DE1000373B - Verfahren zur Herstellung von Dithiooxamid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dithiooxamid Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dithiooxami@d, aus Dicyan und Schwefelwasserstoff in wäßrigem Medium.
• Die Bildung von Dithnooxamid durch Anlagerung von Schwefelwasserstoff an Dicyan ist bekannt. Weiterhin ist in der deutschen Patentschrift 868 9o8 ein Verfahren zur Herstellung von Dithooxamid durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Oxalsäureim,inoäthyläthernitril oder Oxalsäu;rebi.sim:inoäthyläther :bzw. auf diese Verhündungen enthaltende Umsetzungsgemische vorzugsweise in Gegenwart von Alkalien beschrieben.
• Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren demgegenüber erzielte Fortschritt besteht in einer größeren Reinheit des erhaltenen Produktes sowie in überlegenen Ausbeuten. Außerdem ist das erfindungsgemäße Verfahren erheblich einfacher in der Durchführung, die kontinuierlich und unter leichter Regelung der Reaktionsbedingungen erfolgen kann.
• Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Dicyan und- Schwefelwasserstoff in einem wäßrigen Medium, das einen basischen Katalysator enthält, bei einer Temperatur von etwa o bis etwa ioo° miteinander umgesetzt. Durch dieses Verfahren wird die Verbindung in hohen Ausbeuten erhalten und außerdem die Erzeugung dieses wertvollen Produktes in technischem Maßstabe ermöglicht.
• Dithiooxamid dient vorzugsweise zur Stabilisierung organischer Stoffe, z. B. von Erdölprodukten, die sehr oxydationsempfindlich sind. Durch Zusatz von Dithiooxamid werden auf oxydative Einflüsse zurückzuführende nachteilige Veränderungen derartger Stoffe, die durch die Gegenwart von als Oxydationskatalysatoren wirkenden Metallen, wie Kupfer, Vanadnn, Chrom usw., noch beschleunigt werden, ausgeschaltet.
• Beispiele geeigneter basischer Katalysatoren für diese Reaktion sind: Alkali- und Erd@alleal,ihyd;roxyde, Alkalicarbonate, Ammoniak, aliphatische, aromatische und heterocyclisdhe Amine. Zu den Aminen gehören insbesondere beispielsweise Methylamin, Diäthylamin, Tri-ri-propylamin, Äthyle-ndnanii:n, Benzylamin, Anilin, i-Aminonapllehalin, p-Toluidin und Piperidin. Die angewandte Katalysatormenge ist zwar nicht kritisch, doch kommt er am besten in o,oibis anormaler Konzentration zur Anwendung.
• Die Reaktionspartner werden vorzugsweise im Molverhältnis Schwefelwasserstoff zu Dicyan wie 2: i angewendet, doch kann jeder der beiden Reaktionspartner im Überschuß verwendet werden, ohne die hohe Ausbeute an Dithiooxyamid nachteilig zu beeinflussen.
• Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Ein mit einem Thermometer, Rührer, zwei Gaseinlaßrohren und einem Auslaßrohr ausgestatteter Fünfhalskolben wird mit 300 ccm o,io n-wäßrigem Ammoniumhydroxyd beschickt. 24g (o,46 Mol) Dicyan- und 30,9 g (0,91 M01) Schwefelwasserstoff werden allmählich gleichzeitig während 2 Stunden in die bei 16 bis i9° gehaltene wäßrige Lösung eingeführt. Das orangefarbene kristalline Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur getrocknet. Es werden 49 g Di,thiaoxamid erhalten, was einer Ausbeute von go%, bezogen auf Schwefelwasserstoff, entspricht.

  Analyse für C2 H4 N2 S".

  Beredhn et . . . . . . . . . . . . . . N 23,310/0, S 53,350/0,

  gefunden - . .. .. .. .. .. .. . N 23,230/0, S 53,250/0.

  Beispiel 2 Das gemäß Beispiel i verwendete Reaktionsgefäß wird mit 300 ccm o,15 n-wäßrigem Natriumhydroxyd beschickt. 23,5g Dicyan und 259 Schwefelwasserstoff werden allmählich während 11/2 Stunden in die bei 15 bis 20° gehaltene wäßrige alkalische Lösung eingeführt. Die orangefarbigen Dithiooxamidkristalle werden ubfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 2o bis 25° getrocknet. Man erhält 35 g, was einer Ausbeute von 79°/0, bezogen auf den Schwefelwasserstoff, entspricht.
• Beispiel 3 Eine o,io-n Lösung von Triäthylamin, die aus 3 g Triäthylamin und 297 ccm Wasser hergestellt wird, wird auf 15° abgekühlt und in das gemäß Beispiel i verwendete Reaktionsgefäß gegeben. Während i Stunde werden i4,5-g Dicyan und 16g Schwefelwasserstoff in die bei 13 bis r8° gehaltene wäßrige Lösung eingeführt. Der orangefarbige Niederschlag wird abfiltriert, mit @Vass:er gewaschen und bei ioo° getrocknet. Es werden 22,3 g Dithiöoxamid erhalten, was einer Ausbeute von 79%, bezogen auf den Sch@v -cfel«-asserstoff, entspricht.
• Beispiel 4 Das gemäß Beispiel i verwendete Reaktionsgefäß wird mit einer Lösung aus 297 ccm Wasser und 2,8 g Anilin beschickt. In die bei 15 bis 18° gehaltene Lösung werden wäjhrendr i Stunde allmählich und gleichzeitig i4 g Dicy an und 16- Schwefelwasserstoff eingeführt. Der orangefarbenekristallineNiederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei Zimmertemperatur getrocknet. Es werden :22,4g Ditiliiooxamid erhalten.
• Ein besonders großer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Dit'hiooxamid; besteht in der hohen Ausbeute, die erzielt wird, ohne daß Nebenreaktionen in merklichem Ausinaße stattfinden. Die Verbindung wird in praktisch reiner Form gewonnen, wodurch sich kostspielige Reinigungsstufen erübrigen.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Dithiooxamid durch Umsetzung von Dicyan mit Schwefelwasserstoff in einem wäßrigen Medium, dadurch gekennzeichnet, daß diese Umsetzung in Gegenwart eines basdscben Katalysators und bei einer Temperatur von etwa o bis etwa ioo° durchgeführt wird,.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet daß die Reaktionstemperatur zwischen io und 40° gehalten wird.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzec'hiiet, d:aß Dicyan und Schwefelwasserstoff im llolvi;rhältnis von i : -2 angewandt werden. 4.. @Terfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Ammoniak als Katalysator verwendet wird. In Betracht gezogene Druckschriften: K a r re r, »Lehrbusch der organischen Chemie«, io. Auflage, 1948, S. 292; deutsche Patentschrift Nr. 868 9o8.