DE1012700B - Process for applying emission-capable layers on carriers for directly or indirectly heated cathodes of electrical discharge vessels - Google Patents
Process for applying emission-capable layers on carriers for directly or indirectly heated cathodes of electrical discharge vesselsInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen, dünner emissionsfähiger Schichten auf Träger für direkt oder indirekt geheizte Kathoden elektrischer Entladungsgefäße.The invention relates to a method for applying thin, emissive layers to substrates for directly or indirectly heated cathodes of electrical discharge vessels.
Bei den bisher verwendeten Verfahren zur Herstellung von Kathoden wird entweder ein Überzug, der emissionsfähig gemacht werden kann, auf bestimmte Flächenteile eines Leiters aufgespritzt, wie z. B. bei der Herstellung von indirekt beheizten Kathoden, oder ein solcher Überzug wird elektrophoretisch auf einer Elektrode, z. B. einem Heizdraht, abgeschieden, worauf nachträglich bestimmte Teile des Überzugs zur Herstellung einer Verbindung der Elektrode mit den Kontaktstiften des Gefäßes entfernt werden. Diese Verfahren eignen sich jedoch nicht gut bei der Verwendung automatischer Maschinen und liefern auch keine Elektrodenüberzüge gleichmäßiger Dicke. Bei der Fabrikation von beschichteten Kathodenhülsen ist es üblich, die unbeschichteten Hülsen einzeln in parallelen Reihen in ein Gestell zu legen, das mit parallel angeordneten Stangen versehen ist. Die Stangen werden que-r über die Hülsen gelegt und umfassen deren Enden, so daß diese Teile gegen das darauf erfolgende Besprühen abgedeckt werden·. Im Falle des elektrophoretischen Beschichtens, bei dem ein Draht langsam durch ein Karbonatgemisch geführt wird, verändert sich die Dichte des Gemisches von Zeit zu Zeit, so daß die hergestellte Schicht nicht gleichmäßig ist. Kathoden wurden auch hergestellt durch Besprühen einer starren, glatten Fläche, wie z. B. Glas, mit emissionsfähigem Material, Abziehen des erzeugten Films vom Glas und Aufbringen desselben auf einen Metallkörper, wie etwa eine Spirale aus Tantaldraht. Wegen der Dicke und Starrheit des Glases ist es aber bei diesem Verfahren nicht möglich, einen kompakten Vorrat von Beschichtungsmaterial herzustellen, der zum Übertragen auf andere Flächen bereitsteht.In the previously used manufacturing process of cathodes is either a coating that can be made emissive on certain Surface parts of a conductor sprayed on, such. B. in the production of indirectly heated Cathodes, or such a coating, is electrophoretically applied to an electrode, e.g. B. a heating wire, deposited, whereupon certain parts of the coating to establish a connection of the Electrode with the contact pins of the vessel can be removed. However, these methods are suitable does not do well using automatic machines nor does it provide electrode covers uniform thickness. When manufacturing coated cathode sleeves, it is common to use the uncoated To put the pods individually in parallel rows in a rack, with the parallel rows Rods is provided. The rods are placed que-r over the sleeves and encompass their ends so that these parts are covered against the subsequent spraying ·. In the case of the electrophoretic Coating, in which a wire is slowly passed through a carbonate mixture, changes the Density of the mixture from time to time so that the layer produced is not uniform. Cathodes were also made by spraying a rigid, smooth surface such as B. glass, with emissive Material, peeling off the film produced from the glass and applying it to a metal body, like a spiral made of tantalum wire. Because of the thickness and rigidity of the glass, however, it is at This method does not allow a compact supply of coating material to be produced is ready for transfer to other surfaces.
Diese Nachteile werden bei einem Abfahren zum Aufbringen dünner emissionsfähiger Schichten auf Träger für direkt oder indirekt geheizte Kathoden elektrischer Entladungsgefäße nach der Erfindung dadurch vermieden, daß auf die glatte Oberfläche einer biegsamen Unterlage das mit Bindemitteln und Weichmachern durchsetzte Emissionsmaterial derart aufgebracht wird, daß der so entstandene Film von der Unterlage ablösbar ist, und daß diese Emissionsschicht entweder von der Unterlage direkt oder in einem von dieser Unterlage abgelösten Zustand auf den Emissionsschichtträger aufgebracht wird.These disadvantages are when you leave the Application of thin, emissive layers on supports for directly or indirectly heated cathodes electrical discharge vessels according to the invention avoided in that on the smooth surface a flexible base, the emission material interspersed with binders and plasticizers in this way is applied so that the resulting film is removable from the substrate, and that this emission layer either from the substrate directly or in a state detached from this base is applied to the emission layer carrier.
Fig. 1 ist ein Schaubild eines Streifens beschichteten Materials, von dem eine Lage zur Beschichtung einer Kathodenhülse verwendet werden soll;Figure 1 is a diagram of a strip of coated material, one layer of which is to be coated a cathode sleeve is to be used;
Fig. 2 ist ein Schaubild einer mit einer Kontakt-Fig. 2 is a diagram of a with a contact
Verfahren zum Aufbringen
emissionsfähiger Schichten auf TrägerMethod of application
emissive layers on carrier
für direkt oder indirekt geheizte
Kathoden elektrischer Entladungsgefäßefor directly or indirectly heated
Cathodes of electrical discharge vessels
Anmelder:Applicant:
Sylvania Electric Products Inc.,
New York, N. Y. (V. St. A.)Sylvania Electric Products Inc.,
New York, NY (V. St. A.)
Vertreter: Dr. W. Beil, Rechtsanwalt,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Representative: Dr. W. Beil, lawyer,
Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 31. August 1964Claimed priority:
V. St. v. America August 31, 1964
Donald R. Kerstetter und Ernest S. Wennin,Donald R. Kerstetter and Ernest S. Wennin,
Emporium, Pa. (V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt wordenEmporium, Pa. (V. St. Α.),
have been named as inventors
fahne versehenen Kathodenhülse, die beschichtet werden soll;flag-fitted cathode sleeve to be coated;
Fig. 3· zeigt einen beschichteten Streifen oder ein abgeschnittenes Stück des Streifens und eine Kathodenhülse in der Stellung, in der die Umwicklung erfolgt;Fig. 3 shows a coated strip or a cut piece of the strip and a Cathode sleeve in the position in which the wrapping takes place;
Fig. 4 zeigt die fertiggestellte Kathode auf dem Träger, kurz nachdem die Schicht sich um die Kathode gewickelt hat;Fig. 4 shows the finished cathode on the carrier, shortly after the layer is around the Has wound cathode;
Fig. 5 ist ein Schnitt durch die Hülse und den Träger der Schicht;Figure 5 is a section through the sleeve and backing of the sheet;
Fig. 6 zeigt die umwickelte Kathode allein;
Fig. 7 zeigt den Träger der Schicht allein;Fig. 6 shows the wrapped cathode alone;
Fig. 7 shows the support of the layer alone;
Fig. 8 und 9 zeigen die Unterlage und die Schicht, die zum Beschichten der Hülse vorher voneinander getrennt worden sind;Figures 8 and 9 show the base and the layer used for coating the sleeve beforehand from one another have been separated;
Fig. 10 zeigt die Hülse auf der Schicht liegend, bevor diese um die Hülse gewickelt wird;Fig. 10 shows the sleeve lying on the sheet before it is wrapped around the sleeve;
Fig. 11 zeigt die Anwendung des Verfahrens auf eine fadenartige Kathode;11 shows the application of the method to a thread-like cathode;
Fig. 12 zeigt einen fertigen, beschichteten Faden; Fig. 13 zeigt den beschichteten Faden in gebogener Form, fertig zum Einbau in ein elektronisches Gerät.Figure 12 shows a finished, coated thread; Fig. 13 shows the coated thread in a bent Form ready for installation in an electronic device.
Zur Erläuterung der Durchführung des Verfahrens sind zwei Kathodentypen gewählt worden, eine indirekt beheizte Kathode und eine direkt beheizte Kathode.To explain the implementation of the method, two types of cathodes have been chosen, one indirect heated cathode and a directly heated cathode.
709 588/232709 588/232
Für die Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung ist zunächst eine flache Unterlage vorgesehen, die aus einem auf Hochglanz polierten dünnen und biegsamen Metall, gekalandertem Papier oder einem anderen ähnlichen Material bestehen kann, von dem sich eine aufgesprühte Schicht, die feingepuhrertes Material enthält, leicht abziehen läßt, wie etwa durch teilweises Krümmen der Unterlage an der Abziehlinie. Bei einer bevorzugten Ausführungsart der Erfindung und 3-Äthyl-Propylacetat, das unter der Bezeichnung »Pentacetat« bekannt ist.For carrying out the method according to the invention first a flat surface is provided on highly polished thin and made of a may be made flexible metal, gekalandertem paper or other similar material from which a sprayed layer feingepuh r ertes material contains, can be easily peeled off, such as by partially curving the backing at the peel line. In a preferred embodiment of the invention and 3-ethyl-propyl acetate, which is known under the name "pentacetate".
Nach Fertigstellung des Schichtgebildes kann dieses in Streifen geschnitten werden, wie der in Fig. 1 gezeigte Streifen 14, und dann durch Schlitzen des Streifens bei 18 in Stückchen oder Blätter 16 geschnitten werden. Der Film 12 auf dem Blatt wird auf einen Kathodenteil, wie die in Fig. 2 gezeigte runde Kathodenhülse, aufgebracht, obwohl auch rechtAfter completion of the layer structure, it can be cut into strips, like the one in 1, and then cut into pieces or sheets 16 by slitting the strip at 18 will. The film 12 on the sheet is applied to a cathode portion such as that shown in FIG round cathode sleeve, applied, although also quite
wird gekalandertes Papier einer Biegsamkeit und io eckige oder anders geformte Hülsen ebensogut ver-calendered paper is flexible and square or differently shaped sleeves are just as good
Dicke verwendet, die der von gewöhnlichem Schreibpapier entspricht. Dieses kann im beschichteten Zustand beliebig groß sein und dann in Stückchen oder Blätter geschnitten werden. In der Zeichnung ist die Unterlage als ein Streifen gekalanderten Papiers 10 gezeigt, das die Schicht 12 trägt. Ein Vorteil dieser Ausführungsart besteht darin, daß die beschichtete Unterlage aufgerollt und für spätere Verwendung gelagert werden kann. Die Schicht besteht aus irgendwendbar sind. Die Hülse ist ein in der Elektronenröhrentechnik bekannter Bauteil und ist hier als Nickelröhre dargestellt, die einen ausgepreßten Wulst 22 zur Bestimmung der Lage der Kathode in einer isolierenden Scheibe und eine Kontaktfahne 24 zur elektrischen Verbindung der Kathodenhülse mit einer Röhrenanschlußklemme besitzt. Die Breite des Blattes ist gleich dem Umfang der rohrförmigen Kathodenhülse oder etwas kleiner als dieser, und die Länge desThickness equal to that of ordinary writing paper is used. This can be done in the coated state be of any size and then cut into pieces or leaves. In the drawing is the Backing shown as a strip of calendered paper 10 carrying layer 12. One advantage of this The embodiment is that the coated base is rolled up and stored for later use can be. The layer consists of reversible elements. The sleeve is a component known in electron tube technology and is here as a Nickel tube shown, which has a pressed bead 22 to determine the location of the cathode in a insulating disc and a contact tab 24 for electrical connection of the cathode sleeve with a Has tube terminal. The width of the blade is equal to the circumference of the tubular cathode sleeve or slightly smaller than this, and the length of the
einem, Elektronen aussendefähigem Material, wie die 20 Blattes ist so· bemessen, daß die gewünschte Höhe dera material capable of emitting electrons, such as the sheet, is dimensioned in such a way that the desired height of the
Karbonate von Strontium, Barium und Calcium, das in einem Bindemittel gehalten wird, in dem genügend Weichmacher enthalten sind, um ein Biegen der Schicht ohne Zerbrechen zu gestatten. Die Beschichtung kann in Form eines Films oder Streifens erfoJgen durch Besprühen der biegsamen Unterlage. Das Schichtmaterial kann auch aufgebürstet, aufgepreßt, aufgewalzt oder auf irgendeine andere Weise auf den Streifen gebracht werden, die Herstellern von Filmen Kathodenhülse bedeckt wird. Das Blatt kann gegebenenfalls entsprechend der Größe und Form einer flachen Kathodenfläche als ein Kathodenknopf in einer Elektronenröhre geschnitten werden.Carbonates of strontium, barium and calcium, the is held in a binder that contains enough plasticizer to prevent the Allow layer without breaking. The coating can be in the form of a film or strip by spraying the flexible base. The layer material can also be brushed, pressed on, rolled or in any other way applied to the strip, the manufacturers of films Cathode sleeve is covered. The sheet can optionally be made according to the size and shape of a flat cathode surface can be cut as a cathode button in an electron tube.
Das Aufbringen des Films auf den Emissionsschichtträger kann in folgender Weise durchgeführt werden: Die Kathodenhülse20 wird in einer Lösung befeuchtet, die das Bindemittel der Überzugsschicht teilweise auflöst. Ist das Bindemittel Nitrozellulose,The application of the film to the emission support can be carried out in the following way: The cathode sleeve 20 is in a solution moistened, which partially dissolves the binder of the coating layer. If the binder is nitrocellulose,
geläufig ist. Die Schicht und die Unterlage sind so 30 dann kann als Lösungsmittel »Pentacetat« verwendet beschaffen, daß die Unterlage sich leicht von der werden. Der Emissionsschichtträger wird dann auf Schicht abziehen läßt, wobei diese als ein intakter die lange Mittellinie des Blattes derart gelegt, daß Film zurückbleibt. Die besten Resultate erhält man eine geeignete Hülsenlänge beiderseits vom beschicbdurch Verwendung eines Films mit zwei Schichten teten Teil der Hülse vorhanden ist. Sowie die befeuchverschiedener Dichten. Dieser wird so erhalten, daß 35 tete Hülse in Berührung mit dem Film 12 kommt, man zunächst einen Träger, wie sie oben beschrieben, verlassen beide Seitenteile der Filmenden die Untermit einem Präparat folgender Zusammensetzung lage und wickeln sich schnell um die Hülse (vgl. beschichtet: 1250 g einer gemeinsamen Fällung dreier Fig. 4). Das Lösungsmittel hat offenbar eine so-Karbonate, 1,025 1 Bindemittel, 0,700 1 Lösungsmittel, fortige, ausreichende verflüssigende Wirkung auf das unter der Bezeichnung »Pentacetat« der unten 40 das Bindemittel im Film, so daß die nachfolgendeis common. The layer and the base are so 30 can then be used as a solvent "pentacetate" provide that the pad can easily be removed from the. The emission layer support is then on Layer can be peeled off, this being placed as an intact the long center line of the sheet in such a way that Film remains. The best results are obtained with a suitable length of the sleeve on both sides of the coating Using a film with two layers ended part of the sleeve is in place. As well as the different ones Poetry. This is obtained in such a way that the sleeve comes into contact with the film 12, If you first have a carrier as described above, both side parts of the film ends leave the lower part a preparation of the following composition and quickly wrap around the sleeve (cf. coated: 1250 g of a joint precipitation of three Fig. 4). The solvent evidently has such a carbonate, 1.025 1 binder, 0.700 1 solvent, continued, sufficient liquefying effect under the name "pentacetate" the bottom 40 the binder in the film, so that the following
Oberflächenspannung die Umwicklung verursacht. Im Falle einer ebenen Fläche bewirkt die Berührung an einer Stelle zwischen Film und Fläche das Verkleben der ganzen Fläche mit dem Film.Surface tension causes the wrapping. In the case of a flat surface, the touch causes an at one point between the film and the surface, the entire surface is glued to the film.
angegebenen Zusammensetzung bekannt ist.specified composition is known.
Der getrocknete Film wird dann mit einer zweiten Schicht geringerer Dichte als der darunterliegenden aufgesprühten Schicht besprüht, wobei die Dichte desThe dried film is then covered with a second layer of lesser density than the underlying sprayed on layer, the density of the
zweiten Films durch Änderung der Sprühverhältnisse 45 Bei einer anderen Ausführungsform des Verfahrens geregelt wird, wie durch Ändern des Verhältnisses (vgl. Fig. 8, 9 und 10) wird der Film 12 zuerst von von Luft zum Gemisch. Im allgemeinen hat die zweite der Unterlage 10 abgezogen, z. B. mittels einer Schicht, obwohl sie eine geringere Dichte hat, die dünnen Klinge, wobei die Unterlage 10 so· weit gleiche Zusammensetzung wie die erste Schicht. zurückgebogen wird, wie es zur Erleichterung dersecond film by changing the spray ratios 45 In another embodiment of the method is controlled, as by changing the ratio (see. Figs. 8, 9 and 10) the film 12 is first of from air to mixture. In general, the second has peeled off the pad 10, e.g. B. by means of a Layer, although it has a lower density, the thin blade, with the base 10 so · far same composition as the first layer. is bent back as it is for the relief of the
Die drei Karbonate werden vorzugsweise in folgen- 50 Handhabung erforderlich ist, und die mit demThe three carbonates are preferably required in the following 50 handling, and those with the
Lösungsmittel versehene Hülse 20 wird auf den Film 12 gelegt, wonach dieser sich um die Hülse herumwickelt. Bei einer weiteren Ausführungsart der Erfindung wird die Hülse 20 in trockenem Zustande auf den Film 12 gelegt und das flüssige Lösungsmittel unmittelbar neben der Hülse auf den Film gebracht, wodurch ein Wickeln des Films um die Hülse erfolgt. Das Umwickeln geht so· schnell vor sich, daß dasSolventized sleeve 20 is placed on top of the film 12, which is then wrapped around the sleeve. In a further embodiment of the invention, the sleeve 20 is opened in the dry state placed the film 12 and placed the liquid solvent on the film immediately next to the sleeve, thereby wrapping the film around the sleeve. The wrapping goes on so quickly that the
dem Verhältnis zugemischt:added to the ratio:
Barium-Karbonat .. 57,2 Gewichtsprozent 38,8Barium carbonate .. 57.2 percent by weight 38.8
S trontium - Karbonat
Calcium-Karbonat ..S trontium - carbonate
Calcium carbonate ..
4,04.0
Die Zusammensetzung des Bindemittels kann je nach der gewünschten Biegungsfähigkeit eine der folgenden sein:The composition of the binder can be one of the following depending on the flexibility desired be the following:
a) 5 g trockene Äthylzellulose, Viskosität 184 bis Auge dem Vorgang kaum folgen kann, es kann abera) 5 g dry ethyl cellulose, viscosity 184 until the eye can hardly follow the process, but it can
20OcP, Äthoxy!gehalt 48%, gelöst in 100 ecm eines 60 durch Verwendung eines weniger wirksamen Lösungs20OcP, ethoxy content 48%, dissolved in 100 ecm of a 60 by using a less effective solution
aus 53% Toluol und 47% Äthanol bestehenden Lösungsmittels;solvent consisting of 53% toluene and 47% ethanol;
b) 5% trockene Äthylzellulose, gelöst in 100 ecm eines aus 80 % Toluol und 20 % Äthanol bestehenden Lösungsmittels;b) 5% dry ethyl cellulose, dissolved in 100 ecm a solvent consisting of 80% toluene and 20% ethanol;
c) 3,33 g trockene Nitrozellulose, gelöst in 100 ecm eines Lösungsmittels bestehend aus 50% Toluol (Nitrierungsqualität), 25% Äthylazetat und 25% eines Gemisches aus N-Amylacetat, 2-Methyl-Butylmittels oder fines weniger löslichen Bindemittels verlangsamt werden.c) 3.33 g dry nitrocellulose, dissolved in 100 ecm a solvent consisting of 50% toluene (nitration quality), 25% ethyl acetate and 25% a mixture of N-amyl acetate, 2-methyl-butyl agent or fines less soluble binder can be slowed down.
Eine weitere Ausführungsart der Erfindung ist in Fig. 11 und 12 gezeigt. Hier ist ein flaches Band oder ein Streifen aus Heizdraht 30 quer über zwei getrennte Blätter 32, 34 eines Films der oben beschriebenen Zusammensetzung gelegt. Das Lösungsmittel wird auch in diesem Falle so- aufgebracht, daß die zwei Blätter sich im Abstand voneinander um dasAnother embodiment of the invention is shown in FIGS. Here is a flat band or a strip of heating wire 30 across two separate sheets 32, 34 of film of the above described Composition laid. In this case too, the solvent is applied in such a way that the two leaves are spaced from each other around the
acetat, 3-Methyl-Butylacetat, 4-Methyl-Butylacetat 70 Heizdrahtband wickeln. Das Heizband wird dann inacetate, 3-methyl-butyl acetate, 4-methyl-butyl acetate 70 wrap heating wire tape. The heating tape is then in
die in Fig. 13 gezeigte geeignete Form gebogen und kann als direkt beheizte Kathode in einem elektronischen Gerät verwendet werden. Der Draht kann natürlich auch einen U-förmigen Querschnitt haben, ohne daß sich an der Arbeitsweise etwas ändert.The suitable shape shown in Fig. 13 is bent and can be used as a directly heated cathode in an electronic Device can be used. The wire can of course also have a U-shaped cross-section, without changing anything in the way of working.
Der Vorteil der Verwendung einer biegsamen Unterlage besteht nicht allein in der Möglichkeit, das beschichtete Material zur Lagerung aufzurollen und die Filme von den Blättern leicht abzuziehen, sondern auch darin, daß die beschichtete Rolle in automa· tischen Maschinen abgerollt werden kann, wobei der Film abgezogen und einer Schneidvorrichtung zugeführt wird, während die Unterlage rückwärts gebogen und einer Aufnahmerolle zugeführt wird.The advantage of using a flexible base is not just the ability to do this Coated material to be rolled up for storage and the films to be easily peeled off the sheets, but rather also in the fact that the coated roll can be unrolled in automatic machines, the Film is peeled off and fed to a cutter while the backing is bent backwards and fed to a take-up roll.
Claims (4)
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