DE1006553B

DE1006553B - Process for the production of cobalt-containing azo dyes

Info

Publication number: DE1006553B
Application number: DEG19160A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Ackermann
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1954-03-05
Filing date: 1955-03-04
Publication date: 1957-04-18

Description

Verfahren zur Herstellung von kobalthaltigen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle, kobalthaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man ein aromatisches Amin, welches in Nachbarstellung zur Aminogruppe einen zur Metallkomplexbildung befähigten oder einen in eine metallisierbare Gruppe überführbaren bzw. dagegen austauschbaren Substituenten enthält, diazotiert und mit einer solchen in 1-Stellung kuppelnden2 Aminonaphthalinverbindung vereinigt, die in der Aminogruppe durch einen organischen Rest substituiert ist, welcher eine zur Teilnahme an der Komplexbildung befähigte Carboxylgruppe enthält, und die so erhaltenen Farbstoffe entweder auf der Textilfaser oder vorzugsweise in Substanz, gegebenenfalls nach bzw. unter Umwandlung oder Austausch des zur Azobindung o-ständigen Substituenten der Diazokomponente in bzw. gegen eine metallisierbare Gruppe, mit kobaltabgebenden Mitteln behandelt.Process for the production of cobalt-containing azo dyes It was found that valuable, cobalt-containing azo dyes are obtained if one is aromatic Amine, which in the neighboring position to the amino group leads to the formation of metal complexes capable or convertible into a metallizable group or against it contains exchangeable substituents, diazotized and with one in the 1-position coupling2 aminonaphthalene compound combined in the amino group by a organic radical is substituted, which one to participate in the complex formation contains capable carboxyl group, and the dyes thus obtained either the textile fiber or preferably in bulk, optionally after or with conversion or replacement of the o-position to the azo bond of the diazo component in or against a metallizable group, treated with cobalt-releasing agents.

Als Diazokomponenten für die Herstellung der neuen Farbstoffe kommen diazotierte aromatische Amine der isocyclischen sowohl als der heterocyclischen Reihe in Betracht, in erster Linie jedoch die Diazoxyde der Benzolreihe, die zweckmäßig negativ und vorzugsweise durch Nitrogruppen substituiert sind. Als Amine seien beispielsweise genannt: 5-Nitro-4-methyl- oder -4-chlor-2-amino-l-oxybenzol, 5- oder 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol, 4, 6-Dinitro 2-amino-l-oxybenzol, 6-Nitro-4-chlor-und 4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-6-acetylamino- und 6-Nitro-4-acetylamino-2-amino-l-oxybenzol, 6-Nitro-4-methyl- oder -4-tert.-butyl- oder -4-tert.-amyl-2-amino-l-oxybenzol, 5- oder 6-Nitro-4-alkylsulfonyl-oder --alkenylsulfonyl- und 4-Nitro-6-alkylsulfonyl- oder -alkenylsulfonyl-2-amino-l-oxybenzole, 6-Nitro-4-acyl-und 4-Nitro-6-acyl-2-amino-l-oxybenzole,6-Nitro-2-amino-1-oxybenzol-4-sulfonsäureamide und 4-Nitro-2-amino-1-oxybenzol-6-sulfonsäureamide und ihre in der Amidgruppe organisch substituierte Abkömmlinge. Man kann aber auch die 4- oder 5-Alkylsulfonyl-, Alkenylsulfonyl-und Arylsulfonyl-2-amino-l-oxybenzole sowie die 4- oder 5-acyl-, beispielsweise die 4- oder 5-Acetyl-, -Propionyl-oder -Butyryl-2-amino-l-oxybenzole, das 3, 4, 6-Trichlor-2-amino-l-oxybenzol, die 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-5-oder -6-sulfonsäuren, die 6-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure, die 2-Amino-l-oxybenzol-4-phenylsulfon-3'-sulfonsäure, die 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure-N-äthylanilid-4"-sulfonsäure, die 4-Chlor-5-nitro-2-amino-1-oxybenzol-6-sulfonsäure, die 3, 4-Dichlor-5-nitro-2-amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäure oder die 6-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-4-carbonsäure sowie die 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-6-carbonsäure verwenden.Come as diazo components for the production of the new dyes diazotized aromatic amines of the isocyclic as well as the heterocyclic Series into consideration, but primarily the diazoxides of the benzene series, which are appropriate are negatively and preferably substituted by nitro groups. The amines are, for example named: 5-nitro-4-methyl- or -4-chloro-2-amino-l-oxybenzene, 5- or 4-nitro-2-amino-l-oxybenzene, 4, 6-dinitro, 2-amino-1-oxybenzene, 6-nitro-4-chloro- and 4-nitro-6-chloro-2-amino-1-oxybenzene, 4-nitro-6-acetylamino and 6-nitro-4-acetylamino-2-amino-1-oxybenzene, 6-nitro-4-methyl- or -4-tert-butyl- or -4-tert-amyl-2-amino-1-oxybenzene, 5- or 6-nitro-4-alkylsulfonyl- or --alkenylsulphonyl and 4-nitro-6-alkylsulphonyl or -alkenylsulphonyl-2-amino-1-oxybenzenes, 6-nitro-4-acyl- and 4-nitro-6-acyl-2-amino-1-oxybenzenes, 6-nitro-2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amides and 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene-6-sulfonic acid amides and their organic in the amide group substituted descendants. But you can also use the 4- or 5-alkylsulfonyl, alkenylsulfonyl and Arylsulfonyl-2-amino-1-oxybenzenes and the 4- or 5-acyl-, for example the 4- or 5-acetyl, propionyl or butyryl-2-amino-1-oxybenzenes, the 3, 4, 6-trichloro-2-amino-1-oxybenzene, 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene-5- or -6-sulfonic acids, 6-nitro-2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid, 2-amino-1-oxybenzene-4-phenylsulphone-3'-sulphonic acid, 2-amino-l-oxybenzene-4-sulphonic acid-N-ethylanilide-4 "-sulphonic acid, 4-chloro-5-nitro-2-amino-1-oxybenzene-6-sulfonic acid, 3, 4-dichloro-5-nitro-2-amino-1-oxybenzene-6-sulfonic acid or 6-nitro-2-amino-1-oxybenzene-4-carboxylic acid and 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene-6-carboxylic acid use.

Andere o-Aminophenole oder o-Aminonaphthole, deren Diazoxyde eine ungenügende Kupplungsenergie aufweisen, können auch vor der Diazotierung an der Hydroxylgruppe beispielsweise mit p-Toluolsulfonsäurechlorid acyliert, dann diazotiert und gekuppelt werden, worauf man im gebildeten Farbstoff den Acylrest wieder abspaltet. Schließlich kann man auch diazotierte primäre aromatische Amine verwenden, die in o-Stellung zur diazotierten Aminogruppe einen Substituenten enthalten, der im gebildeten Farbstoff eine genügende Reaktionsfähigkeit oder Beweglichkeit aufweist, so daß er - vorzugsweise unter den Metallisierungsbedingungen - in die Hydroxylgruppe umgewandelt oder durch diese Gruppe ersetzt werden kann. In Frage kommen vor allem o-Halogen- und o-Alkoxyaminoverbindungen, beispielsweise 2-Chlor- oder -Brom-l-aminobenzol, 2, 5-Dichlor-oder -Dibrom-l-aminobenzol, 5-Alkyl- oder -Alkenylsulfonyl-2-chlor-l-aminobenzole, 5-Acyl-2-chlor-1--aminobenzole, 4-oder 5-Nitro-2-methoxy-l-aminobenzol, 2, 5-Dimethoxy-l-aminobenzol, 5-Äthoxy-2-methoxy-l-aminobenzol, 1-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol, sowie o-Alkoxyaminobenzolsulfonsäuren.Other o-aminophenols or o-aminonaphthols, the diazoxides of which are a have insufficient coupling energy, can also before the diazotization on the Acylated hydroxyl group, for example with p-toluenesulfonic acid chloride, then diazotized and are coupled, whereupon the acyl radical in the dye formed is split off again. Finally, one can also use diazotized primary aromatic amines, which are used in o-Position to the diazotized amino group contain a substituent which is formed in the Dye has sufficient reactivity or mobility so that it - preferably under the metallization conditions - converted into the hydroxyl group or can be replaced by this group. Above all, o-halogen and o-alkoxyamino compounds, for example 2-chloro- or -bromo-l-aminobenzene, 2,5-dichloro- or -dibromo-l-aminobenzene, 5-alkyl- or -alkenylsulfonyl-2-chloro-l-aminobenzenes, 5-acyl-2-chloro-1-aminobenzenes, 4- or 5-nitro-2-methoxy-l-aminobenzene, 2,5-dimethoxy-l-aminobenzene, 5-ethoxy-2-methoxy-1-aminobenzene, 1-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene, and o-alkoxyaminobenzenesulfonic acids.

Als Diazokomponenten der heterocyclischen Reihe kommen beispielsweise in Betracht: 1-Amino-2-oxy-5, 4-oxymethylensulfon, 1-Amino-2-methoxy-5, 4-oxymethylensulfon, 2-Amino-3-oxy-6-chlor-phenoxthin-S-dioxyd, 2-Amino-3-methoxy-6-chlor-phenoxthin-S-dioxyd, 2-Amino-3-oxy-6-methylsulfonyl-phenoxthin-S-dioxyd, 2-Amino-3-methoxy-6-methylsulfonyl-phenoxthin-S-dioxyd. Solche Verbindungen erhält man beispielsweise durch Anlagerung von a-Halogenalkylsulfinsäuren bzw. o-Halogenphenylsulfinsäuren an Benzochinon und Abspaltung von Halogenwasserstoff unter Ringschluß in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, Nitrierung, gegebenenfalls Methylierung der Hydroxylgruppe und Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe.As diazo components of the heterocyclic series come, for example into consideration: 1-amino-2-oxy-5, 4-oxymethylene sulfone, 1-amino-2-methoxy-5, 4-oxymethylene sulfone, 2-amino-3-oxy-6-chlorophenoxthin-S-dioxide, 2-amino-3-methoxy-6-chlorophenoxthin-S-dioxide, 2-Amino-3-oxy-6-methylsulfonyl-phenoxthin-S-dioxide, 2-amino-3-methoxy-6-methylsulfonyl-phenoxthin-S-dioxide. Such compounds are obtained, for example, by adding α-haloalkylsulfinic acids or o-halophenylsulfinic acids on benzoquinone and splitting off of hydrogen halide with ring closure in the presence of acid-binding agents, nitration, if appropriate Methylation of the hydroxyl group and reduction of the nitro to the amino group.

Als in 1-Stellung kuppelnde, N-substituierte 2-Aminonaphthalinverbindungen mit einem an der Komplexbildung teilnehmenden Sübstituenten im organischen Rest der sekundären Aminogruppe kommen Verbindungen in Frage, die in einer a- oder ß-Stellung dieses Restes eine CarboxvlLrupue enthalten. Als N-ständige Substituenten der 2-Aminonaphthalinkupplungskomponente kommen beispielsweise in Frage: - der ß-C, H4-C O O H-Rest, der -C H2 C O O H-Rest und vorzugsweise ein Phenylrest, der in 2-Stellung eine Carboxylgruppe enthält und im weiteren noch in Azofarbstoffen übliche Substituenten enthalten kann, beispielsweise Alkyl-, Alkoxy-, Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Sulfonsäureamid-(N-substituierte eingeschlossen), Nitro-, Acylamino-, Alkylsulfonylgruppen und Halogenatome. Die 2-(2'-Carboxyphenylamino)-naphthalinverbindungen sind besonders vorteilhaft, weil sie technisch leicht zugänglich sind, beispielsweise aus 2-Aminonaphthalin und seinen Abkömmlingen mit freier, unbehinderter 1-Stellung und 2-Aminobenzol-l-carbonsäuren nach der Methode von Bucherer oder aus 2-Chlor- oder 2-Brombenzol-1-carbonsäuren durch Kondensation unter Halogenwasserstoffabspaltung. Brauchbare Azokomponenten aus dieser bevorzugten Gruppe sind beispielsweise die folgenden unsulfonierten Verbindungen: 2-(2'-Carboxyphenyl)-aminonaphthalin, 2-(2'-Carboxyphenylamino)-6-methoxynaphthalin, 2-(2'-Carboxyphenylamino)-7-methoxynaphthalin, 2-(2'-Carboxyphenylamino)-8-methoxynaphthalin, 2-(2'-Carboxyphenylamino)-5-methoxynaphthalin, 2-(2'-Carboxyphenylamino)-6-brom-naphthalin, 2-(2'-Carboxyphenylamino)-6-tert.-butyl-naphthalin, 2-(2'-Carboxyphenylamino)-naphthalin-5- oder -6- oder -7-sulfonsäureamid bzw. -N-methylamid, 2-(2'-Carboxy-5'-chlorphenyl)-aminonaphthalin, 2- (2'- Carboxy-4'- acetylaminophenyl) -aminonaphthalin. Als Vertreter sulfonierter Azokomponenten können die folgenden genannt werden: 2-(2'-Cärboxyphenylamino)-naphthalin-5-sulfonsäure, 2-(2'-Carboxyphenylamino)-naphthalin-6-sulfonsäure oder 2-(2'-Carboxyphenylamino)-naphthalin-7-sulfonsäure.As N-substituted 2-aminonaphthalene compounds coupling in the 1-position with a substituent participating in the complex formation in the organic radical of the secondary amino group are compounds in question which are in an α or β position this remainder contain a carboxvlLrupue. As N-permanent Substituents of the 2-aminonaphthalene coupling component come, for example: - the ß-C, H4-C O O H radical, the -C H2 C O O H radical and preferably a phenyl radical, which in 2-position contains a carboxyl group and is also customary in azo dyes May contain substituents, for example alkyl, alkoxy, sulfonic acid, carboxylic acid, Sulfonic acid amide (including N-substituted), nitro, acylamino, alkylsulfonyl groups and halogen atoms. The 2- (2'-carboxyphenylamino) naphthalene compounds are special advantageous because they are easily accessible industrially, for example from 2-aminonaphthalene and its descendants with free, unhindered 1-position and 2-aminobenzene-1-carboxylic acids according to the Bucherer method or from 2-chloro- or 2-bromobenzene-1-carboxylic acids by condensation with elimination of hydrogen halide. Useful azo components from this preferred group are, for example, the following unsulfonated compounds: 2- (2'-carboxyphenyl) -aminonaphthalene, 2- (2'-carboxyphenylamino) -6-methoxynaphthalene, 2- (2'-carboxyphenylamino) -7-methoxynaphthalene, 2- (2'-carboxyphenylamino) -8-methoxynaphthalene, 2- (2'-carboxyphenylamino) -5-methoxynaphthalene, 2- (2'-carboxyphenylamino) -6-bromo-naphthalene, 2- (2'-carboxyphenylamino) -6-tert-butyl-naphthalene, 2- (2'-carboxyphenylamino) -naphthalene-5- or -6- or -7-sulfonic acid amide or -N-methylamide, 2- (2'-carboxy-5'-chlorophenyl) -aminonaphthalene, 2- (2'-carboxy-4'-acetylaminophenyl) aminonaphthalene. As a representative of sulfonated The following azo components can be named: 2- (2'-Carboxyphenylamino) -naphthalene-5-sulfonic acid, 2- (2'-carboxyphenylamino) -naphthalene-6-sulfonic acid or 2- (2'-carboxyphenylamino) -naphthalene-7-sulfonic acid.

Die Diazotierung der erfindungsgemäß zur Verwendung gelangenden Diazokomponenten geschieht nach üblichen Methoden in wäßriger oder organisch-wäßriger mineralsaurer Lösung oder Suspension mit Natriumnitrit in der Kälte und die Kupplung in neutralem, schwach saurem oder auch stärker saurem Mittel, gegebenenfalls unter allmählicher Zugabe säureabstumpfender Mittel, wie Natriumacetat, oft mit Vorteil bei höherer als sonst üblicher Temperatur, beispielsweise bei 40 bis 80°, dann oft zweckmäßig in Gegenwart von Stabilisatoren für die Diazoverbindung, beispielsweise in Gegenwart von Naphthalinmono- oder -disulfonsäuren oder von Tetralinsulfonsäuren.The diazotization of the diazo components used according to the invention happens by customary methods in aqueous or organic-aqueous mineral acid Solution or suspension with sodium nitrite in the cold and the coupling in neutral, weakly acidic or more strongly acidic agent, if necessary with gradual The addition of acid-deadening agents, such as sodium acetate, is often advantageous in the case of higher levels than the usual temperature, for example 40 to 80 °, then often expedient in the presence of stabilizers for the diazo compound, for example in the presence of naphthalene mono- or disulphonic acids or of tetralinsulphonic acids.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden im allgemeinen als rote bis violette Pulver erhalten, wobei die Farbstoffe mit sauren, wasserlöslich machenden Gruppen in Form der mit roter bis violetter Farbe in Wasser löslichen Alkalisalze anfallen. Die Überführung in die Metallkomplexverbindungen kann nach üblichen Methoden in wäßriger Lösung oder Suspension oder je nach Zusammensetzung oft mit Vorteil in organischer Lösung, durch die Einwirkung von Kobalt abgebenden Verbindungen, als welche die normalen oder die komplexen Salze und gegebenenfalls auch die Hydroxyde verwendet werden können, durch Erhitzen in offenen Gefäßen unter Rückfuß oder- in geschlossenen Gefäßen unter Druck erfolgen. Die komplexen Kobaltverbindungen eignen sich zum Färben von natürlichen und künstlichen Polypeptidfasern, zum Färben von Celluloseestern in der Masse und zur Herstellung gefärbter Filme.The dyes of the invention are generally available as red to violet powder obtained, the dyes with acidic, water-solubilizing agents Groups in the form of the alkali salts which are soluble in water and have a red to violet color attack. The conversion into the metal complex compounds can be carried out by customary methods in aqueous solution or suspension or, depending on the composition, often with advantage in organic solution, through the action of cobalt-releasing compounds, as which the normal or the complex salts and optionally also the hydroxides Can be used by heating in open vessels under the hindfoot or in closed vessels under pressure. The complex cobalt compounds are suitable for dyeing natural and artificial polypeptide fibers, for dyeing Cellulose esters in bulk and for making colored films.

Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe besteht darin, daß man sie besonders leicht in komplexe Metallverbindungen, die 1 Atom Schwermetall pro Farbstoffmolekül in komplexer Bindung enthalten, überführen kann.One advantage of the monoazo dyes according to the invention is that that they can be easily converted into complex metal compounds, the 1 atom of heavy metal contain per dye molecule in complex bond, can transfer.

Im Vergleich mit der aus der deutschen Patentschrift 715 082 bekannten Kobaltkomplexverbindung des Azofarbstoffs der Zusammensetzung 2-Amino-l-oxy-5-nitrobenzol -+- 2 Aminonaphthalin zeigt die verfahrensgemäß erhältliche Kobaltkomplexverbindung des Azofarbstoffs der Zusammensetzung 2-Amino-l-oxy-5-nitrobenzol ->-2-Carboxymethylaminonaphthalin eine bessere Chlorechtheit.In comparison with that known from German patent specification 715 082 Cobalt complex compound of the azo dye with the composition 2-amino-1-oxy-5-nitrobenzene - + - 2 Aminonaphthalene shows the cobalt complex compound obtainable according to the process of the azo dye of the composition 2-amino-1-oxy-5-nitrobenzene -> - 2-carboxymethylaminonaphthalene better chlorine fastness.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, Sofern nicht anderes bemerkt, bedeuten die Teile Gewichtsteile. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter.The following examples illustrate the invention unless otherwise noted otherwise, the parts mean parts by weight. Parts by weight are related to parts by volume in the same ratio as kilograms to liters.

Beispiel 23,2 Teile 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-4-methylsulfon «>erden in 100 Teilen Wasser mit 10 Volumteilen 10n-Natronlauge gelöst, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und bei 0° in eine Lösung von 31 Teilen 2-Naphthaasulfonsäure in 200 Teilen Wasser eingetropft. Die Suspension des gelben Diazoxyds wird in eine Anschlämmung von 27,6 Teilen 2-(2'-Carboxyphenylamino)-naphthalin in 200 Teilen Eisessig eingetragen und bis zur Beendigung der Kupplung bei 70 bis 80° gerührt. Der Farbstoff wird filtriert und zuerst mit Essigsäure, dann mit heißem Wasser gewaschen. Die Farbstoffcarbonsäure wird hierauf in 500 Teilen heißem Wasser mit 10 Volumteilen 10n-Natronlauge gelöst und mit 120 Teilen einer Lösung von Kobaltacetat (entsprechend 7,1 Teilen Kobalt) 3 Stunden auf 85 bis 90° erhitzt. Die Kobaltkomplexverbindung wird durch Zugabe von Kochsalz vollständig abgeschieden und abfiltriert. Er ist nach dem Vermischen mit alkalisch reagierenden Substanzen in heißem Wasser löslich und färbt Wolle aus schwach saurem Bad in grünen Tönen.example 23.2 parts of 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene-4-methylsulfone «> are dissolved in 100 parts of water with 10 parts by volume of 10N sodium hydroxide solution, 6.9 parts of sodium nitrite are added and a solution of 31 Parts of 2-naphtha sulfonic acid are added dropwise to 200 parts of water. The suspension of the yellow diazoxide is introduced into a slurry of 27.6 parts of 2- (2'-carboxyphenylamino) naphthalene in 200 parts of glacial acetic acid and the mixture is stirred at 70 ° to 80 ° until the coupling is complete. The dye is filtered and washed first with acetic acid, then with hot water. The dyestuff carboxylic acid is then dissolved in 500 parts of hot water with 10 parts by volume of 10N sodium hydroxide solution and heated to 85 to 90 ° for 3 hours with 120 parts of a solution of cobalt acetate (corresponding to 7.1 parts of cobalt). The cobalt complex compound is completely separated out by adding sodium chloride and filtered off. After mixing with alkaline substances, it is soluble in hot water and dyes wool from a weakly acidic bath in green tones.

Nach den Angaben des obigen Beispiels lassen sich auch die folgenden kobalthaltigen Farbstoffe herstellen Tabelle 1Vr. Diazokomponente Azokomponente Metall Farbton auf Wolle 1 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfäthylanilid- 2-(2'-Carboxyphenylamino)-naphthalin Co grün 3'-sulfamid 2 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-4-äthylsulfon 2-(5'-Chlor-2'-Carboxyphenyiamino)- naphthalin Co grün 3 5-Nitro-4-chlor-2-amino-l-oxybenzol 2-(ß-Carboxyäthylamino)-naphthalin Co grün 4 2-Aminobenzoesäure-5-sulfamid 2-(2'-Carboxyphenylamino)-naphthalin Co grün The following cobalt-containing dyes can also be prepared according to the information in the above example Tabel 1Vr. Diazo component Azo component Metal hue on wool 1 2-Amino-1-oxybenzene-4-sulfethylanilide-2- (2'-carboxyphenylamino) -naphthalene Co green 3'-sulfamide 2 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene-4-ethylsulfone 2- (5'-chloro-2'-carboxyphenyiamino) - naphthalene co green 3 5-Nitro-4-chloro-2-amino-1-oxybenzene 2- (β-carboxyethylamino) -naphthalene Co green 4 2-aminobenzoic acid-5-sulfamide 2- (2'-carboxyphenylamino) -naphthalene Co green

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of cobalt-containing azo dyes, characterized in that an aromatic amine which is in the adjacent position to the amino group one capable of metal complex formation or one that can be metallized Group contains convertible substituents, diazotized and with such in 1-position coupling 2-aminonaphthalene compound combined in the amino group is substituted by an organic radical, which one to participate in the Contains carboxy group capable of complex formation, whereupon the obtained azo dye preferably in substance or on the fiber, optionally after or below Conversion or replacement of the o-position to the azo bond of the diazo component treated in or against a metallizable group with cobalt donating agents.

2. The method according to claim 1, characterized in that one in 1-position coupling 2-phenyl-aminonaphthalene compound, which is in the o-position in the benzene ring contains a carboxyl group to the amino group, is used as the azo component.

3. Method according to claim 1 and 2, characterized in that negatively substituted and preferably nitrated diazoxides of the benzene series are used as diazo compounds will. Documents considered: German Patent No. 715 082.