DD286100A5 - Fungizide zusammensetzungen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft fungizide Zusammensetzungen, die als Wirkstoff Verbindungen der Formel I enthalten. Die erfindungsgemaeszen Fungizide zeigen insbesondere verbesserte Eigenschaften bei der Behandlung von Piriculariosen, echtem Mehltau und Rostkrankheiten, insbesondere bei Getreide. Formel (I){Fungizide; fungizide Zusammensetzung; Triazol- und Imidazolverbindungen; Verfahren; Bekaempfung; Pilzkrankheiten; Mehltau; Getreide}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Zusammensetzungen, die als Wirkstoff neue Verbindungen mit Triazol- oder Imidazolresten enthalten.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Zahlreiche Produkte mit Triazolresten, insbesondere Fungizide, sind bereits bekannt, insbesondere aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 047594.

Ziel der Erfindung

Die Erfindung stellt Verbindungen bereit, die bessere Eigenschaften bei der Behandlung von Pilzkrankheiten aufweisen. Insbesondere zeigen diese Verbindungen verbesserte Eigenschaften bei der Behandlung von Piriculariosen, echtem Mehltau und Rostkrankheiten, insbesondere bei Getreide.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde. Fungizide und fungizide Zusammensetzungen bereitzustellen, die als Wirkstoff neue Verbindungen mit Triazol- oder Imidazolresten enthalten.

Diese Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie der am Ende der Beschreibung wiedergegebenen Formel I entsprechen, in der:

A der Rest (Y)_nPh-(CH]I_n, ist, worin Ph ein Phenylrest ist und m = 0 der 1, vorzugsweise 0 ist, Y ein Halogenatom oder eine Cyano- oder Nitrogruppe ist oder eine Alkyl- oder Alkoxy-, Phenyl-, Phenoxy-, Benzyl-, Benzvloxy-Gruppe ist, wobei diese Gruppen evtl. halogeniert sind,

η eine ganz positive Zahl kleiner als 6 oder 0 ist, wobei die Reste Y identisch oder verschieden sein können, wenn η größer ist als1,

Tr einen 1,2,4-TriazoH-yl Rest darstellt,

Im oinen 1,3-lmidazol 1 -yl Rest darstellt,

Ri bis R₆ identisch oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, niederen Cycloalkylrest, einen Arylrest (insbesondere i -lonyl), einen Aralkylrest (insbesondere Benzyl), einen niederen Alkoxyrest, einen niederen Aikanoylrest, einen Aroylrest (insbesondere Benzoy I), darstellen können, wobei diese verschiedenen Reste jeweils gegebenenfalls substituiert sein können (zum Beispiel mit einem oder mehreren Atomen oder Resten wie zum Beispiel Halogenatomen und niederen Alkoxyresten),

X₁ ein Wasserstoffatom darstellt, ein Halogenatom, einen niederen Alkylrest, einen niederen Cycloalkylrest, einen Arylrest (insbesondere Phenyl), einen Aralkylrest (insbesondere Benzyl), wobei diese verschiedenen Reste jeweils gegebenenfalls in gleicherweise wie die Reste Ri bis R₆ substituiert sein können,

einen Rest Q-R₄ darstellt, wobei Q O oder S darstellt, und wobei R₄ ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, einen niedoren Cycloalkylrest, einen Arylrest (insbesondere Phenyl), einen Aralkylrest (insbesondere Penzyl), einen Acyl- oder Thioacylrest (insbesondere Acetyl, Thioacetyl, Propionyl.Thiopropionyl), einen Alkyloxythiolyl-, einen Aryloxythiolyl- oder Aralkyloxythiolylrest darstellt (der Ausdruck Thiolyl entspricht C = S(S)), wobei diese Reste in gleicherweise substituiert sein können, wie die Reste Ri bis R₆,

einen Rest -N R₄Rg darstellt, worin R_a und R« identisch oder unterschiedlich sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, einen niederen Cycloalkylrest, einen Arylrest (insbesonddere Phenyl), einen Aralkylrest (insbesondere Benzyl), darstellen, wobei diese verschiedenen Reste jeweils gegebenenfalls in gleicherweise substituiert sein können wie die Reste R|bis R₆, wobei auch R₁ und R₉ gemeinsam einen einzigen divalenten Kohlenwasserstoffrest bilden können, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, wobei eines dieser Kohlenstoffatome durch ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder ein Stickstoffatom ersetzt werden kann, wobei dieser eine divalente Rest wiederum gegebenenfalls substituiert sein kann (zum Beispiel mit einem oder mehreren Halogenatomenn oder niederen Alkylresten, niederen Alkoxyresten, die gegebenenfalls halogeniert sind, oder Hydroxy),

wobei Hai 1 und Hai2 identisch oder unterschi edlich sind und ein Halogenatom darstellen, vorzugsweise ausgewählt aus Chlor oder Brom und wobei vorzugsweise Hai 1 und Hai 2 identisch sind.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Salze der erfinduiigsgemäßen Verbindungen. Als solche Salze kommen die in dor Landwirtschaft verträglichen Salze in Betracht, wobei man nennen kann: die Chlorhydrate, Sulfate, Oxalate, Nitrate oder Arylsulfonate sowie die Additionskomplexe dieser Verbindungen mit Metallsalzen, insbesondere Eisen-, Chrom-, Kupfer-, Mangan-, Zink-, Kobalt-, Zinn-, Magnesium- und Aluminiumsalzen.

Zinkkomplexe können zum Beispiel erhalten werden, indem man eine Verbindung der Formel I mit Zinkchlorid reagieren läßt.

Soweit im vorliegenden Text von .niederen" organischen Resten die Rede ist, hat dies die Bedeutung, daß der Rest bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten soll. Dieser Rest kann linear oder verzweigt sein.

Die Anmelderin möchte betonen, daß die beiliegenden Blätter nicht als Zeichnungen im herkömmlichen Sinne anzusehen sind, sondern integraler Bestandteil der Beschreibung der vorliegenden Erfindung sind.

Die Verbindungen der Formel I und die gegebenenfalls als Zwischenprodukte in den Verfahren zu deren Herstellung verwendbaren Verbindungen, die bei der Beschreibung der Herstellungsverfahren definiert werden, können in einer oder mehreren isomeren Formen existieren gemäß der Anzahl der asymmetrischen Zentren des Moleküls. Die Erfindung betrifft

ebenfalls alle optischen Isomere, ebenso wie deren racemisch« Gemische und die entsprechenden Diastereomeren. Die

Trennung von Diestereomeren und/oder optischen Isomeren kann gemlß einer der bekannten Methoden erfolgen. Im Hinblick auf die gefundene fungizide Verwendung konnte festgestellt werden, daß die Verbindungen der Formel I, in der Y ein Halogen ist und η = 1,2 oder 3 ist, besonders geeignet sind. Es wurde außerdem gefunden, daß vorzugsweise Verbindungen der Formel I verwendet werden, bei denen η = 1 oder 2 ist und Y ein Halogenatom ist, das sich in der Ortho- und/oder in der P. arastellung befindet. Vorzugsweise ist η » 2 und Y ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, das in der Ortho- und in der ParaStellung angeordnet ist. Es sind diejenigen Verbindungen der Formel I bevorzugt, bei denen die Reste R₁ bis R₆ und Xi ein Wasserstoffatom, oder eine

niedere Alkylgruppe sind und/oder Hai 1 und Hai 2 beide ein Chloratom darstellen.

Weiter vorzugsweise stellen die Reste R₁ bis Re und X₁ ein Wasserstoffatom dar. Diejenigen Verbindungen mit Triazolresten sind

bevorzugt.

Gegenstand der Erfindung sind ebenso die Verfahren zur Herstellung dor erfindungsgemäßen Verbindungen.

Schritt ·)

Man läßt ein Halogenketon der Formel Il a, das nach einem herkömmlichen Verfahren erhältlich ist, wobei in der Formel A und R₆

die gleiche Bedeutung heben wie bei den Verbindungen der Formell und Z ein Halogenatom darstellt, mit einerorganometallischen Verbindung der Formel Il b reagieren, wobei in der Formel Il b R₁ bis R₄ und X₁ die gleiche Bedeutung habenwie oben und M beispielsweise ein Alkalimetall oder (Mg Hai) oder (Zn Hai) darstellt, in einem Solvens, das vorzugsweiseausgewählt wird aus den Ethern, wie z. B. Diethylether oderTetrahydrofuran, den aliphatischen, alizyklischen oder aromatischen

Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Hexan oder Toluol, bei einer Temperatur, die gewählt wird zwischen -50°C und der Rückflußtemperatur des gewählten Solvens und in einem molaren Verhältnis Il a:ll b von vorzugsweise zwischen 1,1 und 0,2. Die Reaktion führt zu einer Verbindung der Formel Il c nach Neutralisation des Reaktionsmediums. Dieses Verfahren ist in der EP-A-O 033501 beschrieben.

Schritt b)

Man läßt anschließend die Verbindung der Formel lic mit einom unsubstituierten Imldazol oder Triazol in Gegenwart einer

organischen Base oder Mineralbase reagieren. Als Base kommt zum Beispiel Pyridin, Triethylamin, Soda, Kaliumkarbonat oderein Karbonat oder Bikarbonat eines Alkalimetalls oder Erdalkalimetalls in Betracht. Man arbeitet in einem geeigneten Solvens,wie z. B. einem Alkohol, einem Keton, einem Amid, einem Nitril oder einem aromatischen Kohlenwasserstoff, der gegebenenfallshalogeniert ist, bei einer Temperatur zwischen 80⁰C und der Rückflußtemperatur des Solvens und mit einem molaren Verhältnis

Il cilmidazol bzw. Triazol von vorzugsweise zwischen 1,1 und 0,2. Die Reaktion führt zu einer Verbindung der Formel Hd. Die Reaktion läuft im allgemeinen über ein Epoxydzwischenprodukt der Formel Il e, das gegebenenfalls isoliert werden kann oder

netrennt nach bekannten Methoden aus dem Stand der Technik hergestellt werden kann. Beispielsweise kann dies geschehen,indem man die Verbindung der Formel Il c mit einer der oben genannten Basen reagieren läßt. Diesbezüglich wird auf das in der

EP-A-O 097425 beschriebene Verfahren verwiesen. In jedem Fall wird der Substitutionsschritt (Aufpfropfschritt) vorteilhafterweise in Gegenwart eines Säureakzeptors in

wasserfreiem oder nicht wasserfreiem Milieu durchgeführt, in einem Solvens, das unter den Bedingungen der Reaktion inert ist,im allgemeinen bei 50 bis 180⁰C und vorzugsweise bei einer Temperatur in Nähe der Siedetemperatur des Solvens. Als

Säurenkzeptoren kann man die Mineralbasen nennen, wie z. B. Soda oder Kaliumkarbonat, die Alkalimetallkarbonate oder Erdalkalimetallkarbonate, die Stickstoffbasen, wie Triethylamin, quaternäre Amine wie Tetrabutylammoniumhydroxid oder Phosphoniumhydroxide. Als Lösungsmittel verwendet man vorteilhafterweise aprotische polare Lösungsmittel wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Aceton, Methylethylketon, Acetonitril, N-Methylpyrrolidon oder

protische polare Lösungsmittel, wie z.B. Methanol oder Propanol. Falls erwünscht, kann diese Reaktion in Gegenwart einesgeeigneten Katalysators durchgeführt werden. Als geeignete Katalysatoren kommen Phasentransferkatalysatoren in Betracht,wie zum Beispiel quaternäre Ammoniumderivate, wie Tetrabutylammoniumchlorid.

Die Reaktion wird vorzugsweise in molarem Überschuß an Triazol oder Imidazol von vorzugsweise zwischen 1,05 und 1,5

durchgeführt. Wenn man ein Solvens verwendet, arbeitet man vorzugsweise in verdünntem Milieu, das 1 bis 70Gew.-% der

Verbindungen der Formel Hc, He, bezogen auf die Gesamtlösung, enthält. Der Säureakzeptor ist wenigstens in stöchiometrischer Menge bezüglich der Äquivalente der labilen Wasser?'offatome des Triazols oder l'nidazols anwesend. Im allgemeinen ist ein Verhältnis der moralen Äquivalente von 1 bis 2,5 zufriedenstellend. Es ist offensichtlich, daß das Salzderivat des Triazols oder Imidazole gesondert hergestellt werden kann, wobei in diesem Fall die Gegenwart oines Säureakzeptors nicht für die Aufpfropfredktion erforderlich ist. Dieses Herstellungsverfahren erfolgt in

wasserfreie m oder nicht wasserfreiem Milieu in einem Solvens bei den gleichen Verfahrensbedingungen, wie sie oben bei der insitu Bildung des Triazol- oder Imidazolsalzderivats beschrieben sind.

Schritt c)

Man fügt zu der Verbindung Il d, vorzugsweise je ein Mol pro Mol dieser Verbindung, ein Halogenmolekül oder ein Molekül eines

gemischten Halogen in einem inerten Solvens wie z. B. einem gesättigten Kohlenwasserctoff oder einem aromatischen,gegebenenfalls Kalogenierten Kohlenwasserstoff und erhält die Verbindung I. Man kann diese Addition ebensogut inmineralsaurem konzentrierten Milieu durchführen, was den Vorteil hat, (''»ß die Verbindung I als entsprechendes Salz ausgefällt

Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Fungizide. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zur heilenden Bekämpfung oder auch zur vorbeugenden Bekämpfung gegen Pilze, insbesondere vom Typ der Basidiomyceten, Ascomyceten, Adelomyceten oder Fungi imperfecti eingesetzt werden,

insbesondere gegen Rost, Mehltau, Schwarzbeinigkeit, Fusariosen, Helminthosporiosen, Septoriosen, Rhizoktonen bei

Gewächsen und Pflanzen im allgemeinen und insbesondere bei Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und deren Hybriden

und auch bei Reis und Mais. Die erflndungsgemäßen Verbindungen sind aktiv gegen Pilze, besonders solche vom Typ der

Basidiomyceten, Ascomyceten, Adelomyceten oder Fungi imperfecti wie Botrytis cinerea, Erysiphe graminis, Puccinia recondita, Pirircularia oryzae Cercospora beticola, Puccinia striiformis, Erysiphe cichoracearum, Fusarium oxysporum (melonis), Pyrenophora avenae, Septoria nodorum, Septoria tritici, Venturia inaequalis, Whetzelinia sclerotiorum, Monilia laxa, Mycosphaerella fijiensis, Marssonina panattoniana, Arternaria solani, Aspergillus niger, Cercospora arachidicola, Cladosporium

herbarum, Helminthosporium oryzae, Penicillium expansum, Pestalozzis ep, Phi.tlophora cinerescens, Phoma betae, Phomafoveata, Phoma Ungarn, Ustilago maydie, Verticillium dahliae, Ascochyta pis!, Guignardia bidwellii, Corticium rolfsii, Phomopsisviticola, Sclerotinia sderotiorum, Sclerotinia minor, Coryneum cardinale, Rhizoctonia soleni.

Sie sind außerdem auch aktiv gegen nachfolgende Pilze: Acrostalagmus koningi, Alternarien, Colletotrichum, Corticium rolfsii, Diplodia natalensis, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Hormodendron cladosporioides, Lentinus degener ou

tigrinus, Lenzites quercina, Memnoniella echinata, Myrothecium verrucaria, Paecylomyces varioti, Pellicularia sasakii, Phellinusmegsloporus, Polystictus sanguineus, Poria vaporaria, Sclerotium rolfsii, Stachybotris atra, las Stereum, Stilbum sp. Trametestrabea, Trichoderma pseudokoningi, Trichothecium roseum.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders interessant wegen ihres breiten Spektrums bei der Anwendung gegen Getreidekrankheiten (Rost, Mehltau) oder Reiskrankheiten (Piriculariose). Sie sind außerdem von großem Interesse wegen ihrer AktivitSt bei Graufäule (Botritis) und Cercosporiosen und aus diesem Grunde können sie bei so unterschiedlichen Kulturen wie

im Weinbau, im Gemüseanbau, in der Baumzucht und in tropischen Kulturen, wie z. B. bei Erdnüssen, Bananenpflanzen,

Kaffeebäumen, Hickory (Pekanussbäumen) u.a. eingesetzt werden. Diese Verbindungen können ebensogut verwendet werden bei der Behandlung von Saatgut (Getreidekörnern, Baumwolle, Rüben, Raps, Futtermittelkörnern), z.B. durch Umhüllen oder Beschichten. Eine solche Applikationsform kann man in der US-PS 3,989,501, Spalte 7,1 17-23 finden. Ebenso in der FR-A-2588442. Ebensogut kann man wäßrige Lösungen zum Benetzen

verwenden. Im allgemeinen sind die Formulierungen bereits bekannt, siehez.3. .Katalog der Pestizidformulierungstypoii '<ndinternationales Kodierungssystem* herausgegeben von GIFAP Technical Monograph Nr. 2, Seiten 12-14, revidiert im Januar

Neben den bereits oben beschriebenen Anwendungen zeigen die erfindungsgemäßen Produkte außerdem eine hervorragende

biozide Aktivität im Hinblick auf zahlreiche andere Arten von Mikroorganismen, unter denen man ohne sich darauf zubeschränken. Pilze der nachfolgenden Arten nennen kann:

- Pullularia, z.B. die Spezii 2 P. pullulans

- Chaetomium, z. B. die Spezies C. globosum

- Aspergillus, z. B. Aspergillus niger

- Conlophora, z. B. puteana.

Aufgrund ihrer biozidon Aktivität erlauben die erfindungsgemäßen Produkte die wirksame Bekämpfung von Mikroorganismen,

deren Vermehrung zahlreiche Probleme im landwirtschaftlichen und industriellen ßereich schafft. Dabei eignen sie sichbesonders gut für den Schutz von Gewächsen oder industriellen Produkten, wie z. B. Holz, Leder, Farben, Papier, Seilen,

Kunststoffen bowie industriellen Wasserkreisläufen. Sie sind ganz bosonders gut geeignet für den Schutz von Lignocelluloseprodukten, insbesondere von Holz, z. B. Möbelholz, Bauholz odor Holz, das den Einflüssen der Witterung ausgesetzt ist, wie das Holz von Zäunen, Pflöcken für Rebstöcke oder Eisenbahnschwellen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, die für sich oder in Form von Zusammensetzungen, wie sie noch nachfolgend

beschrieben werden, bei der Behandlung von Holz eingesetzt werden, werden im allgemeinen in Verbindung mit organischen

Lösungsmitteln angewandt und können gegebenenfalls mit ein oder mehreren bekannten bioziden Produkten kombiniert

werden, wie z. B. Pentachlorphenol, Metallsalzen wie Salzen des Kupfers, des Mangans, des Kobalts, des Chroms oder des Zinks,

Mineralsäure- oder Carbonsäurederivaten (Heptansäure, Octansäure, Naphtensäure), organischen Zinnkomplexen, Mercaptobenzothiazol, sowie Insektiziden wie z. B. Pyrethroiden oder chlorierten organischen Verbindungen. Sie weisen

schließlich eine exzellente Selektivität gegenüber verschiedenen Kulturen auf.

Sie werden in vorteilhafter Weise in Dosen von 0,005 bis 5kg pro Hektar angewandt, insbesondere in Dosen von 0,01 bis Bei ihrer praktischen Verwendung werdon die erfinc jngsgemäßen Verbindungen selten für sich allein eingesetzt. Meist sind sie Bestandteil von Zusammensetzungen. Diese Zusammensetzungen, die geeignet sind für den Schutz von Pflanzen gegen den Befall mit Pilzkrankheiten oder Zusammensetzungen für die Wachstumsregulierung von Pflanzen, enthalten als aktiven Stoff

eine erfindungsgemäße Verbindung, so wie sie oben beschrieben ist in Verbindung mit festen oder flüssigen Trägern, dielandwirtschaftlich verträglich sind und/oder oberflächenaktiven Agenzien, die ebenfalls für die Landwirtschaft geeignet sind.

Insbesondere sind herkömmliche inerte Träger und herkömmliche oberflächenaktive Agenzien geeignet. Unter dem Begriff »Träger* wird in diesem Text ein organischer oder mineralischer natürlicher oder synthetischer Stoff

verstanden, mit dem der aktive Stoff vereinigt wird, um dessen Anwendung auf die Pflanze, auf Körner oder auf den Erdboden zuerleichtern. Dieser Träger ist somit im allgemeinen inert und muß landwirtschaftlich verträglich sein, insbesondere verträglichfür die behandelte Pflanze. Der Träger kann fest sein (Tone, natürliche oder synthetische Silikate, Siliciumdioxid, Harze, Wachse,feste Dünger usw.) oder flüssig (Wasser, Alkohole, Ketone, Erdölfraktionen, aromatische oder paraffiniseha Kohlenwasserstoffe,chlorierte Kohlenwasserstoffe, Flüssiggas usw.).

Das oberflächenal tive Agens kann sein ein Emulgiermittel, Dispergiermittel oder Netzmittel vom ionischen oder nichtionischen Typ. Man kann beispielsweise die Salze der Polyacrylsäure nennsn, Salze der Lignosulfonsäuren, Salze der Phenolsulfonsäuren

oder Naphtalinsulfonsäuren, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder Fettaminen,substituierte Phenole (insbesondere Alkylphenole und Arylphenole), die Salze von Estern der Sulfosuccinsäuren, Derivate des

Taurins (insbesondere Alkyltaurate), Phosphorsäureester von Alkoholen oder polyoxyethylierte Phenole. Die Gegenwart

wenigstens eines oberflächenaktiven Agens ist im allgemeinen unerläßlich, wenn der aktive Stoff und/oder der inerte .Trägernicht in Wasser löslich sind und das für die Anwendung erforderliche Lösungsmittel Wasser ist. Bei ihrer Anwendung liegen die

Verbindungen der Formel (I) im allgemeinen in Form von Zusammensetzungen vor. Dieso erfindungsgemäßen Zusammensetzungen selbst liegen in recht unterschiedlichen Formen vor, In fester oder flüssiger Form. Als Erscheinungsformen für feste Zusammensetzungen sind zu nennen: Pulver zum Zerstäuben oder zum Dispergieren (mit

einem Gehalt an einer Verbindung der Formel |l), der bis zu 100% betragen kann) sowie Granulate, insbesondere solche, diedurch Extrusion, durch Kontaktierung, durch Imprägnierung eines granulierten Trägers, durch Granulierung ausgehend von

einem Pulver erhalten werden (der Gehelt an der Verbindung der Formel (I] in diesen Granulaten kann zwischen 1 und 80% in denletztgenannten Feilen liegen).

Als Erscheinungsformen für flüssige Zusammensetzungen oder solche, die dazu bestimmt sind bei ihrer Anwendung flüssige Zusammensetzungen zu bilden, kann man die Lösungen nennen, insbesondere lösliche Konzentrate in Wasser, die

emulgierbaren Konzentrate, Emulsionen, konzentrierte Suspensionen, Aerosole, benetzbare Pulver oder zerstäubbare Pulverund Pasten.

Die emulgierbaren oder löslichen Konzentrate enthalten meistens 10 bis 80% Wirkstoff, die einsatzfertigen Emulsionen oder Lösungen enthalten 0,01 bis 20% Wirkstoff. Diese Zusammensetzungen können außerdem alle möglichen anderen Inhaltsstoffe enthalten, wie zum Beispiel Schutzkolloide,

klebend wirkende Bindemittel, Verdickungsmittel, thixotrope Stoffe, Durchdringungsmittel, Stabilisatoren,

Maskierungsmittel.usw , ebenso wie weitere bekannte Wirkstoffe mit pestiziden Eigenschaften (insbesondere Insektizide

oder Fungizide) oder mit das Wachstum von Pflanzen begünstigenden Eigenschaften (besonders Düngemittel) oder mit das

Wachstum von Pflanzen regulierenden Eigenschaften. Ganz allgemein können die erfindungegemäßen Verbindungen mit allen

festen oder flüssigen Zusatzstoffen vermischt sein, die aus herkömmlichen Techniken für die Formulierung bekannt sind.

Beispielsweise können dio emulgierbaren Konzentrate zusätzlich zum Lösungsmittel, falls erforderlich, 2 bis 20% geeignete Additive enthalten, wie zum Beispiel Stabilisatoren, oberflächenaktive Agenzien, Durchdringungsmittel, Korrosionshemmer, Farbstoffe oder die vorgenannten Bindemittel mit Klebstoffeigenschaften. Die anzuwendenden Dosierungen bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Fungizide können innerhalb

weiter Bereiche variieren, abhängig von der Virulenz der Pilze und den klimatischen Bedingungen.

Im allgemeinen sind Zusammensetzungen enthaltend 0,5 bis 5 000 ppm aktiven Wirkstoff gut geeignet. Diese Werte sind für

anwendungsfertige Zusammensetzungen angegeben. Ppm bedeutet »Parts per Million". Der Bereich von 0,5 bis 5000ppmentspricht einem Bereich von 5 χ 10~⁶ bis 0,5Gew.-%.

Die für die Lagerung oder den Transport geeigneten Zusammensetzungen enthalten in vorteilhafterweise 0,5 bis 95Gew.-%

aktiven Wirkstoff.

Somit können die Zusammensetzungen für den erfindungsgemäßen Einsatz in der Landwirtschaft die erfindungsgemäßen

aktiven Wirkstoffe in weiten Bereichen enthalten, die von 5 χ 10~^eGew.-% bis 95Gew.-% reichen.

Beispielhaft wird nachfolgend die Zusammensetzung einiger Konzentrate wiedergegeben:

AusfOhrungsbelsplel: Beispiel F (Formulieruno 1)

- aktiver Wirkstoff	400 g/l
- Alkalidodecylbenzolsulfonat	24g/l
- oxyethyHartes Nonylphenol
mit 10 Molekülen Ethylenoxid	16g/l
- Cyclohexanon	200g/l
- aromatisches Solvens Auffüllen bis auf	1 Liter

Gemäß einer anderen Formulierung eines emulgierbaren Konzentrats verwendet man: Beispiel F 2:

Wirkstoff	250g
epoxyliertes Pflanzenöl	25 g
Gemisch von Alkoylarylsulfonat und
Polyglycolether und Fettalkoholen	100g
Dimethylformamid	50g
Xylol	575g

Ausgehend von diesen Konzentraten kann man durch Verdünnung mit Wasser Emulsionen beliebiger gewünschter Konzentration erhalten, die insbesondere für die Applikation auf Blätter geeignet sind.

Die konzentrierten Suspensionen, die auch durch Zerstäuben appliziert werden können, werden so hergestellt, daß ein flüssiges stabiles Produkt erhalten wird, das sich nicht setzt. Sie enthalten gewöhnlich 10 bis 75% Wirkstoff, von 0,5 bis 15% oberflächenaktive Agenzien, von 0,1 bis 10% thixotrope Agenzien, von 0 bis 10% geeignete Additive, wie zum Beispiel Antischaummittel, Korrosionshemmer, Stabilisatoren, Durchdringungsmittel, Klebstoffe oder Bindemittel mit Klebstoffeigenschaften und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff wenig oder nicht löslich ist. Gewisse organische Feststoffe oder Mineralsalze können in dem Träger gelöst sein, um die Sedimentbildung zu verhindern oder als Frostschutzmittel für das Wasser dienen. Die benetzbaren Pulver (oder Pulver für die Zerstäubung) werden gewöhnlich in der Weise hergestellt, daß sie 5 bis 95% Wirkstoff enthalten, und sie enthalten in der Regel zusätzlich zu dem festen Träger 0 bis 5% Benetzungsmittel, 3 bis 10% Dispergiermittel und falls erforderlich 0 bis 10% ein oder mehrerer Stabilisatoren und/oder anderer Additive, wie zum Beispiel Durchdringungsmittel, Bindemittel mit Klebstoffeigenschaften oder Klebstoffe, Antiklumpmittel, Farbstoffe usw;..

Beispielhaft sind nachfolgend verschiedene Zusammensetzungen aus benetzbaren Pulvern beschrieben:

Beispiel F 3

- Wirkstoff	60%
- Calciumllgnosulfat (Entflockungsmittel)	5%
- Isopropylnaphthalinsulfonat (anionisches
Netzmittel)	1%
- Siliciumdioxid Antiklumpmittel	5%
- Kaolin (Füllstoff)	39%

Eine andere 70%lge Zusammensetzung eines zerstäubbaren Pulvers enthält die nachfolgenden Bestandteile: Beispiel F 4

Wirkstoff	700g
Natriumdibutylnaphthylsulfonat	50g
Kondensationsprodukt im Verhältnis
3:2:1 aus Naphthalinsulfonsäure,
Phenolsulfonsäure und Formaldehyd	30g
Kaolin	100g
Champagnerkreide	120g

Eine andere zerstäubbare pulverförmige 40%ige Zusammensetzung enthält die nachfolgenden Bestandteile: Beispiel F S

- Wirkstoff 400g

- Natriumlignoeulfonat 50g

- Natriumdibutylnaphthalinsulfonat 10g

- Siliziumdioxid 540g

Eine andere pulverförmige zerstäubbare 25%ige Zusammensetzung enthält die nachfolgenden Bestandteile: Beispiel F β

- Wirkstoff	250g
- Calclumlignosulfonat	45g
- Mischung aus gleichen Gewichtsteilen
Champagnerkreide und Hydroxyethylcellulose	19g
- Nairiumdibutylnaphthallnsulfonat	160
- Siliziumdioxid	195g
- Champagnerkreide	195g
- Kaolin	261g

Eine andere pulverförmige zerstäubende 25%ige Zusammensetzung enthält die nachfolgenden Bestandteile: Beispiel F 7

- Wirkstoff 250g

- Isooctylphenoxy-Polyoxyethylen-Ethanol 25g

- Mischung aus gleichen Teilen Champagnerkreide und Hydroxyethylcellulose 17g

- Natriumaluminosilikat 543g

- Kieselgur 165g

Eine andere pulverförmige zerstäubbare 10%ige Zusammensetzung enthält die nachfolgenden Bestandteile: Beispiel F 8

- Wirkstoff 100g

- Mischung von Natriumsalzon der Sulfate

gesättiger Fettsäuren 30g

- Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd 50g

- Kaolin 820g

Um zerstäubbare oder benetzbare Pulver zu erhalten, mischt man die Wirkstoffe in geeigneten Mischvorrichtungen innig mit den zusätzlichen Substanzen und mahlt in einer Mühle oder in anderen geeigneten Mahlvorrichtungen. Man erhält so zerstäubbare Pulver, deren Benetzbarkeit und deren Suspendierbarkeit gut ist. Man kann diese suspendieren in Wasser in jeder gewünschten Konzentration, diese Suspensionen sind insbesondere sehr gut für die Applikation auf Pllanzenblätter oder Samen geeignet.

Anstelle von benetzbaren Pulvern kann man Pasten, Teige oder Breie herstellen. Die Bedingungen und Gegebenheiten für die Herstellung und Anwendung dieser Pasten (Teige, Breie) sind denen der benetzbaren oder zerstäubbaren Pulver vergleichbar. Wie bereits erwähnt, umfaßt der Schutzumfang der vorliegenden Erfindung auch die Dispersionen und wäßrigen Emulsionen,

zum Beispiel diejenigen Zusammensetzungen, die man erhält, wenn man ein benetzbares Pulver oder ein emulgierbares

erfindungsgemäßes Konzentrat mit Hilfe von Wasser verdünnt. Die Emulsionen können solche vom Typ Wasser in Öl oder Öl in

Wasser sein und sie können eine dickflüssigere Konsistenz wie zum Beispiel eine .Mayonnaise" haben. Die Granulate, die auf dem Erdboden ausgebracht werden, werden gewöhnlich so hergestellt, daß sie Korndimensionen

zwischen 0,1 und 2 mm aufweisen. Sie können durch Agglomerierung oder Imprägnierung hergestellt werden. Im allgemeinenenthalten die Granulate 0,5 bis 25% aktiven Wirkstoff und 0 bis 10% Additive wie Stabilisatoren, modifizierende Agenzien für dielangsame Freisetzung, Bindemittel und Lösungsmittel.

Zum Beispiel verwendet man bei einer Granulat-Zusammensetzung die nachfolgenden Bestandteile:

Beispiel F 9:

- Wirkstoff 50g

- Epichlorhydrin 2,5g

- CetyletherundPolyglykol 2,5g

- Polyethylenglykol 35g

- Kaolin (Korngröße 0,3 bis 0,8mm) 910g

In diesem besonderen Fall mischt man den Wirkstoff mit Epichlorhydrin und löst in 60g Aceton. Man gibt dann das Polyethylenglykol und den Cetylether und das Polyglyko! zu. Man begießt das Kaolin mit der erhaltenen Lösung und verdampft

dann das Aceton im Vakuum. Man verwendet in vorteilhafter Weise ein solches Mikrogranulat für die Bekämpfung von

Bodenpilzen. Die Verbindungen der Formel (I) können auch in Form von zerstäubbaren Pulvern verwendet werden. Man kann auch eine Zusammensetzung enthaltend 50g Wirkstoff und 950 g Talk verwenden. Ebensogut kann man eine Zusammensetzung

verwenden, enthaltend 20g Wirkstoff, 10g fein zerteiltes Siliciumdioxid uno 970g Talk. Man mischt diese Bestandteile und mahltsie und appliziert dann das Gemisch durch Zerstäubung.

Die Beispiele I bis VII erläutern die verschiedene Arten der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie die Verbindungen selbst. Die Nomenklatur der Verbindungen wurde entsprechend den französischen Normen vorgenommen,

daher steht die Numerierung der einzelnen Substituenten jeweils vor den Substituenten selbst.

Beispiel I- Herstellung des H2-(2,4-Dlchlorphenyl) 2-hydroxy 4,5-dlbrompentyi] 1 H 1,2,4-trlazols

Schritt a)

Herstellung von 1-Chlor 2-(2,4-dichlorphenyl) 4-penten 2-ol: Eine Organomagnesiumverbindung wird hergestellt durch Zugabe einer Allylbromidlösung (180ml) in Tetrahydrofuran (200ml)

zu einer Magnesiumsuspension (126g) in Tetrahydrofuran (400ml) bei 1O⁰C.

Man gibt bei -10⁰C eine Lösung von Trichloralpha, 2,4-Acetophenon (232g) in Tetrahydrofuran (250ml) zu und neutralisiert mit Essigsäure. Man wäscht mit Wasser, trocknet und evakuiert. Ein farbloses Öl wird erhalten (258g), Siedepunkt

(3 x 10"²mmHg) = 140-142"C.

Schritt b)

Herstellung des 1-(2-(2,4-Dichlorphenyl) 2-hydroxy 4-pentenyl] 1 H 1,2,4-Triazols. Ein Gemisch des in Schritt a) erhaltenen Produkts (106g), von Triazol (55g) und Kaliumkarbonat (160g) wird für vier Stunden bei

120*C in Dimethylformamid (600ml) erhitzt. Das Unlösliche wird abfiltriert, gewaschen und Dimethylformamid und das

Reaktionsgemisch werden im Vakuum konzentriert. Der Rückstand gelöst in Methylenchlorid wird mit Wasser gewaschen und

dann konzentriert. Das Produkt wird durch Kristallisation in Ethylacetat nach Verdünnung mit Heptan erhalten. Ein blaßrosa

Feststoff (97 g) mit Schmelzpunkt von 101⁰C wird isoliert.

Schritt c)

Herstellung der Verbindung Nr. 1 Die in Schritt b) erhaltene Verbindung (35g) wird in Chloroform (200 ml) bei O⁰C mit Brom behandelt. Nach Entfärbung wird das Solvens verdampft. Man erhält einen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 116°C. Beispiel Il-Herstellung von 1-[2-(2,4-Dlochlorphenyl) 2-hydroxy 4,5-dlchlorpenty I] 1 H 1,2,4-trIaiol. Verbindung Nr. 2 Das in Schritt a) von Beispiel I erhaltene Chlorhydrin (113g) gelöst in DMF (100ml) wird in ein Gemisch aus K₂CO₃ (207g) und

1,2,4-Triazol (35,9g) in DMF (900ml) bei 125⁰C gegossen. Nach dem Erwäi.nen auf 125°C, Filtrieren des Ungelösten und

Verdampfung, Waschen, Umkristallisierung, erhält man die Triazol verbindung Hd (103g) in Form eines hellbraunen Feststoffs. Diese Triazolverbindung gelöst in wäßriger konzentrierter HCL wird mit Chlor behandelt, bis die gelbe Farbe bleibend ist. Das Gemisch wird anschließend bei Raumtemperatur stehengelassen und dann verdünnt. Der gebildete Niederschlag wird abfiltriert

und mit wäßrigem Natriumbicarbonat behandelt. Nach Extraktion, Trocknung, Verdampfung und Kristallisierung erhält maneinen weißen Feststoff mit Schmelzpunkt 126⁰C.

In gleicher Weise erhält man die Verbindungen H2-(4-Chlorphenyl) 2-hydroxy 4,5-dlchlcrpentylJ 1 H 1,2,4-triazol. Verbindung Nr. 3, Schmelzpunkt 82⁰C.

1-[2-(2,4-Dichlorphenyl) 2-hydroxy 3-methyl4,5dibrompentyl) IH 1,2,4-triazol. Verbindung Nr.4 (öl). 1-(2-(2,4-Dichlorphenyl)2-hydroxy 3-methyl 4,5 dichlorpentyl) 1,2,4-triazol. Verbindung Nr. 5 (öl).

Die Beispiele III bis V erläutern die fungiziden Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen. In diesen Beispielen wird die Zerstäubung von Lösungen oder Suspensionen der Wirkstoffe unter solchen Bedingungen durchgeführt,

daß die Zerstäubung einer Lösung oder Suspension mit einer Konzentration von 1 g/l im Durchschnitt einer Applikation vonungefähr 2 Mikrogramm des Wirkstoffe pro cm² des Pflanzenblatts entspricht.

Man stellt durch feines Mahlen eine wäßrige Emulsion des zu prüfenden Wirkstoffs her, die die nachfolgende Zusammensetzung

- zu prüfender Wirkstoff: 60 mg

- Tween 80 (oberflächenaktives Agens) bestehend aus einem Oleat eines Pclyoxyethylensorbftanderivats verdünnt auf 10% in Wasser: 0,3 ml

- man füllt auf 60 ml Wasser auf.

Diese wäßrige Emulsion wird anschließend mit Wasser verdünnt, um die gewünschte Konzentration zu erhalten. In diesen Beispielen wird davon ausgegangen, daß ein Produkt einen Totalschutz gegen eine Pilzkrankheit bietet, wenn der Schutz wenigstens 95% ausmacht.

Beispiel III- In-vivo-Tett an „Pirlcularia oryzae* verantwortlich für die Pirlculariose bei Reis (Rice Blast) Rei* ausgesät in Schälchen In ein Gemisch von 50:60 aus angereichertem Torfund Puzzolan wird im Stadium von 10cm Höhe

behandelt durch Zerstäuben einer wäßrigen Emulsion (Brei, Aufschlämmung) gemäß obiger Definition. Der Versuch wirdzweifach wiederholt. Nach 24 Stunden impft man durch Applizieren einer Suspension von Sporen erhalten aus reiner Kultur(600 Sporen/ml) auf die Blätter.

Die kontaminierten Pflanzen werden bei 25°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit 24 Stunden lang inkubiert, bevor sie in eine Beobachtungszelle gebracht werden. Die Ablesung erfolgt 8 Tage nach der Kontaminierung. Bei diesen Bedingungen beobachtet man bei 1 g/l einen vollständigen Schutz bei den Verbindungen 1,2,3,4 und 5. B !spiel IV- In-vivo-Test an Eryslphe graminls bei Gerste (Gerstenmehltau) Gi rste wird In Schalen in ein Gemisch von 60:60 aus angereichertem Torfund Puzzolan ausgesät und im Stadium von 10cm Hc ie durch Zerstäubung einer wäßrigen Emulsion (Brei, Aufschlämmung) mit oben angegebener Konzentration behandelt. Der Versuch wird zweifach wiederholt. Nach 24 Stunden bestreut man die Gerstenpflanzen mit Sporen von Eryslphe gramlnis, wobei

das Bestreuen mit Hilfe von kranken Pflanzen erfolgt.

Die Ablesung erfolgt 8 bis 14 Tage nach der Kontaminierung. Unter diesen Bedingungen beobachtet man nachfolgende Resultate: Bei oiner Dosierung von 1 g/l erhält man totalen Schutz bei

den Verbindungen 1,2,3,4,5.

Beispiel V - In-vivo-Test mit „Pucclna recondite" verantwortlich für Welzenrottkri.ikhelt Weizen wird In Schälchen ausgesät In ein Gemisch von 50:50 aus angereichertem Torf und Puzzolan und im Stadium von 10cm Höhe durch Zerstäubung mit einer wäßrigen Emulsion (Brei, Aufschlämmung) gemäß der obigen Beschreibung behandelt. Der Versuch wird zweifach wiederholt. Nach 24 Stunden wird eine wäßrige Suspension von Sporen (öOOOOsp/cm³) auf den Weizen

gestäubt. Diese Suspension wird mit Hilfe von kontaminierten Pflanzen erhalten. Man steift danach den Weizen 48 Stunden langin eine Inkubationszelle bei etwa 18⁰C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit.

Nach diesen beiden Tagen wird der Weizen in eine Beobachtungszelle gebracht, in der die relative Luftfeuchtigkeit 60% beträgt. Die Kontrolle des Zustande der Pflanzen erfolgt zwischen dem 11. und dem 15.Tag nach der Kontaminierung durch Vergleich mit

einem unbehandelten Testexemplar.

Bei der Dosierung von 1 g/l erhält man totalen Schutz bei den Verbindungen 1,2,3,4 und 5. Beispiel Vl - In-vitro-Test bei Saatgutpilzen und Bodenpilzen Man untersucht die Einwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen bei den nachfolgenden Pilzen, die verantwortlich sind für Krankheiten bei Getreide und anderen Pflanzen:

1) Botrvtls cinerea empfindlich gegen Carbendazim und gegen cyclische Imide

2) Botrytis cinerea resistent gegen Carbendazim und gegen cyclische Imide

3) Fusariumoxysporumf.spmelonis

4) Rhizoctonia solani

5) Pseudocercosporella herpotrichoides

6) Septoria nodorum

7) Fusariumculmorum

8) Fusarium nivale

9) Fusarium roseum

10) Helminthosporium gramineum

11) Pyrenophora avenae 12} Helminthosporium teres 13) Rhizoctonia cerealis

Die vor den Namen verwendeten durchlaufenden Zahlen dienen der Identifizierung der Pilze in der unten stehenden Tabelle. Bei jedem Versuch arbeitet man auf die folgende Weise: Ein Nährmedium bestehend aus Kartoffeln, Glucose und Agar Agar

(Milieu PDA) wird unter Kühlung in eine Reihe von Petrischalen (20ml pro Schale) eingebracht, nachdem diese im Autoklaven bei120'C sterilisiert worden waren.

Während des Füllens der Schalen spritzt man in das Medium unter Kühlung eine acetonische Lösung des Wirkstoffs ein, so daß

die gewünschte endgültige Konzentration erreicht wird.

Man verwendet als Testversucch Petrischalen wie die oben beschriebenen, in die man gleiche Mengen eines Nährmediums

gießt, das keinen Wirkstoff enthält.

Nach 24 bis 48 Stunden wird jede Schale durch Einbringen eines Fragments eines Mycels geimpft, das aus einer Kultur des

gleichen Pilzes hervorgegangen ist.

Die Schalen werden für 2 bis 10 Tage (je nach Pilztest) bei 22 ⁰C konserviert und man vergleicht dam das Wachstum des Pilzes in

den Schalen, die den zu testenden Wirkstoff enthalten mit dem des gleichen Pilzes in der als Vergl aichsversuch verwendetenSchale,

Man bestimmt auf diese Weise für jede untersuchte Verbindung dan Inhibierungsgrad des Wachstums des untersuchten Pilzes

bei einer Dosis von 30ppm.

Verbindung	1	95	2	80	3	10	Pilze	4	5	12	β	95	13	7
Nr.	95	80	95	0	90	95	90	100	95	100	100	100
1	90	100	95	100	50	95	80	100	100	95	95	0
2	95	100	95	—	90	95	90	95	100	90	95	100
3	95	100	95	-	90	—	90	90	95	95	95	100
4	95		95		95	-	90	100	100		95	100
5
				Pilze
Verbindung	8	9	11
Nr.	100
1	100
2	100
3	100
4	100
5

Es wurde ebenso gefunden, daß die vorgenannten Ziele auch erreicht werden können durch Kombination einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) mit wenigstens einem Funigzid der Gruppe (II), d. h. einem Fungizid ausgewählt aus den nachfolgenden Unterklassen:

1. den chlorierten oder nitrierten Benzolderivaten, wio z. B. Quintozen oder Chlorthalonil,

2. die Dicarboximidderivate, wie z.B. Captan, Folpel, Captafol, Iprodion, Procymidon,

3. die Derivate umfassend ein oder mehrere Hetsrozyklen, wie z. B. Chinoline, Morpholine,

4. die Derivate der phosphorigen Säure wie die Metallphosphite,

5. die Derivate der Dithiocarbaminsäure, wie z. B. Manebe oder Mancozebe,

6. die Phenolderivate, wie z. B. Dinocap,

7. die Chinonderivate, wie z. B. Dithianon,

8. die Derivate der Carbaminsäure und Benzimidazole, wie z. B. Carbendazim, Benomyl, Thiophanatmethyl,

9. die Schwefelverbindungen,

10. die Amino und die Amide, wie z. B. das Dichloran, Carboxin, Triforin, Cymoxanil, taetalaxyl, Ofurace,

11. die Diazine, wie z. B. das Chinomethionat, Fenarinol, Anilazin,

12. Sulfamide, wie z.B. Dichlofluanid,

13. Guanidine, wie z.B. das Doguadin,

14. Triazole, wie z. B. diejenigen, die in dem britischen Patent Nr.2046260 beschrieben sind, dessen Inhalt durch diese Bezugnahme von der Offenbarung der vorliegenden Anmeldung umfaßt sein soll.

Die Wirkstoffe der Gruppe (II) sind bekannte Wirkstoffe, wobei die Mehrzahl unter Ihnen im Detail in Werken wie .The Pesticidal Manual" herausgegeben vom .British Crop Protection Council" in der 7. Auflage, 1983 beschrieben sind. Die erfindungsgemäßen Kombinationen sind meist solche vom binären Typ (ein einziger Wirkstoff der Gruppe II) aber man kann

in manchen Fällen auch ternäre Kombinationen (2 Wirkstoffe der Gruppe II) oder quaternäre Kombinationen (3 Wirkstoffe der

Gruppe II) verwenden. Von den Wirkstoffen der Gruppe Il werden noch die nachfolgenden Wirkstoffe bevorzugt: Chlorthalonil, Iprodion, Fenpropimorph, Tridemorph, Dinocap, Dithianon, Manebo, Mancozebe, Phosethyl-Al, Captan, Carbendazim, Captafol, Schwefel, Diniconazol. Die chemischen Nemen der oben angeführten Produkte werden in der beiliegenden Tabelle gemäß der

angelsächsischen Nomenklatur angegeben. Das heißt, daß die Angabe der Substituentenstellung jeweils vor dem Substituentensteht.

Das Gewichteverhältnis der erfindungsgemäßen Verbindung zu den aktiven Wirkstoffen der Gruppell, die obc η beschrieben

sind, beträgt vorzugsweise zwischen 0,0003 und 3000, weiter vorzugsweise zwischen 0,001 und 1000.

Ebensogut ist es möglich mit den oben beschriebenen Verbindungen oder Kombinationen Insektizide, abstoß iode Mittel, oder Keimungsregulatoren zu kombinieren. Nomenklatura belle

Chlorthalonil Tprodion

Fenpropimorpho Tridemorph Dinocap

Dithianon Manebe

Mancozebe Phosethyl-Al Captan

Carbendazim Captafol

Diniconazol

Tetrachlor-isophtalonitril

S-ß.e-DichlorphenyU-N-isopropyl^/l-dioxoimidazolidin-i-carboxamid

( ^t)-ci8-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholin

2,6-Dimethyl-4-tridecylmorpholin

2-(1 -MethylheptylH.e-dinitrophenylrcrotonat

5,10-Dihydro-5,10-dioxonaphtol-[2,3-b]-1,4-dithl8-anthrachinon

Manganethylen-bis-(dithiocarbamat)

Komplex von Manebe mit einem Zinksalz Aluminium-tris-O-ethylphosphcnat

N-{Trichlormethylthio)cyclonex-4-en-1,2-dicarboximid

Methyl-benzimidazol-2-yl-cdrbamet

N-<1,1,2,2,-Tetrachlorethylthio)-<;yclohex-4en-1,2-dlcQrboximid

1-(2_>4-Diuhlorphenyl)-4,4-dimethyl'2-(1,2,4-triazol-1-yl)-'!-penten-3-ol. Das letztgenannte Produkt wird

in dem britischen Patent GB 2046260 bereits erwähnt.

28 6 1 OO

\"3 R₄ Tr ou Im

Tr ou Im

HqI 2

2861 OO

R₄ «3

Claims (6)

1. fungizide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff Verbindungen der Formel I, in denen

A die Gruppe (Y)_nPh-(CHj)_n, ist, worin Ph ein Phenylenkern ist und m = 0 oder 1, vorzugsweise 0 ist Y ein Halogenatom oder ein Cyano- oder Nitrorest, oder eine Alkyl- oder Alkoxy-, eine Phenyl-, Phenoxy, Benzyloxygruppe ist, wobei diese Reste gegebenenfalls halogeniert sein können, η eine ganze positive Zahl kleiner als 6 oder 0 ist, wobei die Reste Y identisch oder verschieden sein können, wenn η größer ist als 1,

Tr einen 1,2,4-TriazoM-yl-Rest darstellt, !meinen l,3-lmidazol-1-yl-Restdarstellt,

Ri bis R₆ identisch oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkyl rest, einen niederen Cycloalkylrest, einen Arylrest (insbesondere Phenyl), Aralkylrest (insbesondere Benzyl), einen niederen Alkoxyrest, einen niederen Alkanoylrest, einen Aroylrest (insbesondere Benzoyl) darstellen, wobei diese verschiedenen Reste jeweils gegebenenfalls substituiert sein können (z. B. mit ein oder mehreren Atomen oder Resten, wie z. B. Halogenatomen und niederen Alkoxyresten),

X₁ ein Wassersto'ifatom, ein Halogenatom, einen niederen Alkylrest, einen niederen Cycloalkylrest, einen Arylrest (insbesondere Phenyl), oder Aralkylrest (insbesondere Benzyl), darstellt, wobei diese verschiedenen Reste jeweils gegebenenfalls in gleicherweise wie die Reste R₁ bis R₅ substituiert sein können, oder einen Rest Q-R₆ darstellt, wobei Q O oder S darstellt, und R₆ ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, einen niederen Cycloalkylrest, einen Arylrest (insbesondere Phenyl), einen Aralkylrest (insbesonddere Benzyl), einen Acyl- oder Thioacylrest (insbesondere Acetyl, Thioacetyl, Propionyl, Thiopropionyl), einen Alkyloxythiolyl-, einen Aryloxythiolyl-oderAralkyloxythiolylrestiderAusdruckThiolylentsprichtC = S (S)), wobei diese Reste jeweils gegebenenfalls in gleicherweise substituiert sein können wie die Reste Ri bis R₆,

oder einen Rest-N R₈Rg darstellt, worin Rs und R₉ identisch oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff" torn oder einen niederen Alkylrest, einen niederen Cycloalkylrest, einen Arylrest (insbesondere Phenyl), einen Aralkylrest (insbesondere Benzyl), darstellen, wobei diese verschiedenen Reste jeweils gegebenenfalls in gleicherweise substituiert sein können wie die Reste R₁ bis R₆, oder worin Rs und R₉ gemeinsam einen einzigen divalenten Kohlenwasserstoff rest bilden können mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei eines dieser Kohlenstoffatome durch ein Sauerstoffatom, Schwefelatom oder Stickstoffatom ersetzt werden kann, wobei dieser einzige divalente Rest selbst gegebenenfalls substituiert ist (zum Beispiel mit ein oder mehreren Halogenatomen oder niederen Alkylresten, niederen Alkoxyresten, die gegebenenfalls halogeniert sind oder Hydroxy), Hall und Hal2 identisch oder verschieden sind und jeweils ein Halogonatom darstellen, vorzugsweise ausgewählt aus Chlor oder Brom, wobei vorzugsweise Hall und Hal2 Identisch sind, sowie deren Salze enthalten, wobei dieser Wirkstoff mit wenigstens einem inerten in der Landwirtschaft verträglichen Träger kombiniert ist.

2. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel I enthalten, in der Y ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor ist, und η = 1,2 oder 3 ist.

3. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel I enthalten, in der η = 1 oder 2 ist und Y ein Halogenatom ist, das in der Ortho· und/oder in der Parastellung steht.

4. Fungizide Zusammensetzungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff eine Verbindung der Formel I enthalten, in der die Reste R₁ bis R₆ und X₁ jeweils ein Wasserstoff atom oder einen niederen Alkylrest darstellen, vorzugsweise ein Wasserstoffatom, und/oder Hall und Hal2 beide jeweils ein Chloratom darstellen.

5. Fungizide Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 95% Wirkstoff enthalten.

6. Verfahren zur Bekämpfung von Piizkrankheiten, Piriculariosen, Mehltau oder Rost an Kulturen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Dosis eines Wirkstoffs gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 appliziert, wobei der Wirkstoff vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 5 kg/ha, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5kg/ha, ausgebracht wird.

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