Verfahren zur Herstellung neuer kobalthaltiger Azofarbstofe Es wurde gefunden, dass man zu wert vollen, neuen kobalthaltigen Azofarbst.offen gelangt, welche ein Atom Kobalt an zwei Mole küle verschiedener Monoazofarbstoffe komplex gebunden enthalten,
wenn man kobaltabge- bendeMittel auf Gemische aus einem von was serlösliehmaehenden Gruppen freien o-Oxy-o'- amitiomonoazofarbstoff und einem sulfon- säure- und earboxy lgruppenfreien o,o'-Dioxy- nioiioa7ofarbstoff einwirken lässt, der als was- serlösliclimaeliende (Truppe mindestens eine Sulfonsäureamidgruppe aufweist.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus- gangsstoffe dienenden o-Oxy-o'-aminomonoazo- farbstoffe können erhalten werden durch Kupp lung einer von wasserlösliehmachenden Grip- pen,
(las heisst von Slrlfonsäure- und Ca.rboxyl- gruppen sowie von Sulfonsäureamid- und Sulfon < ruppen freien o-Oxydiazoverbindung mit einem in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden aromatischen Amin, das eben falls @-on wasserlöslichmaehenden Substituen- ten frei ist. Hierbei kann die Kupplung nach üblichen, an sich bekannten Methoden, vor zugsweise in saurem bis neutralem Medium erfolgen.
Als o-Oxy diazoverbindungen werden zweck- mässi- Diazoverbindungen von solchen o-Oxy- aminen der Benzolreihe verwendet, deren Ben- zolkerne ausser der Hydroxyl- und der Amino- gruppe noch weitere Substituenten, wie Ha logenatome (z. B. Chlor), Alkylgruppen (z. B.
Methyl), Alkoxygruppen (z. B. Methoxy), Acylaminogruppen oder vorzugsweise Nitro- gruppen enthalten.
Als Beispiele solcher o-Oxy amine seien erwähnt 4-Methyl-, 4-Methoxy- oder 4-Chlor-2-amino-l- oxybenzol, 4,6-Dichlor-2-amino-l-oxybenzol und insbe sondere 4-Methyl-5- oder -6-nitro-2-amino-l-oxybenzol, 4-Chlor-5- oder -6-nitro-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxybenzol,
6-Nitro-4-acety lamino-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-6-acetylamino-2-amino-l-oxybenzol, 4,6-Dinitro-2-amino-l-oxybenzol und vor allem 4-, 5- oder 6-Nitro-2-amino-l-oxybenzol.
Als Kupplungskomponenten kommen ins besondere von löslichmachenden Gruppen freie Naphthylamine in Betracht, welche in o-Stel- lung zur Aminogruppe kuppelbar sind. Als Beispiele seien erwähnt: 2-Phenyl- oder 2-Methylaminonaphthalin, 6-Brom- oder 6-Methoxy-2-aminonaphthalin, 6-Methyl-2-aminonaphthalin und vor allem das 2-Aminonaphthalin selbst.
An Stelle dieser letzten Komponente kann man auch 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure verwenden, da diese Säure in 1-Stellung unter Abspaltung der Sulfonsäuregruppe kuppelt und daher zu den gleichen Ausgangsfarbstof fen führt wie das 2-Aminonaphthalin selbst.
Die o,o'-Dioxyinonoazofarbstoffe, welche mit den soeben erwähnten o-Oxy-o'-amino- monoazofarbstoffen zur Herstellung der beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Gemische verwendet werden, kann man aus sulfonsäureamidgruppenhaltigen Farbstoffkomponenten herstellen, die von Sul- fonsäure- und Carboxy lgruppen frei sind, wie z.
B. durch Kupplung einer o-Oxydiazover- bindung der Benzolreihe mit einer in Nachbar stellung zu einer Hydroxylgi-tippe bzw. einer enolisierbaren Ketogruppe kuppelnden Ver bindung, wobei die Kupplungskomponente und/oder mit Vorteil die Diazokomponente eine Sulfonsäureamidgruppe enthalten kann.
Als o-Oxydiazoverbindungen für die Her stellung dieser Farbstoffe kommen z. B. die jenigen in Betracht, die weiter oben für die Herstellung der o-Oxy-o'-aminofarbstoffe er wähnt. worden sind. Diese sulfonsäureamid- gruppenfreien Diazov erbindungen sind nur mit Azohompolienten zu kuppeln, welche eine Sulfonsäureamidgruppe enthalten. Besonders gute Resultate erhält man reit Diazov erbin- dungen von sulfonsäureamidgruppenlialtigen Aminen, wie z.
B. den Diazoverbindungen des ?-Amino-l-oxybenzol-4- oder -5-sulfonsüttre- a.mids, des 6-Nitro 2-a.mino-l-oxybenzol-4-sLtl- fonsätireamids, des 4-Chlor 2-amino-l-oxyben- zol-5-sulfonsä.ureaniids,
des 6-Chlor-2-aniino-l- oxybenzol-4-stilfonsä.ureamids oder des 4-Nitro- 2-amino-l-oxybenzol-6-sulfonsätireamids sowie der entsprechenden N-aryl- oder N-alkyIsub- stituierten Sulfonsäureamide.
Als Beispiele geeigneter Kupplungskompo nenten der angegebenen Art seien erwähnt: Verbindungen mit phenolischer Hydroxy l- gruppe, wie p-substituierte Oxybenzole, z. B.
4-Methyl-1-oxybenzol, 4-Isopropyl-l-oxybenzol, 4-Tertiäramyl-l-oxybenzol, 2,4- bzw. 3,4-Di- methyl-l-oxybenzol, 4-Aeetylamino-3-metliyl- bzw. 4-Methyl-2-aeetylamino-l-oxybenzol, 4- Acetylamino-l-oxybenzol, ferner Oxynaph- thaline, wie z.
B. 1-Benzoylamino- oder 1-Aee- tylamino-7-oxynaphthalin, 1n-Butyrylamino- 7 -oxynaphthalin, 1-Carbomethoxyamino-7- oxynaphtlialin, 2-Oxynaphthalin, 6-Brom- oder 6 - lIethoxy-naphthalin, 5 - Chlor- oder 5,8 - Di- ehlor-l-oxynaphthalin, 1-Oxyilaphthalin-4- oder -5-sulfonsättreainid,
2-Oxynaphthalin-6- sulfonsäui,e-N-niethyl-N-fl-oxyätliylamid, 2- Oxynaphthalin-6-sulfotisäureamid, Oxychino- line, Barbitursäuren oder Pyrazdlone wie z. B.
das 1-Plienyl-3-niethyl-5-pyrazolon, das 1-(2'-, 3 = oder 4'-Chlorphenyl)-3-metliyl-5-pyrazolon, das 1-Plienvl-3-mcthvl-5-nvrazolon-3'-sulfon- sättreaniicl, das 1-Phenyl-3-nietliyl-5-pyrazolon- 3'- oder -4'-stilfonsäuremetliylaniid, das 1,3-Di- plieliyl-5-pyrazolon, das 2,.4-Dioxyehinolin, das 5-Clilor-S-oxvcliinolin und vor -allem. Verbin dungen,
die ein kupplungsfähiges Kohlen stoffatom in einer offenen Kette enthalten, insbesondere ss-Ketoearbonsäurederivate, z. B. ,),cetessigsäure-isopropvlester, vorzugsweise aber f-hetocarbonsäurearylaniicle,wie z.
B. das Acetessigsäitreanilid, das Acetessigsäure-o-, -m oder -p-eliloranilid, 1-Aeetoacetylaniinobenzol- 3- oder -4-sulfonsäureaniid, 1- Aeetoaeetyl- aminobcnzol-2-, -3- oder -4-methylsulfon, 1- Acetoaeetz;laniinobenzol-3- oder -4-sulfonsäure- methvlamid.
Auch hier kann die Kupplung nach übli- ehen. an sieh bekannten -Methoden. z. B. in allzalisehelii -lecliuni, erfolgeil.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sieh ini allgemeinen, auf ein Ge misch von je etwa ein --Hol zweier v erschie- dener Farbstoffe der angegebenen Art eine etwa ein Graminatoni Kobalt enthaltende Men-e eines kobaltabf-ebenden -Mittels zit ver wenden undloder die Metallisierun- in schwach saurem bis alkalischem lledittm auszuführen.
Für die Durehführun- des Verfahrens gnt ge- einet sind z, B. komplexe Kobaltverbindungen aliphatiseher o-Oxy- oder Dicarbonsäuren, welche das Kobalt in komplexer Bindung ent halten.
Iin all--eineinen verwendet man aber einfache Salze des zweiwertigen Kobalts wie Kobaltsulfat oder -acetat und ge-ebenenfalls frisch gefälltes Kobalthy droxyd.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Kobaltverbinduugen geschieht mit Vorteil in der -V ärme, offen oder unter Druck, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö- sungsmitt.eln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
Die nach dem umschriebenen Verfahren erhältlichen Produkte sind neu. Sie sind kom plexe Kobaltverbindungen, die ein Atom Ko balt an zwei Moleküle verschiedener 14lono- azofarbstoffe komplex gebunden enthalten, von denen einer einen von wasserlöslich- niaehenden Gruppen freien o-Oxy-o'-amino- monoazofarbstoff darstellt, während der an dere ein sulfonsäure- und carboxylgruppen- freier o,o'-Dioxynionoazofarbstoff ist,
der als wasserlöslicliniachende Gruppe mindestens eine Sulfonsäureainidgruppe aufweist.
Gemische solcher kobalthaltiger Misch komplexe kann man nach dem eingangs um schriebenen Verfahren herstellen, indem man kobaltabgebende Mittel der gekennzeichneten Art auf zwei oder mehrere der eingangs de finierten Farbstoffgemisehe gleichzeitig ein wirken lässt.
Die nach dem obigen Verfahren erhält lichen, neuen kobalthaltigen Mischkomplexe sind in Wasser löslich. Sie eignen sich zum Färbe und Bedrucken verschiedenster Stoffe, vor allem aber zum Färben tierischer Materia lien wie Seide, Leder und insbesondere Wolle, aber auch zum Färben und Bedrucken synthe- tiselier Fasern aus Superpolyamiden und Superpolyurethanen. Sie sind vor allem zum Färben aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bade geeignet.
Die so erhaltenen Wollfärbungen zeichnen sich durch ihre Gleiehinässigkeit, ihre Reinheit und gute Lichtechtheit sowie durch eine sehr gute Wasch-, Walk- und Reibechtheit aus. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtspro zente, und die Temperaturen sind in Celsius graden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> 3,08 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 2-Amino- naphthalin werden mit 4,25 Teilen des Farb stoffes aus diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol- 4-sulfonsäuremethylamid und 1-Acetoacetyl- amino-2-chlorbenzol unter Zusatz von 20 Vo- lumteilen 2n-NatriLtmhydroxydlösung in 300 Teilen Wasser von 80 gelöst.
Man gibt 20 Teile einer Lösung von Kobaltsulfat mit einem Kobaltgehalt von 3,25% dazu und rührt eine halbe Stunde bei 80 bis 85 . Nach be endigter Metallisierung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid und Neu tralisieren mit Essigsäure abgeschieden, fil triert und getrocknet. Er stellt ein grünes Pulver dar, das sich in Wasser mit grüner, in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst und Wolle sowohl aus schwach alkali schem, neutralem wie schwach saurem Bade in vollen grünen Tönen von guten Echtheits eigenschaften färbt.
In folgender Tabelle sind weitere komplexe Kobaltverbindungen angeführt, welche nach obigem Verfahren erhalten werden können. In Kolonne I und II sind die beiden, kom plex an das Kobalt gebundenen Monoazofarb- stoffe und in Kolonne III die beim Färben von 100 Teilen Wolle mit 2 Teilen dieser Ko- baltverbindungen aus essigsaurem Bade er hältlichen Farbtöne angegeben.
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<tb> CH3 <I>Beispiel 2</I> 3,08 Teile des Farbstoffes ans diazotiertenr 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 2-Amino- naphthalin werden mit 4,18 Teilen des Farb stoffes aus diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol- 4-sulfonsäure-isopropylamid und Acetessig- säureanilid in 250 Teilen Wasser von 50 suspendiert.
Nach Zugabe einer Lösung von 1,55 Teilen Kobaltsulfat (CoS0,r), 1,55 Teilen Weinsäure, 4 Teilen Natriumhydroxyd in<B>100</B> Teilen Wasser wird auf 80 bis 85 erwärmt, bis die Metallisierung beendet ist, wobei Lö sung eintritt. Nach dem Abkühlen auf Raum temperatur wird von einem sehwerlöslichen Körper abfiltriert. Das Filtrat. wird mit Essig säure neutralisiert, der ausgefallene Farb stoff durch Filtration abgetrennt, mit ver dünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet.
Er stellt ein grünes Pulver dar, das sich in Wasser mit grüner, in konzen trierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst und Wolle sowohl aus schwach alkali schem, neutralem wie essigsaurem Bade in vol len, gleichmässigen grünen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.
Das Färben kann z. B. wie folgt geschehen: Man löst 2 Teile des gemäss Beispiel 1, 1. Absatz erhältlichen, kobalthaltigen Farb stoffes in 4000 Teilen Wasser, setzt 2 Teile 40%i---e Essigsäure oder 4 Teile Ammonacetat zu und geht mit 100 Teilen gut genetzter Wolle bei 40 bis 50 in das so erhaltene Färbebad ein. Alsdann treibt man innert einer halben Stunde zum Kochen und färbt 3;@ Stunden kochend. Zuletzt wird die Wolle mit kaltem Wasser ge spült und getrocknet. Die Wolle ist. in grünen Tönen von guter Licht- und -Z aseheelrtheit gefärbt.
Zu gleichen Färbungen gelangt man, wenn man ohne Zusatz von Essi-säure oder Ammon- acetat färbt., oder wenn man an Stelle von Wolle Superpolyamidfasern verwendet..
Mit gleich guten Resultaten kann man auch das bereitete Färbebad zuerst bis etwa 85 bis 90 erwärmen und erst. dann bei dieser Tem peratur mit. der zu färbenden Ware eingehen.
Process for the production of new cobalt-containing azo dyes It has been found that valuable, new cobalt-containing azo dyes are obtained which contain one atom of cobalt bound to two molecules of different monoazo dyes in a complex,
if cobalt-releasing agents are allowed to act on mixtures of an o-oxy-o'-amitiomonoazo dye free of water-soluble groups and an o, o'-dioxynioiioa7o dye free of sulfonic acid and earboxy l groups, which, as a water-soluble group, is at least has a sulfonic acid amide group.
The o-oxy-o'-aminomonoazo dyes used as starting materials in the present process can be obtained by coupling one of water-soluble fluids,
(This means of sulfonic acid and carboxyl groups as well as of sulfonic acid amide and sulfonic groups-free o-oxydiazo compound with an aromatic amine coupling in the o-position to the amino group, which is also free of substituents which make water-soluble the coupling can be carried out by customary methods known per se, preferably in an acidic to neutral medium.
Diazo compounds of o-oxyamines of the benzene series are expediently used as o-oxy diazo compounds whose benzene nuclei besides the hydroxyl and amino group have further substituents such as halogen atoms (e.g. chlorine), Alkyl groups (e.g.
Methyl), alkoxy groups (eg methoxy), acylamino groups or preferably nitro groups.
Examples of such o-oxy amines are 4-methyl-, 4-methoxy- or 4-chloro-2-amino-l-oxybenzene, 4,6-dichloro-2-amino-l-oxybenzene and, in particular, special 4-methyl -5- or -6-nitro-2-amino-1-oxybenzene, 4-chloro-5- or -6-nitro-2-amino-1-oxybenzene, 4-nitro-6-chloro-2-amino-1 -oxybenzene,
6-Nitro-4-acetylamino-2-amino-1-oxybenzene, 4-nitro-6-acetylamino-2-amino-1-oxybenzene, 4,6-dinitro-2-amino-1-oxybenzene and especially 4 -, 5- or 6-nitro-2-amino-1-oxybenzene.
Particularly suitable coupling components are naphthylamines which are free from solubilizing groups and which can be coupled in the o-position to the amino group. Examples include: 2-phenyl- or 2-methylaminonaphthalene, 6-bromo- or 6-methoxy-2-aminonaphthalene, 6-methyl-2-aminonaphthalene and, above all, 2-aminonaphthalene itself.
Instead of this last component, 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid can also be used, since this acid couples in the 1-position with elimination of the sulfonic acid group and therefore leads to the same starting dyes as the 2-aminonaphthalene itself.
The o, o'-dioxyinonoazo dyes, which are used with the just mentioned o-oxy-o'-amino-monoazo dyes for the preparation of the mixtures used as starting materials in the present process, can be prepared from dye components containing sulfonic acid groups, which are derived from sulfonic acid and Carboxy oil groups are free, such as.
B. by coupling an o-oxydiazo compound of the benzene series with a position adjacent to a Hydroxylgi-typ or an enolizable keto group coupling connection, the coupling component and / or advantageously the diazo component may contain a sulfonic acid amide group.
As o-oxydiazo compounds for the manufacture of these dyes come z. B. those into consideration that he mentions above for the preparation of the o-oxy-o'-amino dyes. have been. These sulfonic acid amide group-free diazo compounds can only be coupled with azo-polymer which contain a sulfonic acid amide group. Particularly good results are obtained from Diazov compounds of amines containing sulfonic acid amide groups, such as
B. the diazo compounds of? -Amino-l-oxybenzene-4- or -5-sulfonic acid amide, of 6-nitro 2-a.mino-l-oxybenzene-4-sLtl-phonsate amide, of 4-chloro 2 -amino-l-oxybenzene-5-sulfonic acid ureaniids,
of 6-chloro-2-aniino-l-oxybenzene-4-stilfonsä.ureamids or 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene-6-sulfonamide and the corresponding N-aryl- or N-alkyl-substituted sulfonic acid amides.
Examples of suitable coupling components of the type indicated are: compounds with phenolic hydroxyl group, such as p-substituted oxybenzenes, eg. B.
4-methyl-1-oxybenzene, 4-isopropyl-1-oxybenzene, 4-tertiaryamyl-1-oxybenzene, 2,4- and 3,4-dimethyl-1-oxybenzene, 4-ethylamino-3-methyl- or 4-methyl-2-aeetylamino-1-oxybenzene, 4-acetylamino-1-oxybenzene, and also oxynaphthalines, such as.
B. 1-Benzoylamino- or 1-ethylamino-7-oxynaphthalene, 1n-butyrylamino-7-oxynaphthalene, 1-carbomethoxyamino-7-oxynaphthalene, 2-oxynaphthalene, 6-bromo or 6-ethoxy-naphthalene, 5 - Chloro- or 5,8-di-chloro-l-oxynaphthalene, 1-oxyilaphthalene-4- or -5-sulfonic acid,
2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäui, e-N-niethyl-N-fl-oxyätliylamid, 2-Oxynaphthalin-6-Sulfotisäureamid, Oxychino- line, barbituric acids or pyrazdlones such. B.
1-plienyl-3-niethyl-5-pyrazolone, 1- (2'-, 3 = or 4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1-plienyl-3-mcthvl-5-nvrazolone -3'-sulfone sättreaniicl, the 1-phenyl-3-nietliyl-5-pyrazolone-3'- or -4'-stilfonsäuremetliylaniid, the 1,3-di-plieliyl-5-pyrazolon, the 2, .4- Dioxyehinolin, the 5-Clilor-S-oxvcliinolin and above all. Links,
which contain a carbon atom capable of coupling in an open chain, in particular s-ketoearboxylic acid derivatives, eg. B.,), cetoacetic acid isopropyl ester, but preferably f-hetocarboxylic acid arylaniicle, such as.
B. acetoacetic acid anilide, acetoacetic acid-o-, -m or -p-eliloranilide, 1-aeetoacetylaniinobenzene- 3- or -4-sulfonic acid aniide, 1- aetoaeetyl-aminobenzene-2-, -3- or -4-methylsulfone, 1 - Acetoaeetz; laniinobenzene-3- or -4-sulfonic acid methvlamid.
Here, too, the clutch can be used. see well-known methods. z. B. in allzalisehelii -lecliuni, successful.
When carrying out the process, it is generally advisable to use and / or use a cobalt-releasing agent containing about a Graminatoni cobalt in a mixture of about one each of two different dyes of the specified type to carry out the metallization in weakly acidic to alkaline oil.
For example, complex cobalt compounds of aliphatic o-oxy or dicarboxylic acids, which contain the cobalt in complex bonds, are suitable for carrying out the process.
In all of them, however, simple salts of divalent cobalt such as cobalt sulfate or acetate and, if necessary, freshly precipitated cobalt hydroxide are used.
The conversion of the dyes into the complex Kobaltverbinduugen is done with advantage in the -V poor, open or under pressure, optionally in the presence of suitable additives, such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
The products available according to the described procedure are new. They are complex cobalt compounds that contain an atom of cobalt bound to two molecules of different 14-lono-azo dyes, one of which is an o-oxy-o'-amino-mono-azo dye free of water-soluble groups, while the other is a sulfonic acid - and carboxyl group-free o, o'-dioxynionoazo dye,
which has at least one sulfonic acid amide group as a water-soluble group.
Mixtures of such cobalt-containing mixed complexes can be produced by the method described at the beginning by allowing cobalt-releasing agents of the type indicated to act simultaneously on two or more of the dye mixtures defined at the beginning.
The new cobalt-containing mixed complexes obtained by the above process are soluble in water. They are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, but above all for dyeing animal materials such as silk, leather and especially wool, but also for dyeing and printing synthetic fibers made from superpolyamides and super-polyurethanes. They are particularly suitable for dyeing from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths.
The wool dyeings obtained in this way are distinguished by their non-uniformity, their purity and good lightfastness and by very good fastness to washing, milling and rubbing. In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 3.08 parts of the dye from diazotized 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 2-amino-naphthalene are mixed with 4.25 parts of the dye from diazotized 2-amino-1 Oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide and 1-acetoacetylamino-2-chlorobenzene dissolved in 300 parts of 80 parts of water with the addition of 20 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution.
20 parts of a solution of cobalt sulfate with a cobalt content of 3.25% are added and the mixture is stirred at 80 to 85 for half an hour. After the metallization is complete, the dye is deposited by adding sodium chloride and neutralizing with acetic acid, filtered and dried. It is a green powder that dissolves in water with green, in concentrated sulfuric acid with a brown color and dyes wool from weakly alkaline, neutral and weakly acidic baths in full green shades with good fastness properties.
The following table lists other complex cobalt compounds that can be obtained by the above process. Columns I and II show the two monoazo dyes that are complexly bound to the cobalt, and column III shows the color shades obtained from dyeing 100 parts of wool with 2 parts of these cobalt compounds from an acetic acid bath.
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<tb> CH3 <I> Example 2 </I> 3.08 parts of the dye to the diazotized 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 2-amino naphthalene are mixed with 4.18 parts of the dye from diazotized 2 -Amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid-isopropylamide and acetoacetic acid anilide in 250 parts of water of 50 suspended.
After adding a solution of 1.55 parts of cobalt sulfate (CoSO, r), 1.55 parts of tartaric acid, 4 parts of sodium hydroxide in 100 parts of water, the mixture is heated to 80 to 85 until the metallization is complete, with Solution occurs. After cooling to room temperature, a visually soluble body is filtered off. The filtrate. is neutralized with acetic acid, the precipitated dye is separated off by filtration, washed with dilute sodium chloride solution and dried.
It is a green powder that dissolves in water with green in concentrated sulfuric acid with a brown color and dyes wool from both weakly alkaline, neutral and acetic acid baths in full, uniform green shades with good fastness properties.
The dyeing can e.g. B. done as follows: Dissolve 2 parts of the cobalt-containing dye available according to Example 1, paragraph 1, in 4000 parts of water, add 2 parts of 40% i --- e acetic acid or 4 parts of ammonium acetate and 100 parts go well wetted wool at 40 to 50 in the dye bath thus obtained. Then bring it to the boil within half an hour and dye it by boiling for 3 hours. Finally the wool is rinsed with cold water and dried. The wool is. Colored in green tones of good lightness and clarity.
The same dyeings are obtained if dyeing is carried out without adding acetic acid or ammonium acetate, or if superpolyamide fibers are used instead of wool.
With equally good results, the prepared dyebath can first be heated to about 85 to 90 and only then at this temperature. of the goods to be dyed.