer Verbesserung der Leimeigenschaft zeigen würden.

Bezüglich der Farbbedruckbarkeit wird dies, weil Bestandteil C ausgezeichnet in der Druckfarbenverträglichkeit ist, als Beitrag zu der Druckfarbenaufnahmefähigkeit des Papiers betrachtet.

Beispiel

Die vorliegende Erfindung wird in den folgenden Beispielen beschrieben, ist aber nicht auf sie beschränkt. Außerdem bedeuten in den Beispielen Teile und %, wenn nicht anders festgelegt, "Gewichtsteile" und "Gewichts-%".

Das Oberflächenbehandlungsmittel

Als Oberflächenbehandlungsmittel wurden die folgenden jeweiligen Bestandteile synthetisiert oder erhalten:

Bestandteil A

A-1: Oxidierte Stärke (Produktname: SK-20, hergestellt von Japan Cornstarch Co.)
A-2: Hydroxyethylierte Stärke (Produktname: PG-280, hergestellt von Penford Corp.)
A-3: Veresterte Stärke (Produktname: Filmkote-370, hergestellt von National Starch Co.)
A-4: Anionisches Polyacrylamid (Produktname: P-120, hergestellt von Seiko Chemical Industries)

Bestandteil B

B-1: Styrol/Acrylsäure-Copolymer (MG = 56 000)
B-2: Oberflächenleimungsmittel vom Styrol/Acrylsäure-Typ (Produktname: KN-520, hergestellt von Harima Chemicals Inc.)
B-3: Styrol/Maleinsäure-Copolymer (MG = 48 000)
B-4: Oberflächenleimungsmittel vom Styrol/Maleinsäure-Typ (Produktname: Koropearl M-150, hergestellt von Seiko Chemical Industries)

Bestandteil C

C-1: Isobutylen/Maleinsäure-Copolymer (MG = 34 000)
C-2: Ethylen/Acrylsäure-Copolymer (MG = 15 000)
C-3: Oberflächenleimungsmittel vom Olefintyp (Produktname: AK-505, hergestellt von Misawa Ceramics Corp.)

Zu dem vorstehenden ist hinzuzufügen, daß die Anteile der Monomere vom Styroltyp von B-1 bis B-4 innerhalb der Grenzen von 20 bis 80 Gew.-% liegen und die Anteile der Monomere vom Olefintyp von C-1 bis C-3 innerhalb der Grenzen von 20 bis 80 Gew.-% liegen.

Herstellung von Zeitungsdruck-Basispapier

Weißruß wurde in einem Anteil von 1% pro absolut trockenem Zellstoff zu der Zellstoffaufschlämmung hinzugegeben, welche durch Mischen/Zerteilen von 40 Teilen DIP (Mahlgrad: 180 ml), 50 Teilen TMP (Mahlgrad: 100 ml) und 10 Teilen NBKP (Mahlgrad: 600 ml) hergestellt wird, saure Papierherstellung wurde unter Verwendung einer Papierherstellungsmaschine vom Typ eines Bel-Baie-Formers durchgeführt, und Zeitungsdruck-Basispapier A mit 42 g/m² Flächengewicht wurde ohne zugesetzten Leim und ohne Kalandrieren erhalten. Das Tropfwasserabsorptionsvermögen des Zeitungsdruck-Basispapiers A war 6 s.

Herstellung von Zeitungsdruck-Basispapier B

Calciumcarbonat wurde in einem Anteil von 1,5% pro absolut trockenem Zellstoff zu der Zellstoffaufschlämmung hinzugegeben, welche durch Mischen/Zerteilen von 50 Teilen DIP (Mahlgrad: 180 ml), 30 Teilen TMP (Mahlgrad: 100 ml), 10 Teilen NBKP (Mahlgrad: 600 ml), 10 Teilen GP (Mahlgrad: 80 ml) hergestellt wird, neutrale Papierherstellung wurde unter Verwendung einer Papierherstellungsmaschine vom Typ eines Bel-Baie-Formers durchgeführt, und Zeitungsdruck-Basispapier B mit 42 g/m² Flächengewicht wurde ohne zugesetzten Leim und ohne Kalandrieren erhalten. Das Tropfwasserabsorptionsvermögen des Zeitungsdruck-Basispapiers B war 5 s.

Herstellung von Zeitungsdruck-Basispapier Beispiele 1 und 2

Ein Oberflächenbehandlungsmittel wurde durch Mischen einer wäßrigen Stärkelösung von Bestandteil A-1, einer wäßrigen Lösung von Bestandteil B-1 und einer wäßrigen Lösung von Bestandteil C-1 in einem in Tab. 1 angegebenen Mischungsverhältnis hergestellt. Das erhaltene Oberflächenbehandlungsmittel wurde auf dem Zeitungsdruck-Basispapier A aufgebracht, indem ein Schieberwalzenbeschichter (Aufbringungsgeschwindigkeit: 1150 m/min, beidseitige Aufbringung) verwendet wurde. Nach dem Aufbringen wurde Hochtemperaturkalandrieren mit weichem Walzenspalt (Walzentemperatur: 110°C, Betriebsdruck: 130 kN/m) durchgeführt, und Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde hergestellt.

Die folgenden Punkte des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck wurden bewertet, und Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben.

- Messung des Tropfwasserabsorptionsvermögens: Gemessen mit 1-Mikroliter-Tropfen Wasser entsprechend Japan TAPPI Nr. 33.
- Messung eines Kontaktwinkels: Ein Kontaktwinkel wurde 0,1 s nach dem Vertropfen eines 5-Mikroliter-Tropfens Wasser auf dem Zeitungsdruckpapier unter Verwendung des Testgeräts für dynamische Absorption 110DAT (hergestellt von Fibro) gemessen.
- Messung der Toleranz gegenüber Neppari: Zwei Blätter des Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck wurden mit den Abmessungen 4 × 6 cm geschnitten, und nach dem Einweichen der beschichteten Seiten der Blätter in Wasser bei 20°C für 5 s wurden die beschichteten Seiten der Blätter zusammengeklebt. Das Papier wurde verbunden, mit einem Druck von 50 kgf/m² gewalzt und bei 25°C und 60% relativer Feuchtigkeit an Luft konditioniert. Nach Herstellen der Teststücke mit einer Größe von 3 × 6 cm wurde die Messung unter Verwendung eines Zerreißtesters unter Bedingungen einer Zerreißgeschwindigkeit von 30 mm/min ausgeführt. Je höher die gemessenen Werte sind, um so schwieriger ist es, die Teststücke voneinander zu lösen (d. h. desto stärker ist das Haftvermögen). Wenn die Neppari-Toleranz geringer als 70 gf/3 cm ist, ist es als Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck befriedigend.
- Bewertung der Farbbedruckbarkeit: Unter Verwendung einer Offsetrotationsdruckpresse (Toshiba-Offsetrotationsdruckpresse: OA-4B2T-600) wurde ein 4-Farbendrucken (mit der Farbordnung tiefblau, magenta, gelb und schwarz) durchgeführt. Die Konzentration und die Konzentrationsunregelmäßigkeit eines einzelnen Farbanteils von schwarz und eines überlappten Anteils der vier Farben wurde visuell bewertet.
⊕: Die Schriftseitenkonzentration der vierten Farbe, Ausziehtusche, ist sehr hoch, und es gibt keine Konzentrationsunregelmäßigkeit. In dem überlappten Teil wird ein sehr gleichmäßiges Bild erhalten.
O: Die Schriftseitenkonzentration der vierten Farbe, Ausziehtusche, ist hoch, und es gibt nahezu keine Konzentrationsunregelmäßigkeit. In dem überlappten Teil wird ein gleichmäßiges Bild erhalten.
Δ: Die Schriftseitenkonzentration der vierten Farbe, Ausziehtusche, ist ziemlich niedrig, und es wird eine Konzentrationsunregelmäßigkeit beobachtet. Ein Bild mit einer leicht geringeren Klarheit wird erhalten.
X: Die Schriftseitenkonzentration der vierten Farbe, Ausziehtusche, ist gering, und es wird klar Konzentrationsunregelmäßigkeit beobachtet. In dem überlappten Teil wird ein Bild mit einem Mangel an Klarheit erhalten.

Vergleichsbeispiel 1

Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben hergestellt, außer daß ein Oberflächenbehandlungsmittel hergestellt wurde, indem eine wäßrige Stärkelösung von Bestandteil A-1 und eine wäßrige Lösung von Bestandteil B-1 in einem in Tabelle 1 angegebenen Verhältnis gemischt wurden. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 2

Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben hergestellt, außer daß ein Oberflächenbehandlungsmittel hergestellt wurde, indem eine wäßrige Stärkelösung von Bestandteil A-1 und eine wäßrige Lösung von Bestandteil C-1 in einem in Tabelle 1 angegebenen Verhältnis gemischt wurden. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 3

Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben hergestellt, außer daß ein Oberflächenbehandlungsmittel verwendet wurde, das nur eine wäßrige Stärkelösung von Bestandteil A-1 umfaßte. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Beispiele 3 bis 5

Ein Oberflächenbehandlungsmittel wurde durch Mischen einer wäßrigen Stärkelösung von Bestandteil A-2, einer wäßrigen Lösung von Bestandteil B-3 und einer wäßrigen Lösung von Bestandteil C-2 in einem in Tabelle 2 angegebenen Verhältnis hergestellt. Das erhaltene Oberflächenbehandlungsmittel wurde auf dem Zeitungsdruck-Basispapier B aufgebracht, indem ein Schieberwalzenbeschichter (Aufbringungsgeschwindigkeit: 1300 m/min, beidseitige Aufbringung) verwendet wurde. Nach dem Aufbringen wurde Hochtemperaturkalandrieren mit weichem Walzenspalt (Walzentemperatur: 110°C, Betriebsdruck: 130 kN/m) durchgeführt, und Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde hergestellt. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind nachstehend in Tabelle 2 angegeben.

Vergleichsbeispiel 4

Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 3 bis 5 beschrieben hergestellt, außer daß ein verwendetes Oberflächenbehandlungsmittel hergestellt wurde, indem eine wäßrige Stärkelösung von Bestandteil A-2 und eine wäßrige Lösung von B-3 in einem in Tabelle 2 angegebenen Verhältnis gemischt wurden. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind nachstehend in Tabelle 2 angegeben.

Vergleichsbeispiel 5

Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 3 bis 5 beschrieben hergestellt, außer daß ein Oberflächenbehandlungsmittel hergestellt wurde, indem eine wäßrige Stärkelösung von Bestandteil A-2 und eine wäßrige Lösung von C-2 in einem in Tabelle 2 angegebenen Verhältnis gemischt wurden. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind nachstehend in Tabelle 2 angegeben.

Vergleichsbeispiel 6

Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 3 bis 5 beschrieben hergestellt, außer daß ein Oberflächenbehandlungsmittel verwendet wurde, das nur eine wäßrige Stärkelösung von Bestandteil A-2 umfaßte. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind nachstehend in Tabelle 2 angegeben.

Tabelle 2

Beispiele 6 bis 10

Ein Oberflächenbehandlungsmittel wurde durch Mischen einer wäßrigen Stärkelösung der Bestandteile A-1 bis A-3, einer wäßrigen Lösung der Bestandteile B-1 bis B-4 und einer wäßrigen Lösung der Bestandteile C-1 bis C-3 in einem in Tabelle 3 angegebenen Verhältnis hergestellt. Das erhaltene Oberflächenbehandlungsmittel wurde auf dem Zeitungsdruck-Basispapier A aufgebracht, indem ein Schieberwalzenbeschichter (Aufbringungsgeschwindigkeit: 1050 m/min, beidseitige Aufbringung) verwendet wurde. Nach dem Aufbringen wurde Hochtemperaturkalandrieren mit weichem Walzenspalt (Walzentemperatur: 110°C, Betriebsdruck: 130 kN/m) durchgeführt und Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde hergestellt. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind nachstehend in Tabelle 3 angegeben.

Beispiel 11

Ein Oberflächenbehandlungsmittel wurde durch Mischen einer wäßrigen Stärkelösung von Bestandteil A-2, einer wäßrigen Lösung von Bestandteil B-1 und einer wäßrigen Lösung von Bestandteil C-2 in einem in Tabelle 3 angegebenen Verhältnis hergestellt. Das erhaltene Oberflächenbehandlungsmittel wurde auf dem vorstehend erwähnten Zeitungsdruck-Basispapier A aufgebracht, indem ein Schieberwalzenbeschichter (Aufbringungsgeschwindigkeit: 1050 m/min. beidseitige Aufbringung) verwendet wurde. Nach dem Aufbringen wurde Hochtemperaturkalandrieren mit hartem Walzenspalt (fünf Schritt, vier Walzenspalte, Walzentemperatur: 60°C, Betriebsdruck: 35 kN/m) durchgeführt, und Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde hergestellt. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind nachstehend in Tabelle 3 angegeben.

Beispiel 12

Ein Oberflächenbehandlungsmittel wurde durch Mischen einer wäßrigen Lösung von anionischem Polyacrylamid von Bestandteil A-4, einer wäßrigen Lösung von Bestandteil B-1 und einer wäßrigen Lösung von Bestandteil C-2 in einem in Tabelle 3 angegebenen Verhältnis hergestellt. Das erhaltene Oberflächenbehandlungsmittel wurde auf dem vorstehend erwähnten Zeitungsdruck-Basispapier A aufgebracht, indem ein Schieberwalzenbeschichter (Aufbringungsgeschwindigkeit: 1000 m/min. beidseitige Aufbringung) verwendet wurde. Nach dem Aufbringen wurde Hochtemperaturkalandrieren mit hartem Walzenspalt (fünf Schritt, vier Walzenspalte, Walzentemperatur: 60°C, Betriebsdruck: 35 kN/m) durchgeführt, und Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck wurde hergestellt. Die Ergebnisse der Bewertung des erhaltenen Zeitungsdruckpapiers für Offsetdruck sind nachstehend in Tabelle 3 angegeben.

Tabelle 3

Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck, auf welchem ein Oberflächenbehandlungsmittel, enthaltend die Bestandteile A, B und C gemäß der vorliegenden Erfindung, aufgebracht und getrocknet war, verbesserte sowohl das Wasserabsorptionsvermögen in der tropfenweisen Titration als auch den Kontaktwinkel auffallend. Im Gegensatz dazu verbesserte sich Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck, auf dem ein Oberflächenbehandlungsmittel verwendet wurde, das nur zwei Bestandteile, die Bestandteile A und B oder die Bestandteile A und C, enthielt, sowohl in dem Tropfwasserabsorptionsvermögen als auch in dem Kontaktwinkel nicht auffallend. Gemäß der vorliegenden Erfindung wurden die gleichen Ergebnisse sowohl für saure Papierherstellung als auch für neutrale Papierherstellung erhalten. Weiterhin wurde gefunden, daß Zeitungsdruckpapier für Offsetdruck gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete Farbbedruckbarkeit besaß.

Claims

1. Offsetdruckpapier, welches durch Aufbringen eines Oberflächenbehandlungsmittels, hauptsächlich umfassend drei Bestandteile: Bestandteil A, Bestandteil B und Bestandteil C, auf einem Basispapier zum Drucken und Trocknen der Beschichtung hergestellt wird, wobei Bestandteil A wasserlösliche Polymere umfaßt, Bestandteil B ein Oberflächenleimungsmittel umfaßt, welches ein Copolymer eines Monomers vom Styroltyp und eines anionischen Monomers ist und welches hauptsächlich ein wasserlösliches Copolymer, enthaltend 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Styroltyp, umfaßt, Bestandteil C ein Oberflächenleimungsmittel umfaßt, welches ein Copolymer eines Monomers vom Olefintyp und eines anionischen Monomers ist und welches hauptsächlich ein wasserlösliches Copolymer, enthaltend 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Olefintyp, umfaßt.

2. Offsetdruckpapier für Zeitungspapier, welches durch Aufbringen und Trocknen eines Oberflächenbehandlungsmittels, hauptsächlich umfassend die drei Bestandteile: Bestandteil A, Bestandteil B und Bestandteil C, gemäß Anspruch 1 und Trocknen der Beschichtung hergestellt wird.

3. Offsetdruckpapier für Zeitungspapier gemäß Anspruch 1, wobei das Tropfwasserabsorptionsvermögen im Bereich von 10 bis 300 Sekunden durch Vertropfen von einem Mikroliter Wasser gemessen, liegt und ein Kontaktwinkel im Bereich von 90 Grad oder höher hegt.

4. Offsetdruckpapier, umfassend ein Basispapier und eine Beschichtung, erzeugt auf dem Basispapier durch Aufbringen eines Oberflächenbehandlungsmittels, umfassend hauptsächlich:
Bestandteil A, bestehend aus wasserlöslichen Polymeren;
Bestandteil B, bestehend aus einem Oberflächenleimungsmittel, welches ein wasserlösliches Copolymer eines Monomers vom Styroltyp und eines anionischen Monomers ist, wobei das Copolymer 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Styroltyp enthält; und
Bestandteil C, bestehend aus einem Oberflächenleimungsmittel, welches ein wasserlösliches Copolymer eines Monomers vom Olefintyp und eines anionischen Monomers ist, wobei das Copolymer 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Olefintyp enthält.

5. Offsetdruckpapier gemäß Anspruch 4, welches ein Tropfwasserabsorptionsvermögen von 10 bis 300 Sekunden beim Vertropfen von einem Mikroliter Wasser gemessen, und einen Kontaktwinkel von 90 Grad oder höher, 0,1 Sekunden nach dem Vertropfen von fünf Mikroliter Wasser gemessen, hat.

6. Offsetdruckpapier gemäß Anspruch 4, wobei das Verhältnis der Bestandteile A/B/C ungefähr 100/0,1-50/0,1-50 ist.

7. Offsetdruckpapier gemäß Anspruch 6, wobei das Verhältnis der Bestandteile A/B/C ungefähr 100/2-20/2-20 ist.

8. Offsetdruckpapier gemäß Anspruch 4, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel keine anderen Elemente enthält, die das Tropfwasserabsorptionsvermögen und den Kontaktwinkel nachteilig beeinflussen.

9. Offsetdruckpapier gemäß Anspruch 4, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 4,0 g/m² auf dem Basispapier aufgebracht wird.

10. Offsetdruckpapier gemäß Anspruch 4, wobei das Basispapier für Zeitungspapier ist.

11. Offsetdruckpapier gemäß Anspruch 10, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel in einer Menge von 0,1-1,5 g/m² auf dem Basispapier aufgebracht wird.

12. Verfahren zur Herstellung eines Offsetdruckpapiers, umfassend die Schritte:
Herstellen eines Oberflächenbehandlungsmittels, umfassend hauptsächlich:
Bestandteil A, bestehend aus wasserlöslichen Polymeren;
Bestandteil B, bestehend aus einem Oberflächenleimungsmittel, welches ein wasserlösliches Copolymer eines Monomers vom Styroltyp und eines anionischen Monomers ist, wobei das Copolymer 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Styroltyp enthält; und
Bestandteil C, bestehend aus einem Oberflächenleimungsmittel, welches ein wasserlösliches Copolymer eines Monomers vom Olefintyp und eines anionischen Monomers ist, wobei das Copolymer 20 bis 80 Gew.-% des Monomers vom Olefintyp enthält;
Aufbringen des Oberflächenbehandlungsmittels auf einem Basispapier, um eine Beschichtung darauf zu erzeugen; und
Trocknen der Beschichtung.

13. Verfahren gemäß Anspruch 12, wobei das Offsetdruckpapier ein Tropfwasserabsorptionsvermögen von 10 bis 300 Sekunden beim Vertropfen von einem Mikroliter Wasser gemessen, und einen Kontaktwinkel von 90 Grad oder höher, 0,1 Sekunden nach dem Vertropfen von fünf Mikrolitern Wasser gemessen, hat.

14. Verfahren gemäß Anspruch 12, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel ein Verhältnis der Bestandteile A/B/C von ungefähr 100/0,1-50/0,1-50 hat.

15. Verfahren gemäß Anspruch 14, wobei das Verhältnis der Bestandteile A/B/C ungefähr 100/2-20/2-20 ist.

16. Verfahren gemäß Anspruch 12, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel keine anderen Elemente enthält, die das Tropfwasserabsorptionsvermögen und den Kontaktwinkel nachteilig beeinflussen.

17. Verfahren gemäß Anspruch 12, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel in einer Menge von 0,5-4,0 g/m² auf dem Basispapier aufgebracht wird.

18. Verfahren gemäß Anspruch 12, wobei das Basispapier für Zeitungspapier ist.

19. Verfahren gemäß Anspruch 18, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel in einer Menge von 0,1-1,5 g/m² auf dem Basispapier aufgebracht wird.