DE1006101B - Lacquers, especially cold-curing lacquers - Google Patents
Lacquers, especially cold-curing lacquersInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
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DESEEUTSCHENDEE-GERMAN
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Vorgeschlagen sind härtbare Lackmischungen, die aus im Mittel mehr als eine Epoxygruppe enthaltenden Verbindungen, primären oder sekundären Diaminen, in denen sich die Aminogruppen an zwei gegebenenfalls über Brückenatome oder -atomgruppen miteinander verbundenen hydroaromatischen Resten befinden, und Lacklösungsmitteln bestehen.Curable paint mixtures are proposed which contain on average more than one epoxy group Compounds, primary or secondary diamines, in which the amino groups on two optionally hydroaromatic radicals linked to one another via bridging atoms or atom groups and paint solvents exist.
Es wurde nun gefunden, daß man ausgezeichnet härtbare Lackmischungen erhält, wenn man an Stelle der primären oder sekundären Diamine, in denen sich die Aminogruppen an zwei gegebenenfalls über Brückenatome oder -atomgruppen miteinander verbundenen hydroaromatischen Resten befinden, cycloaliphatische Diamine verwendet, deren Aminogruppen an denselben cycloaliphatischen Rest gebunden sind. Die Aminogruppen können sich in o-, m- oder p-Stellung zueinander befinden. Zu diesen Verbindungen gehören beispielsweise 1,2-Diaminocyclohexan, 1, 4-Diaminocyclohexan und 1,3-Diaminocyclohexan. Die cyclischen Reste können im Ring substituiert sein, beispielsweise durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl- oder Cycloalkylreste. Als Beispiele werden genannt das 1, 2-Diamino-4-äthylcyclohexan, l,4-Diamino-3,6-diäthylcyclohexan und 1-Cyclohexyl-3,4-diaminocyclohexan. Auch können die Aminogruppen noch einen Substituenten tragen, also sekundär sein. Ein solches Amin ist z. B. das bis-(Methylamino)-cyclohexan-l, 4. Die beanspruchten Amine lassen sich im Gemisch mit aliphatischen Aminen und Polyaminen, ζ. B. mit Diäthylentriamin, und mit primären oder sekundären Diaminen, in denen sich die Aminogruppen an zwei gegebenenfalls über Brückenatome oder- atomgruppen miteinander verbundenen hydroaromatischen Resten befinden, verwenden.It has now been found that excellently curable paint mixtures are obtained if one is used instead the primary or secondary diamines, in which the amino groups are optionally connected to two Bridging atoms or atom groups are linked hydroaromatic radicals, cycloaliphatic Diamines are used whose amino groups are bonded to the same cycloaliphatic radical. The amino groups can be in the o-, m- or p-position to one another. To these connections include, for example, 1,2-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, and 1,3-diaminocyclohexane. The cyclic radicals can be substituted in the ring, for example by alkyl, aryl, aralkyl, Alkaryl or cycloalkyl radicals. Examples are the 1,2-diamino-4-ethylcyclohexane, 1,4-diamino-3,6-diethylcyclohexane and 1-cyclohexyl-3,4-diaminocyclohexane. The amino groups can also carry a substituent, that is to say they can be secondary. Such an amine is e.g. B. bis- (methylamino) -cyclohexane-l, 4. The claimed amines can be mixed with aliphatic amines and polyamines, ζ. B. with diethylenetriamine, and with primary or secondary diamines, in which the amino groups are optionally connected to two Bridge atoms or groups of atoms linked to one another are hydroaromatic radicals, use.
Es ist besonders vorteilhaft, äquivalente Mengen der Epoxyverbindungen und der Diamine zu verwenden. In diesem Fall entfällt auf jede Epoxygruppe ein Aminwasserstoffatom. Das Amin läßt sich aber auch in einem geringen Unter- oder Überschuß verwenden. It is particularly advantageous to use equivalent amounts of the epoxy compounds and the diamines. In this case, there is one amine hydrogen atom for each epoxy group. The amine can, however also use in a slight excess or excess.
Zur Herstellung der beanspruchten Lacklösungen sind sowohl aromatische als auch aliphatische Glycidyläther geeignet. Als Lösungsmittel kommen die üblichen Lacklösungsmittel in Frage, z. B. Ketone, Ester, Alkohole, Glykoläther und Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls im Gemisch miteinander. Ferner werden häufig einige Prozente eines Verlaufmittels, bezogen auf Epoxyverbindungen, zugesetzt, beispielsweise Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Phenol-Formaldehyd-Harze, höhermolekulare Amine und deren Salze oder quaternäre Ammoniumverbindungen.Both aromatic and aliphatic glycidyl ethers are used to produce the claimed paint solutions suitable. The usual paint solvents are suitable as solvents, e.g. B. ketones, Esters, alcohols, glycol ethers and hydrocarbons, optionally mixed with one another. Further be often a few percent of a leveling agent, based on epoxy compounds, added, for example Urea-formaldehyde resins, phenol-formaldehyde resins, high molecular weight amines and their Salts or quaternary ammonium compounds.
Die erfindungsgemäßen Mischungen aus Polyglycidäthern und Diaminen können auch als lösungsmittelfreie Lacke verwendet werden (vgl. Beispiel 1).The mixtures according to the invention of polyglycid ethers and diamines can also be used as solvent-free Varnishes are used (see. Example 1).
Lacke, insbesondere kalthärtende LackeLacquers, especially cold-curing lacquers
Anmelder:Applicant:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAniline & Soda Factory in Baden
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein
Dipl.-Ing. Oskar Lissner, Mannheim,Dipl.-Ing. Oskar Lissner, Mannheim,
und Dr. Heinrich Scholz, Ludwigshafen/Rhein,and Dr. Heinrich Scholz, Ludwigshafen / Rhine,
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Die Lacklösungen nehmen Pigmente, Färb- und Füllstoffe gut auf. Sie sind wesentlich länger lagerbeständig als bei Verwendung entsprechender Mengen anderer Amine. Trotzdem trocknen die mit diesen Lacklösungen hergestellten Überzüge bei normaler Temperatur sehr rasch und sind hervorragend wasserfest. Man kann die Lacklösungen nach Zusatz des Härtungsmittels einige Zeit lagern oder erwärmen, bis eine Vorhärtung stattgefunden hat, doch ist dies nicht erforderlich, um den blooming effect zu vermeiden. Die Lacklösungen können bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 120 bis 180°, getrocknet werden. Auch bei sofortiger Verarbeitung erhält man klare und schleierfreie Filme. Die Überzüge sind besonders hell, glänzend und lichtbeständig. Sie sind hart und doch elastisch. The paint solutions absorb pigments, dyes and fillers well. They can be stored for much longer than when using corresponding amounts of other amines. Still, they dry with these Paint solutions produced coatings very quickly at normal temperature and are extremely water-resistant. The lacquer solutions can be stored or heated for some time after the hardener has been added, until pre-hardening has taken place, but this is not necessary to avoid the blooming effect. The lacquer solutions can be used at room temperature or at elevated temperature, e.g. B. at 120 up to 180 °, can be dried. Clear and haze-free films are obtained even with immediate processing. The coatings are particularly bright, shiny and lightfast. They are hard and yet elastic.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the examples are parts by weight.
100 Teile eines aus 1 Mol Butantriol und 3 Mol Epichlorhydrin hergestellten flüssigen Epoxyharzes mit dem Epoxywert 0,36 (der Epoxywert gibt an, wieviel Epoxygruppen in 100 g/Mol Epoxyharz vorhanden sind) werden mit 12 Teilen 1, 4-Diaminocyclohexan vermischt. Die Mischung ist bis zu etwa 2 Stunden bei 20° lagerbeständig. Nach dem Auftragen auf Blech und Trocknen bei Raumtemperatur ist der Überzug nach etwa 7 Stunden völlig durchgehärtet. Man erhält einen porenfreien, hochglänzenden, harten und doch elastischen Überzug, selbst wenn man den lösungsmittelfreien Lack nur einmal aufträgt.100 parts of a liquid epoxy resin prepared from 1 mole of butanetriol and 3 moles of epichlorohydrin with an epoxy value of 0.36 (the epoxy value indicates how many epoxy groups are present in 100 g / mole of epoxy resin are) are mixed with 12 parts of 1,4-diaminocyclohexane. The mix is up to about Stable for 2 hours at 20 °. After applying to sheet metal and drying at room temperature the coating is completely cured after about 7 hours. A pore-free, high-gloss, hard yet elastic coating, even if you only apply the solvent-free paint once applies.
Verwendet man an Stelle des 1, 4-Diaminocyclohexans äquivalente Mengen eines aliphatischen PoIyamins, z. B. Äthylendiamin oder Dipropylentriamin,If, instead of the 1,4-diaminocyclohexane, equivalent amounts of an aliphatic polyamine are used, z. B. ethylenediamine or dipropylenetriamine,
609 868/401609 868/401
so verläuft die Härtungsreaktion bei Zimmertemperatur unerwünscht rasch, so daß eine Verkohlung der Mischung nur durch Kühlen vermieden werden kann.so the hardening reaction proceeds at room temperature undesirably quickly, so that charring of the mixture can only be avoided by cooling.
Beispie 12 -Example 12 -
Man stellt eine 4O°/oige Lösung eines Epoxyharzes aus 1Mol 4,4'-Dioxydiphenylpropan und 2 Mol Epichlorhydrin mit dem Epoxywert 0,20 in einem Gemisch aus gleichen Teilen Methylisobutylketon, Äthylenglykolmonoäthyläther und Toluol her. 100 Teile dieser Lösung werden mit 2 Teilen der 6O°/oigen butanolischen Lösung eines nicht plastifizierten Harnstoff Formaldehyd-Harzes und anschließend mit 2, 4 Teilen 1, 2-Diaminocyclohexan vermischt. Man streicht die Lacklösung auf eine Glasplatte und erhält einen Überzug, der bei 20° innerhalb von 2V2 Stunden klebfrei trocknet und nach 10 Stunden durchgehärtet ist. Der Überzug ist hochglänzend, völlig schleierfrei und zeigt nach dem Einlegen in Wasser keine Trübung. Die Lacklösung ist bei 20° etwa 14 Tage haltbar. Verwendet man an Stelle von 1, 2-Diaminocyclohexan die äquivalente Menge eines aliphatischen Polyamins, so ist die Lacklösung nur etwa 2 bis 3 Tage haltbar. Das Trocknen und Durchhärten der Überzüge erfordert dann längere Zeit, und die gehärteten Überzüge sind etwas trüber (blooming effect) und wasserempfindlicher. A 40% solution of an epoxy resin is made from 1 mol of 4,4'-dioxydiphenylpropane and 2 mol Epichlorohydrin with an epoxy value of 0.20 in a mixture of equal parts of methyl isobutyl ketone, Ethylene glycol monoethyl ether and toluene. 100 parts of this solution are mixed with 2 parts of the 6O% oigen butanolic Solution of a non-plasticized urea formaldehyde resin and then with 2, 4 parts 1, 2-diaminocyclohexane mixed. The lacquer solution is spread on a glass plate and one is obtained Coating that is tack-free within 2/2 hours at 20 ° dries and is fully cured after 10 hours. The coating is high-gloss, completely free of haze and shows no cloudiness after soaking in water. The paint solution can be kept for about 14 days at 20 °. If, instead of 1,2-diaminocyclohexane, the equivalent amount of an aliphatic polyamine is used, the paint solution can only be kept for about 2 to 3 days. The coatings require drying and curing then for a longer period of time, and the hardened coatings are somewhat more cloudy (blooming effect) and more sensitive to water.
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