Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Monoazofarbstoffe Es wurde
gefunden, daß man wertvolle metallhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man den Monoazofarbstoff
der folgenden Zusammensetzung
mit metallabgebenden, vorzugsweise chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of metal-containing monoazo dyes It has been found that valuable metal-containing azo dyes are obtained if the monoazo dye of the following composition is used treated with metal donating, preferably chromium or cobalt donating agents.
Der metallfreie Farbstoff ist in bekannter Weise durch Kuppeln von
diazotiertem 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonsäureamid mit 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
in alkalischer Lösung erhältlich. Der Farbstoff läßt sich nach bekannten Verfahren
in die Chrom- bzw. Kobaltkomplexverbindung überführen, indem man beispielsweise
mit Chromkomplexen der Salicylsäure oder Oxalsäure oder auch mit Alkalichromaten
bei Anwesenheit reduzierend wirkender Kohlehydrate umsetzt oder ammoniakalische
Kobaltsalzlösungen einvrirken läßt.The metal-free dye is in a known manner by coupling
diazotized 1-amino-2-oxybenzene-4-sulfonic acid amide with 1- (3'-nitrophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5)
available in alkaline solution. The dye can be prepared by known methods
Convert into the chromium or cobalt complex compound by, for example
with chromium complexes of salicylic acid or oxalic acid or with alkali chromates
converts or ammoniacal carbohydrates in the presence of reducing carbohydrates
Cobalt salt solutions can act.
Der so erhältliche Chromkomplexfarbstoff färbt Wolle aus neutralem
bis schwach saurem Bade in gelbstichigroten, der Kobaltkomplexfarbstoff in braunstichiggelben
Tönen.The chromium complex dye obtainable in this way dyes wool from neutral
to slightly acidic bath in yellowish-tinged red, the cobalt complex dye in brownish-tinged yellow
Tones.
Die Färbungen weisen sehr gute Wasch-, Walk-, Dekatur- und Karbonisierechtheiten
und, insbesondere die Färbungen mit dem Kobaltkomplexfarbstoff, eine ausgezeichnete
Lichtechtheit auf.The dyeings have very good wash, full, decatur and carbonization fastness properties
and, particularly, the colorations with the cobalt complex dye, excellent
Lightfastness.
Die erfindungsgemäß erhältliche Chromkomplexverbindung des Monoazofarbstoffes
der Zusammensetzung 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonamid .-- 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
zeichnet sich gegenüber der aus der deutschen Patentschrift 899 537 bekannten Chromkomplexverbindung
des Monoazofarbstoffes der Zusammensetzung 1-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonamid
->- 1-(4'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolondurch besseres Neutralziehvermögen, bessere
alkalische Walkechtheit und Waschechtheit aus. Gegenüber der aus der französischen
Patentschrift 1058 651 bekannten Kobaltkomplexverbindung des Monoazofarbstoffes
der Zusammensetzung 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonamid -+-1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
zeigt die verfahrensgemäß erhältliche Kobaltkomplexverbindung des MonoazofarbstoffesderZusammensetzungl
Amino-2-oxybenzol-4-sulfonamid -+- 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon ein besseres
Neutralziehvermögen in der Strangfärbung.The chromium complex compound of the monoazo dye with the composition 1-amino-2-oxybenzene-4-sulfonamide, 1- (3'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, which can be obtained according to the invention, differs from the chromium complex compound known from German patent 899 537 of the monoazo dye of the composition 1-amino-2-carboxybenzene-4-sulfonamide -> - 1- (4'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone due to better neutral drawability, better alkaline boiling fastness and washing fastness. Compared to the cobalt complex compound known from French patent specification 1058 651 of the monoazo dye of the composition 1-amino-2-oxybenzene-4-sulfonamide - + - 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, the cobalt complex compound obtainable according to the process shows the Monoazo dye of the composition 1 amino-2-oxybenzene-4-sulfonamide - + - 1- (3'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone a better neutral drawability in the strand dyeing.
Im folgenden Beispiel stehen Gewichtsteile zu Volumteilen im Verhältnis
von Gramm zu Milliliter. Beispiel 11 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonsäureamid
werden in 200 Volumteilen Wasser und 12 Volumteilen 25°/°iger Salzsäure angerührt
und mit einer wäßrigen Lösung von 4,3 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Die
Suspension der Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 12,7 Gewichtsteilen 1-(3'-NitropheAyl)-3-methylpyrazolon-(5)
in 300 Volumteilen Wasser, 10 Volumteilen 400%iger Natronlauge und 100 Volumteilen
15°/°iger Sodalösung bei etwa 5° vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Ansatz
auf 70 bis 80° erhitzt, der Farbstoff durch Zusatz von verdünnter Salzsäure abgeschieden
und abfiltriert. Die erhaltene Farbstoffpaste wird in 500 Volumteilen heißem Wasser
unter Zusatz von verdünnter Natronlauge gelöst und bei 80° mit einer ammoniakalischen
Lösung von 8,5 Gewichtsteilen Kobaltsulfat versetzt. Nach beendeter Kobaltierung
wird der kobalthaltige Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden, abfiltriert
und getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das Wolle aus neutralem Bad in gelbbraunen
Tönen von sehr guter Wasch-, Walk-, Dekatur- und Karbonisierechtheit und von hervorragender
Lichtechtheit färbt.In the following example, parts by weight are related to parts by volume
from grams to milliliters. Example 11 Parts by weight of 1-amino-2-oxybenzene-4-sulfonic acid amide
are mixed in 200 parts by volume of water and 12 parts by volume of 25 ° / ° hydrochloric acid
and diazotized with an aqueous solution of 4.3 parts by weight of sodium nitrite. the
Suspension of the diazo compound is mixed with a solution of 12.7 parts by weight of 1- (3'-NitropheAyl) -3-methylpyrazolone- (5)
in 300 parts by volume of water, 10 parts by volume of 400% sodium hydroxide solution and 100 parts by volume
15% soda solution combined at about 5 °. After the coupling is complete, the approach
heated to 70 to 80 °, the dye deposited by adding dilute hydrochloric acid
and filtered off. The dye paste obtained is in 500 parts by volume of hot water
dissolved with the addition of dilute sodium hydroxide solution and at 80 ° with an ammoniacal
Solution of 8.5 parts by weight of cobalt sulfate added. After the cobalting is finished
if the cobalt-containing dye is deposited by adding sodium chloride, it is filtered off
and dried. A brown powder is obtained, the wool from a neutral bath in yellow-brown
Tones of very good fastness to washing, fulling, decaturation and carbonization and excellent
Color fastness to light.
Zur Herstellung der entsprechenden Chromkomplexverbindung wird die
Lösung des metallfreien Farbstoffes
bei 95 bis 100° langsam mit
einer schwach alkalischen Lösung von 6 Gewichtsteilen Natriumbichromat und 7 Gewichtsteilen
Traubenzucker in 150 Volumteilen Wasser versetzt. Der in üblicher Weise isolierte,
chromhaltige Farbstoff bildet ein rotes Pulver, daß sich leicht mit gelbstichigroter
Farbe in Wasser löst und Wolle aus neutralem Bad in scharlachroten Tönen von sehr
guter Naß- und Lichtechtheit färbt.To produce the corresponding chromium complex compound, the
Solution of the metal-free dye
at 95 to 100 ° slowly with
a weakly alkaline solution of 6 parts by weight of sodium dichromate and 7 parts by weight
Dextrose mixed in 150 parts by volume of water. The isolated in the usual way,
Chromium-containing dye forms a red powder that is slightly yellowish-red
Color dissolves in water and wool from neutral bath in scarlet tones of very
dyes with good wet and light fastness.