DE1011850B

DE1011850B - Process for printing, padding or impregnating textiles or other fiber substrates

Info

Publication number: DE1011850B
Application number: DEF19249A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Graulich; Dr Andreas Schmitz; Dr Wilhelm Berlenbach; Dr Erwin Mueller
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1956-01-07
Filing date: 1956-01-07
Publication date: 1957-07-11

Description

Verfahren zum Bedrucken, Klotzen oder Imprägnieren von Textilien oder anderen Fasersubstraten In der letzten Zeit sind eine Anzahl von Verfahren zum Appretieren, Färben oder Bedrucken von Geweben beschrieben worden, bei welchen Mischpolymerisate als Bindemittel Verwendung finden. Nach diesen Verfahren werden Ausrüstungen von besonders hoher Wasch- und Reibechtheit erhalten, wenn sie in Kombination mit solchen Mitteln angewendet werden, die eine Vernetzung des Polymerisatfilms auf der Faser bewirken. Weitere Verfahren zum Bedrucken und Färben von Textilien benutzen als Filmbildner wasserlösliche Salze von amino-bzw. iminogruppenhaltigen Substanzen. Diese werden unter anderem durch Zusatz von polyfunktionellen Vinylverbindungen beim Drucken in unlösliche Stoffe übergeführt. Drucke mit besonders hoher Echtheit auf Zellwolle werden erhalten durch die Kombination von geeigneten Mischpolymerisatemulsionen mit wasserlöslichen basischen selbstvernetzenden Polymeren, insbesondere dann, wenn es sich um Mischpolymerisatemulsionen handelt, die in der Polymerisatkette solche reaktive Gruppen tragen, die mit den basischen Polymeren zu reagieren vermögen (vgl. z. B. die deutsche Patentschrift 908 133).Process for printing, padding or impregnating textiles or other fiber substrates In recent times a number of methods of sizing, Dyeing or printing of fabrics has been described in which copolymers find use as a binder. According to these procedures, equipments are made by particularly high wash and rub fastness when combined with such Means are used that crosslink the polymer film on the fiber cause. Other methods for printing and dyeing textiles use as Film formers water-soluble salts of amino or. substances containing imino groups. These are among other things through the addition of polyfunctional vinyl compounds converted into insoluble substances during printing. Prints with particularly high authenticity on rayon are obtained by combining suitable copolymer emulsions with water-soluble basic self-crosslinking polymers, especially if it is mixed polymer emulsions, those in the polymer chain carry reactive groups that are able to react with the basic polymers (cf. z. B. the German patent specification 908 133).

Es wurde nun gefunden, daß man die Ausrüstung bzw. das Bedrucken oder Färben von Geweben mittels Pigmenten in besonders einfacher Weise durchführen kann, wenn man die wäßrigen Emulsionen solcher selbstvernetzenden Mischpolymerisate zum Imprägnieren bzw. als Bindemittel verwendet, die in der Polymerisatkette die Gruppierung tragen, wobei RI Wasserstoff Alkyl oder Aryl und R2 Alkyl bedeuten kann. Solche Verbindungen sind die Alkyläther der Methylolverbindungen des Acrylsäure-und Methacrylsäureamids.It has now been found that the finishing or printing or dyeing of fabrics by means of pigments can be carried out in a particularly simple manner if the aqueous emulsions of such self-crosslinking copolymers are used for impregnation or as binders which form the group in the polymer chain carry, where RI can be hydrogen, alkyl or aryl and R2 can be alkyl. Such compounds are the alkyl ethers of the methylol compounds of acrylic acid and methacrylic acid amide.

Man kann . in diesem Fall auf die zusätzliche Verwendung von Vernetzern verzichten, so daß die Druckpasten und Klotzflotten wesentlich länger haltbar sind. Man erhält Färbungen und Drucke von erstaunlich hoher Wasch- und Scheuerfestigkeit sowie von ausgezeichneter Brillanz. Darüber hinaus erhält man hohe Echtheiten außer auf Baumwolle und Zellwolle auch auf Polyamidfasern, Acetatseide und Polyacrylnitrilfasern.One can . in this case on the additional use of crosslinkers dispense, so that the printing pastes and padding liquors have a much longer shelf life. The dyeings and prints obtained have astonishingly high wash and rub resistance as well as of excellent brilliance. In addition, one obtains high fastness properties on cotton and rayon also on polyamide fibers, acetate silk and polyacrylonitrile fibers.

Man kann weiter beliebige Verdickungsmittel wie Alginate, Tragant, Polyacrylamid, das Ammonsalz der Polyacrylsäure u. dgl. zusetzen. Der Pigmentdruck wird besonders unter gleichzeitiger Verwendung einer Benzinemulsionsverdickung als 0l-in-Wasser-Emulsion durchgeführt. Es ist jedoch auch .möglich, mit geeigneten Emulgatoren und -mit Benzin die Mischpolymerisät= emulsion als eine Wasser-in-Öl-Emulsion zu verwenden. Die Verwendung zusätzlicher hochmolekularer Stoffe, die eventuell ebenfalls mit den Alkylmethyloläther= gruppen zu reagieren vermögen und dadurch eine zusätzliche Vernetzung bewirken können, ist nicht ausgeschlossen, wenn dadurch ein besonderer Effekt erzielt werden kann. Es ist hierbei besonders an die zur Textilveredlung bekannten Formaldehydharze auf der Basis von Harnstoff, Melamin u. dgl. gedacht sowie weiter an niedere Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit diesen Verbindungen (z. B. die Methylolverbindungen sowie Methylmethyloläther mit mehr als einer Methylolgruppe, z. B. der Tetramethyloläther von Hydrazodicarbonsäureämid) oder Polyacrylamid. Mit diesen können die beanspruchten Mischpolymerisatemulsionen besonders vorteilhaft kombiniert werden, da ihre Vernetzungsreaktionen nach dem gleichen Schema verlaufen wie die Kondensation der Formaldehydharze. Auch polymere Epoxydharze und andere polyfunktionelle Verbindungen sind brauchbar.You can also use any thickening agents such as alginates, tragacanth, Add polyacrylamide, the ammonium salt of polyacrylic acid and the like. The pigment printing is especially used with the simultaneous use of a gasoline emulsion thickener as 0l-in-water emulsion carried out. However, it is also possible with suitable Emulsifiers and - with petrol - the mixed polymer emulsion as a water-in-oil emulsion to use. The use of additional high molecular weight substances that may also able to react with the alkyl methylol ether groups and thereby can bring about additional networking is not ruled out if this a special effect can be achieved. It is particularly important for textile finishing known formaldehyde resins based on urea, melamine and the like and also to lower condensation products of formaldehyde with these compounds (e.g. methylol compounds and methyl methylol ethers with more than one methylol group, z. B. the tetramethylol ether of hydrazodicarboxamide) or polyacrylamide. With The claimed copolymer emulsions can use these particularly advantageously can be combined, since their crosslinking reactions proceed according to the same scheme like the condensation of formaldehyde resins. Also polymeric epoxy resins and others polyfunctional compounds are useful.

Die anwendungstechnischen Möglichkeiten sind also äußerst vielseitig und die Anwendung der beanspruchten selbstvernetzenden Mischpolymerisatemulsionen ist zur Veredlung von Textilien, Fasersubstraten u. dgl. infolge der guten Haftung des erzielten Films auf den Fasern geeignet. Die Imprägnierung wie auch das Bedrucken kann mit und ohne Zusatz von Pigmenten durchgeführt werden.The application technology options are therefore extremely varied and the use of the claimed self-crosslinking copolymer emulsions is used for the finishing of textiles, fiber substrates and the like due to its good adhesion of the film obtained on the fibers. The impregnation as well as the printing can be carried out with or without the addition of pigments.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendender' Mischpolymerisatemulsionen werden Methylolalkyläther polymerisierbarer organischer Verbindungen, die die Gruppierung. worin RI Wasserstoff, Alkyl öder Aryl und R2 Alkyl bedeutet; ein oder mehrere Male im Molekül enthalten, mit-einer--oder :mehxeren-organischen =Vetbindungen, die mindestens eine polymerisierbare .Doppelbindung enthalten, in wäßriger Emulsion zu Methyloläthergruppen enthaltenden hochmolekularen ,Verbindungen polymerisiert. :Diese Polymerisate können durch Allkoholyse, insbesondere in Gegenwart geringer Säuremengen und/oder " unter Anwendung erhöhter Temperaturen, sowie durch Umsetzung mit polyfunktionellen Verbindungen, die mit den obengenännten Methyloläthern bzw. deren Spaltprodukten zu reagieren vermögen, vernetzt werden.To prepare the copolymer emulsions to be used according to the invention, methylol alkyl ethers are polymerizable organic compounds which contain the group. where RI is hydrogen, alkyl or aryl and R2 is alkyl; contained one or more times in the molecule, with-one - or: mehxeren-organic = Vetbindungen, which contain at least one polymerizable .Double bond, polymerized in aqueous emulsion to high molecular weight compounds containing methylol ether groups. : These polymers can be crosslinked by alcoholysis, especially in the presence of small amounts of acid and / or using elevated temperatures, and by reaction with polyfunctional compounds which are able to react with the above-mentioned methylol ethers or their cleavage products.

Als Monomere, die mit den reaktionsfähige Gruppen enthaltenden Mono meren mischpolymerisiert werden können, eignen sich beispielsweise- folgende Verbindungen: Diolefine mit konjugierten Doppelbindungen, wie Butadien, Isopren, Dimethylbutadien, Chloropren, andere Monomere mit zwei Doppelbindungen, wie Glykoldiacrylate, Acrylsäureallylester, - Vinyl- und Vinylidenverbindungen, wie Styröl, Acryl- und Methacrylsäurederivate, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylidenchlorid, Vinyläther; Maleinsäure- und Fumarsäurediester. Auch die Substitutionsprodukte und Homologen dieser obengenannten Produkte sind geeignet.As monomers with the reactive groups containing mono mers can be copolymerized, for example, the following compounds are suitable: Diolefins with conjugated double bonds, such as butadiene, isoprene, dimethylbutadiene, Chloroprene, other monomers with two double bonds, such as glycol diacrylate, acrylic acid allyl ester, - vinyl and vinylidene compounds, such as styrene oil, acrylic and methacrylic acid derivatives, Vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl butyrate, vinylidene chloride, vinyl ether; Maleic acid and fumaric acid diester. Also the substitution products and homologues of these above Products are suitable.

Die Auswahl der Monomeren aus diesen Gruppen erfolgt j e nach den gewünschten Eigenschaften der Drucke. So erhält man Drucke mit besonders angenehmem Griff bei Verwendung höher Mengen an Butadien oder der Acrylsäureester bzw. der Vinyläther höherer Alkohole. Will man eine Appretur oder Klotzfärbung unter Versteifung des Gewebes herstellen, so empfiehlt sich die Verwendung eines Mischpolymerisats mit hohem Anteil an Acrylnitril: Der Anteil der Monomeren mit reaktionsfähigen Gruppen im Polymerisat bestimmt den Grad der-Vernetzbarkeit. Da eine zu hohe Vernetzung im allgemeinen zur Versprödung des erzielten Films führt, soll der Anteil dieser Monomeren an dem Polymerisat verhältnismäßig gering sein und etwa 0,5 bis 250/, der Ausgangsmonomeren betragen.The selection of the monomers from these groups is made depending on the desired properties of the prints. In this way, prints with a particularly pleasant feel are obtained when using larger amounts of butadiene or the acrylic acid esters or the vinyl ethers of higher alcohols. If you want to produce a finish or pad dyeing with stiffening of the fabric, the use of a copolymer with a high proportion of acrylonitrile is recommended: The proportion of monomers with reactive groups in the polymer determines the degree of crosslinkability. Since excessive crosslinking generally leads to embrittlement of the film obtained, the proportion of these monomers in the polymer should be relatively low and be about 0.5 to 250 % of the starting monomers.

Den Emulsionen können außer Farbpigmenten die üblichen Füllstoffe zur Beschwerung des Gewebes sowie Weichmacher u. dgl. zugesetzt werden. Bei der Verwendung von Mischpolymerisaten des Butadiens oder seiner Derivate ist es ferner zweckmäßig, die aus der Kautschukchemie bekannten Antioxydantien zuzusetzen. Als .oft besonders wertvoll hat sich auch der Zusatz von wasserlöslichen, harzbildenden Kondensationsprodukten von Aldehyden, insbesondere von Formaldehyd mit Phenolen, Harnstoff, Dicyandiamid, Melamin, Phenolsulfamid u. dgl. zu den obigen Emulsionen erwiesen. Dabei empfiehlt es sich, nicht nur die entsprechenden monomolekularen Reaktionsprodukte zu verwenden, sondern gegebenenfalls die Kondensation so weit zu treiben, daß die Kondensationsprodukte gerade noch wasserlöslich sind. Beim Zusatz dieser in die Selbstvernetzung miteingreifenden Produkte, die die Vernetzungsreaktion intensivieren, wird eine Versteifung des Griffes erreicht. Die Mengen dieser gegebenenfalls zugesetzten Vernetzungsmittel sind abhängig von den i gewünschten Eigenschaften der behandelten Gewebe.In addition to color pigments, the emulsions can contain the usual fillers to weigh down the fabric, as well as plasticizers and the like. In the It is also the use of copolymers of butadiene or its derivatives expedient to add the antioxidants known from rubber chemistry. as The addition of water-soluble, resin-forming substances has often proven to be particularly valuable Condensation products of aldehydes, especially formaldehyde with phenols, Urea, dicyandiamide, melamine, phenol sulfamide and the like to the above emulsions proven. It is advisable not only to use the corresponding monomolecular To use reaction products, but optionally the condensation so far to drive that the condensation products are barely water-soluble. With the addition these products which intervene in the self-crosslinking and which the crosslinking reaction intensify, a stiffening of the handle is achieved. The amounts of these, if any added crosslinking agents are dependent on the i desired properties of treated tissues.

Bei der Verarbeitung der Mischpolymerisatemulsionen ist darauf zu achten, daß eine vorzeitige Vernetzung und damit ein Gelieren der Emulsionen vermieden wird. Deshalh soll man zweckmäßig die wäßrige Emulsion ; neutral oder schwach ammoniakalisch einstellen und gegebenenfalls einen Katalysator, wie Ammoniumphösphat, Ammoniumnitrat od. dgl., zugeben, der erst unter dem Einfluß erhöhter Temperatur die Säure in. solcher Menge in Freiheit setzt, daß die Kondensationsreaktion -schnell abläuft., Die obere Temperaturgrenze wird durch die Temperaturempfindlichkeit der behandelten Gewebe bestimmt, im allgemeinen läßt sich die erforderliche Vernetzung durch eine Kondensation von 1 bis 10 Minuten bei Temperaturen oberhalb 125° erzielen. Beispiel 1 280 Gewichtsteile einer- 40o/oigen wäßrigen Mischpolymerisat-Dispersion aus 50 % Acrylsäurebutylester,. 35 % Styrol, 10 % Acrylnitril und 4 % des Methyloläthers des Methacrylamids werden mit etwa 2 g Triäthanolamin alkalisch gestellt und mit 100 Gewichtsteile. 10%igem Ammonium-Polyacrylat (etwa 900 eP), 30 Gewichtsteilen Alkylenglykol, 10 Gewichtsteilen eines Umsetzungsproduktes aus Stearylalkohol und Äthylenoxyd, =365 Gewichtsteilen Wasser, 15 Gewichtsteilen S0%iger Ammoniumnitratlösung und-200 Gewichtsteilen einer wäßrigen Dispersion von Gasruß vermischt.This should be done when processing the copolymer emulsions ensure that premature crosslinking and thus gelling of the emulsions is avoided will. It is therefore advisable to use the aqueous emulsion; neutral or weakly ammoniacal adjust and optionally a catalyst such as ammonium phosphate, ammonium nitrate or the like. Admit that only under the influence of elevated temperature the acid in. sets free such an amount that the condensation reaction proceeds quickly., The upper temperature limit is determined by the temperature sensitivity of the treated Determined tissue, in general, the required crosslinking can be through a Achieve condensation for 1 to 10 minutes at temperatures above 125 °. example 1,280 parts by weight of a 40% aqueous copolymer dispersion of 50 % Butyl acrylate ,. 35% styrene, 10% acrylonitrile and 4% of the methylol ether of the methacrylamide are made alkaline with about 2 g of triethanolamine and with 100 parts by weight. 10% ammonium polyacrylate (about 900 eP), 30 parts by weight Alkylene glycol, 10 parts by weight of a reaction product of stearyl alcohol and Ethylene oxide, = 365 parts by weight of water, 15 parts by weight of SO% ammonium nitrate solution and -200 parts by weight of an aqueous dispersion of carbon black.

Man erhält eine zügige Druckpaste, die auf Baumwolle; Zellwolle, Acetatseide und Polyamidfasern einen tiefen Schwarzdruck erzeugt, der nach der Fixierung oberhalb 120' sehr gut wasch- und reibfest ist. Beispiel 2 250g einer 40%igen wäßrigen Mischpolymerisatdispersion aus 44% Acrylsäurebutylester, 42% Styrol, 10°/o Vinylisobutyläther und 4% des Methyloläthers des Methacrylamids werden nach Zugabe von 2 g Triäthanölamin mit 30 g einer 10%igen wäßrigen Lösung eines noch wasserlöslichen Formaldehyd - Harnstoff - Kondensates (etwa 500 cP), 40 g 10%iger Ammonium-Polyacrylat-Lösung (800 cP), 30 g Äthylenglykol, 10 g eines Umsetzungsproduktes aus Stearylalkohol und Äthylenöxyd sowie 50 g einer 30%igen wäßrigen Dispersion eines Kupferphthalocyanin-Farbstoffes und 290 g Wasser gemischt. In diese Mischung emulgiert man untere dem Schnellrührer (etwa 2000 U/min) 300 g eines ,hochsiedenden Benzins (Sdp. 160 bis 220°).A rapid printing paste is obtained which is applied to cotton; Rayon, acetate silk and polyamide fibers create a deep black print, which after fixation above 120 'is very washable and rub-resistant. Example 2 250 g of a 40% strength aqueous copolymer dispersion from 44% butyl acrylate, 42% styrene, 10% vinyl isobutyl ether and 4% methylol ether of the methacrylamide are after addition of 2 g of triethanolamine with 30 g of a 10% aqueous solution of a formaldehyde-urea condensate which is still water-soluble (about 500 cP), 40 g 10% ammonium polyacrylate solution (800 cP), 30 g ethylene glycol, 10 g of a reaction product of stearyl alcohol and ethylene oxide and 50 g of one 30% strength aqueous dispersion of a copper phthalocyanine dye and 290 g of water mixed. In this mixture you emulsify lower than the high-speed stirrer (about 2000 rpm) 300 g of a high-boiling gasoline (bp 160 to 220 °).

Man erhält mit dieser Druckpaste auf Textilien aller Art Blaudrucke von hoher Brillanz, weichem Griff und sehr guten Wasch- und Reibechtheiten. Beispiel 3 In ein Gemisch aus 50 Gewichtsteilen Chlorbenzol, 50 Gewichtsteilen Chlortoluol, 20 Gewichtsteilen Sorbit-Trioleat und 30 Gewichtsteilen eines hochsiedenden Benzins wird unter dem Schnellrührer (2000 U/Min) ein Gemisch aus 240 Gewichtsteilen einer wäßrigen Misrbpolymerisatdispersion nach Beispiel 1, 50 Gewichtsteilen einer 40%igen wäßrigen Pigmentdispersion, 2 Gewichtsteilen Triäthanolamin, 8 Gewichtsteilen sek.-Ammoniumphosphat einemulgiert.With this printing paste, blueprints are obtained on all types of textiles of high brilliance, soft handle and very good wash and rub fastness. example 3 In a mixture of 50 parts by weight of chlorobenzene, 50 parts by weight of chlorotoluene, 20 parts by weight of sorbitol trioleate and 30 parts by weight of a high-boiling gasoline a mixture of 240 parts by weight of a aqueous Misrbpolymerisatdispersion according to Example 1, 50 parts by weight of a 40% aqueous pigment dispersion, 2 parts by weight of triethanolamine, 8 parts by weight of secondary ammonium phosphate emulsified.

Es wird so lange gerührt, bis die Feststoffe der Mischpolymerisatdispersion von der äußeren, mit Wasser nicht mischbaren Phase aufgenommen worden sind. Dies ist daran zu erkennen, daß die Viskosität der Wasserin-Öl-Emulsion nach etwa 3 minutigem Rühren sehr stark bis zu einem oberen Grenzwert ansteigt.It is stirred until the solids of the copolymer dispersion have been absorbed by the outer, water-immiscible phase. this can be seen from the fact that the viscosity of the water-in-oil emulsion after about 3 minutes Stirring very strongly up to an upper limit value.

Sodann wird mit 130 Gewichtsteilen eines hochsiedenden Benzins (Sdp. 160 bis 220°) vermischt und nach der Einemulgierung von 420 Gewichtsteilen Wässer eine Druckpaste erhalten, die auf Textilien aller Art nach der Fixierung oberhalb 125° Pigmentdrucke von hoher Brillanz, weichem Griff und sehr guter Reib- und Waschechtheit ergibt.Then 130 parts by weight of a high-boiling gasoline (bp. 160 to 220 °) and after emulsifying 420 parts by weight of water get a printing paste that can be used on all types of textiles of fixation above 125 ° pigment prints of high brilliance, soft handle and very good rubbing and washfastness results.

Beispiel 4 300 Gewichtsteile einer wäßrigen Mischpolymerisatdispersion aus 40 °/o Acrylsäure-Butylester, 30 °/o Styrol, 200/, Vinylisobutyläther, 61)/, Acrylnitril, 40/, des Methyloläthers des Methacrylamids werden mit 4 Gewichtsteilen Triäthanolamin, 15 Gewichtsteilen des Umsetzungsprodukts aus Stearylalkohol und Äthylenoxyd, 30 Gewichtsteilen Harnstoff, 20 Gewichtsteilen Glykol, 100 Gewichtsteilen 4°/oiger wäßriger Ammonium-Alginat-Lösung, 16 Gewichtsteilen 50°/oiger Ammonium-Nitrat-Lösung, 150 Gewichtsteilen feingemahlenes Bronzepulver und 165 Gewichtsteilen Wasser vermischt.Example 4 300 parts by weight of an aqueous copolymer dispersion from 40 ° / o butyl acrylate, 30 ° / o styrene, 200 /, vinyl isobutyl ether, 61) /, Acrylonitrile, 40 /, of the methylol ether of methacrylamide are 4 parts by weight Triethanolamine, 15 parts by weight of the reaction product of stearyl alcohol and Ethylene oxide, 30 parts by weight of urea, 20 parts by weight of glycol, 100 parts by weight 4% aqueous ammonium alginate solution, 16 parts by weight 50% ammonium nitrate solution, 150 parts by weight of finely ground bronze powder and 165 parts by weight of water mixed.

In dieser Mischung emulgiert man unter dem Schnellrührer 200 Gewichtsteile eines hochsiedenden Benzins. Man erhält mit dieser Druckpaste auf Baumwolle, Zellwolle und Kunstseide Golddrucke von großer Leuchtkraft, guter Reib- und Waschechtheit, wenn nach einer scharfen Trocknung bei 90 bis 100° das bedruckte Gewebe einige Tage gelagert wird. Beispiel 5 Man verdünnt 50 Gewichtsteile einer 40°/oigen wäßrigen Emulsion des Mischpolymerisats mit 50 Gewichtsteilen Acrylsäurebutylester, 25 Gewichtsteilen Acrylnitril, 20 Gewichtsteilen Styrol und 5 Gewichtsteilen des Methylmethyloläthers aus dem Monododecylester von Maleinsäureamid in etwa der doppelten Menge Wasser, fügt 10 Gewichtsteile eines 20°/oigen wäßrigen Teiges von feinverteiltem Kupferphthalocyanin sowie 3 Gewichtsteile Glykolsäure hinzu und füllt mit Wasser auf 1000 Gewichtsteile auf.200 parts by weight are emulsified in this mixture under a high-speed stirrer a high-boiling gasoline. With this printing paste on cotton, rayon rayon is obtained and artificial silk gold prints of great luminosity, good rub and wash fastness, if after a sharp drying at 90 to 100 ° the printed fabric for a few days is stored. Example 5 50 parts by weight of a 40% aqueous solution are diluted Emulsion of the copolymer with 50 parts by weight of butyl acrylate, 25 parts by weight Acrylonitrile, 20 parts by weight of styrene and 5 parts by weight of methyl methylol ether from the monododecyl ester of maleic acid amide in about twice the amount of water, adds 10 parts by weight of a 20% aqueous dough of finely divided copper phthalocyanine and 3 parts by weight of glycolic acid and make up to 1000 parts by weight with water on.

Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe geldotzt, anschließend getrocknet und etwa 5 Minuten auf eine Temperatur von 100 bis 125° erhitzt. Man erhält eine lebhaft blaue Färbung von hervorragender Reib-, Schrubb- und Waschechtheit. Beispiel 6 30 Gewichtsteile der 40°/oigen wäßrigen Emulsion eines Mischpolymerisats aus 30 Gewichtsteilen Butadien, 20 Gewichtsteilen Acrylsäurebutylester, 45 Gewichtsteilen Styrol und 5 Gewichtsteilen des Methylmethyloläthers von Methacrylamid vermischt man zunächst mit 30 Gewichtsteilen einer 10°/oigen Lösung von Polyacrylamid in Wasser, fügt 6 Gewichtsteile eines 30°/oigen wäßrigen Teiges von 1, 5-Bis-(benzoylamino)-anthrachinon sowie 3,5 GewichtsteileAmmonium-bitartrat hinzu und füllt mit Wasser auf 1000 Gewichtsteile auf.A cotton fabric is puked with this solution and then dried and heated to a temperature of 100 to 125 ° for about 5 minutes. You get one lively blue color with excellent rub, scrub and wash fastness. example 6 30 parts by weight of the 40% aqueous emulsion of a copolymer of 30 Parts by weight of butadiene, 20 parts by weight of butyl acrylate, 45 parts by weight Styrene and 5 parts by weight of methyl methylol ether of methacrylamide mixed one first with 30 parts by weight of a 10% solution of polyacrylamide in water, adds 6 parts by weight of a 30% aqueous dough of 1,5-bis (benzoylamino) anthraquinone and 3.5 parts by weight of ammonium bitartrate and make up to 1000 parts by weight with water on.

Man klotzt ein Gewebe aus Polyamidfaser mit dieser Lösung, trocknet es und erhitzt es noch weitere 3 bis 5 Minuten auf 120 bis 130°. Man erhält eine Gelbfärbung von sehr guter Wasch- und Schrubbechtheit. Beispiel 7 Man füllt 30 Gewichtsteile des im Beispiel 1 beschriebenen 40°/oigen Mischpolymerisats in etwa 100 Gewichtsteilen Wasser auf, fügt 100 Gewichtsteile eines wasserlöslichen Vorkondensats aus Harnstoff und Formaldehyd, welches vorher in 200 Gewichtsteilen Wasser aufgelöst wurde, hinzu und vernetzt dann unter Zusatz von 10 Gewichtsteilen eines 25°/oigen Teiges eines unlöslichen roten Azofarbstoffes.A polyamide fiber fabric is padded with this solution and dried it and heats it for another 3 to 5 minutes to 120 to 130 °. You get one Yellowing of very good wash and scrub fastness. Example 7 30 parts by weight are added of the 40% copolymer described in Example 1 in about 100 parts by weight Water, adds 100 parts by weight of a water-soluble precondensate of urea and formaldehyde previously dissolved in 200 parts by weight of water and then crosslinked with the addition of 10 parts by weight of a 25% dough insoluble red azo dye.

Ein Zellwollgewebe wird mit vorstehender Lösung geldotzt und getrocknet sowie anschließend auf 140° während 3 bis 4 Minuten erhitzt. Das Gewebe wird gleichzeitig licht- und waschecht gefärbt und knitterfest ausgerüstet.A cellular wool tissue is puked with the above solution and dried and then heated to 140 ° for 3 to 4 minutes. The tissue is simultaneously Dyed lightfast and washable and made crease-proof.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. A method for printing, padding or impregnating textiles or other fiber substrates, characterized in that aqueous emulsions of copolymers of such monomers are used, which the grouping in which RI denotes hydrogen, alkyl, aralkyl or acrylic and R2 denotes alkyl, contained one or more times in the molecule, and the films, finishes and the like achieved with them on the fibers using elevated temperatures and / or alcoholizing agents, in particular of acid.

2. The method according to claim 1, characterized in that pigments, fillers, plasticizers and the like are also used will.

3. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous copolymer emulsion is used in combination with such polyfunctional compounds, those with the methylol ether groups or the groups formed from them with crosslinking be able to react.

4. The method according to claim 1, characterized in that water-soluble resin-forming condensation products of aldehydes are also used.

5. The method according to claim 1, characterized in that the copolymerization component is used the methylol alkyl ether of acrylamide or methacrylamide is used.

6. Procedure according to claim 1, characterized in that water-insoluble volatile Solvent in the form of a 0l-in-water or a water-in-oil emulsion is also used will.