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DD229583A5 - Fungizides mittel - Google Patents

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Publication number
DD229583A5
DD229583A5 DD85274119A DD27411985A DD229583A5 DD 229583 A5 DD229583 A5 DD 229583A5 DD 85274119 A DD85274119 A DD 85274119A DD 27411985 A DD27411985 A DD 27411985A DD 229583 A5 DD229583 A5 DD 229583A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
optionally substituted
group
pyridinyl
active ingredient
carbon atoms
Prior art date
Application number
DD85274119A
Other languages
English (en)
Inventor
Pierre Place
Claude Anding
Jean-Claude Debourge
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of DD229583A5 publication Critical patent/DD229583A5/de

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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Abstract

Ein fungizides Mittel, das vor allem in der Landwirtschaft brauchbar ist, enthaelt als Wirkstoff eine Arylthiopyridinyl-alcanolverbindung der Formel (I),in der Ar eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe bedeutet, R fuer ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe steht, R1 eine Alkylgruppe bedeutet und n 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, oder ein Salz davon.

Description

Titel der Erfindung: Fungizides Mittel Anwendungsgebiet der Erfindung:
Die Erfindung betrifft fungizide Mittel, die als Wirkstoff neue Arylthio-pyridinyl-alkanole enthalten und beim Pflanzenschutz, vor allem zur Bekämpfung von parasitären Pilzen, Anwendung finden.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen:
Es sind zahlreiche fungizide Mittel bekannt, die in der Landwirtschaft angewendet werden können, die aber nicht für alle Zwecke voll befriedigen.
Ziel der Erfindung:
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von fungiziden Mitteln mit neuen Verbindungen als Wirkstoff, die 3-Pyridin- und substituierte Schwefelgruppen aufweisen und im Pflanzenschutz vor allem gegenüber Botrytis-Pilzen wirksam sind und gleichzeitig ein breites Wirkungsspektrum aufweisen.
α ι- um 4η η c ^ <ΐ ο C C 1 Λ
Darlegung des Wesens der Erfindung:
Es wurde nun .gefunden, daß das gesetzte Ziel mit Hilfe eines fungiziden Mittels erreicht werden kann, das als Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
oh
Ar-S-CH2-
enthält, in der
Ar eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe bedeutet, R für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte und vorzugsweise verzweigte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe steht,
R eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe bedeutet und η eine ganze Zahl von 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, wobei, wenn η größer als 1 ist, die Substituenten R1 gleich oder verschieden sein können.
Vorteilhafterweise bedeutet Ar eine Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen (beispielsweise die Phenylgruppe oder eine Naphthylgruppe), gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Substituenten, die gleich oder verschieden sind.
Die Substituenten dieser Arylgruppe können ausgewählt werden aus:
- aus den Halogenatomen (vorzugsweise Chlor, Fluor oder Brom),
- den Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen (beispielsweise Methyl, Ethyl, Isobutyl usw.), die gegebenenfalls mono- oder polyhalogeniert sind (beispielsweise Trifluormethyl); Alkenyl- und Alkinylgruppen mit 3 bis 12 5 Kohlenstoffatomen (beispielsweise Allyl, Propargyl); Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (beispielsweise Methoxy, Methylthio, Ethoxy, Isopropoxy),
/3
die gegebenenfalls mono- oder polyhalogeniert sind, (beispielsweise Trifluormethoxy, Trifluormethylthio); Cyanogruppe; Nitrogruppe; gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe (beispielsweise mono- oder polyhalogeniertes Phenyl); gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe; gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe; gegebenenfalls substituierte Arninogruppe (beispielsweise Aminogruppe, substituiert mit 1 bis 2 Gruppen ausgewählt unter den Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Alkanoylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen).
Vorteilhafterweise bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen wie Isopropyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl) oder eine Phenyl- oder Benzylgruppe, wobei diese Phenyl- und Benzylgruppen gegebenenfalls substituiert sind (beispielsweise durch ein oder mehrere Halogenatome oder durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die ihrerseits noch substituiert sein können).
Vorteilhafterweise bedeutet R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (beispielsweise Methyl, Ethyl, Isopropyl, tert.-Butyl usw.) und η ist 0, 1 oder 2. 25
Die erfindungsgemäß vorgesehenen Wirkstoffe können in einer oder mehreren optisch isomeren Formen auftreten. Wenn zwei asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden sind, können die erfindungsgemäß vorgesehenen Wirkstoffe als Diastereoisomere auftreten.
Die erfindungsgemäß vorgesehenen Wirkstoffe können auch als Salz der Verbindungen, vor allem als Chlorhydrate, Sulfate und Oxalatejin dem fungiziden Mittel enthalten sein.
/4
-A-
Die als Wirkstoff vorgesehenen Verbindungen der Formel (I werden durch Umsetzung eines Thiolats der Formel (II)
Ar-S-alc (II)
in der Ar die gleiche Bedeutung hat wie in Formel (I) und alc ein Alkaliatom, vorzugsweise Natrium oder Kalium ist, mit einer Pyridin-epoxyverbindung der Formel (III)
in der R, R, und η die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben, hergestellt.
Die Verbindung der Formel (II) kann gegebenenfalls in situ hergestellt werden, ausgehend von einem aromatischen Thiol der Formel (IV)
Ar-SH (XV)
in der Ar die gleiche Bedeutung hat wie in der Formel (II), durch Einwirkung von alkalischen Mitteln, beispielsweise Hydroxyden, Carbonaten oder Hydriden von Alkalimetallen.
Die Verbindungen der Formel (III) können gemäß dem in
J. Chem. Soc. Perkin Trans. J. 1982 (2), 587 - 590 beschriebenen Verfahren hergestellt werden durch Umsetzung eines Dxmethyloxosulfonium- oder Dimethylsulfoniumsalzes in Gegenwart einer Base mit einem Keton der Formel (V)
in der R, R, und η die gleiche Bedeutung wie in der Formel (III) haben.
/5
Die Umsetzung zwischen den Verbindungen der Formeln (II) und (III) erfolgt allgemein zwischen -20 und +1200C, vorzugsweise zwischen 20 und 800C. Die Reaktionsdauer kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, beispielsweise 1 bis 50 h oder häufiger 1 bis 5 h ausmachen.
Die Verbindungen der Formeln (II) und (III) werden vorteilhafterweise in stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt; jedoch können auch davon abweichende Mengen, beispielsweise bis zu 100 mol-% Überschuß Thiolat der Formel (II) eingesetzt werden.
Vorteilhafterweise arbeitet man in einem polaren Lösungsmittel. Als brauchbare Lösungsmittel können die aprotischen polaren Lösungsmittel wie Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO), Nitrile wie Acetonitril, Hydroxylgruppen enthaltende Lösungsmittel wie die bei Raumtemperatur flüssigen Alkohole, insbesondere Ethanol genannt werden.
20' Nach beendeter Reaktion kann die Verbindung der Formel (I) mit Hilfe beliebig bekannter Mittel isoliert werden, beispielsweise durch Eindampfen des Reaktionsmediums und anschließende Extraktion mit einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel wie beispielsweise einem Ester (Ethylacetat oder andere Ester) und Halogenkohlenwasserstoff (Chloroform, Dichlormethan).
Die Ketone der Formel (V) können nach einem der in J. Am. Chem. Soc. 1951 - 73 - 469, Synthesis 1980 - S. 1009, org. Synth. Coll. Band IV 1963 S. 88, beschriebenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere durch Hydrolyse von α-Pyridyl-a-morpholinoacetonitrilen der Formel (VI)
in der R, R, und η die gleiche Bedeutung haben wie in der Formel (V), indem man entsprechend dem in J. Org. Chem. 1979 - 44 (25) S. 4597 beschriebenen Verfahren arbeitet.
Die Verbindungen der Formel (VI) können durch Einwirkung eines Halogenids der Formel (VII)
R-hal (VII)
in der R die gleiche Bedeutung hat wie in der Formel (VI) und hai für ein Halogenatom steht, auf eine Verbindung der Formel (VIII)
CH
H-C ^m ' "B (VIII)
in der R, und η die gleiche Bedeutung haben wie zuvor, indem man entsprechend dem in J. Org. Chem. 1979, 44 (25),
S. 4597 beschriebenen Verfahren arbeitet, hergestellt werden.
Die Verbindung der Formel (V), bei der R die tert.-Butylgruppe bedeutet und η 0 ist, kann vorteilhafter Weise durch Methylieren der Verbindung der Formel (V), bei der R die Isopropylgruppe bedeutet, erhalten werden (beispielsweise durch Einwirkung von ICH, in DMF in Gegenwart von NaH). Diese Verbindung kann auch durch Oxidation des Alkohols der Formel (IX)
30 OH
(0) (IX,
erhalten werden, indem man entsprechend dem in der US-PS 40 98 908 beschriebenem Verfahren arbeitet.
Der Alkohol der Formel (IX) wird vorteilhafterweise durch Einwirkung von tert.-Butylmagnesiumchlorid auf Pyridin-3-carboxaldehyd in einem etherischen Lösungsmittel wie Ethylether oder THF hergestellt
5
Die als Wirkstoff vorgesehenen Verbindungen können sowohl zur vorbeugenden wie auch zur heilenden Bekämpfung von Pilzen verwendet werden, vor allem zur Bekämpfung von Basidiornyceten, Ascomyceten, Adelomyceten oder Fungiimperfecti, insbesondere den Erregern der Rostkrankheiten, Mehltau, Fusariosen, Helminthosporiosen, Septoriosen, Rhizoctonen von Getreide und Gemüsepflanzen und Pflanzen allgemein und insbesondere von Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und deren Hybride sowie Reis und Mais.
Sie sind besonders interessant wegen ihres breiten Wirkungsspektrums gegenüber den Erregern der Getreidekrankheiten (Mehltau, Rost, Fußkrankheit, Helminthosporiosen, Septoriosen und insbesondere die schwer zu bekämpfenden Fusariosen). Darüberhinaus sind sie wegen ihrer guten Aktivität gegenüber Botrytis sehr wichtig; sie können deshalb bei so unterschiedlichen Kulturen wie Weinreben, Gemüseanpflanzungen und Baumschulen angewandt werden.
Vorteilhafterweise werden sie in Dosen von 0,05 bis 5 kg/ha, vorzugsweise von 0,1 bis 2 kg/ha eingesetzt.
Die für den Schutz der Pflanzen gegen Pilzkrankheiten vorgesehenen fungiziden Mittel, die in sehr verschiedener Form, fest oder flüssig zur Verfügung stehen, enthalten als Wirkstoff eine Verbindung der Formel (I), gegebenenfalls in Form ihres Salzes in Kombination mit festen oder flüssigen Trägerstoffen, die landwirtschaftlich verträglich sind, und gegebenenfalls mit ebenfalls landwirtschaftlich verträglichen grenzflächenaktiven Mitteln. Insbesondere werden die üblichen inerten Träger und die
/8
üblichen grenzflächenaktiven Mittel verwendet.
Die Mittel können weiterhin beliebige andere Komponenten enthalten wie beispielsweise Schutzkolloide, Haftstoffe, Dickungsmittel, thixotrope Mittel, Penetrationsmittel, Stabilisatoren, Abfangmittel und andere mehr, sowie andere bekannte Wirkstoffe mit pestiziden Eigenschaften (vor allem Insektizide oder Fungizide) oder mit Eigenschaften, die das Wachstum der Pflanzen begünstigen (vor allem Düngemittel) oder mit Eigenschaften, die das Wachstum der Pflanzen regulieren. Allgemein gesagt, können die erfin dungsgemäßen Verbindungen mit allen festen oder flüssigen Zusätzen kombiniert werden, die den üblichen Arbeitsweisen beim Formulieren entsprechen.
Die Anwendungsdosen können innerhalb weiter Grenzen schwanken, die vor allem von der Virulenz der Pilze und den klimatischen Bedingungen abhängen.
Allgemein sind Mittel, die 0,5 bis 5000 ppm Wirkstoff enthalten, gut geeignet. Diese Werte sind für die gebrauchsfertigen Mittel angegeben. Der Bereich von 0,5 bis 5000 ppm entspricht einem Bereich von 5x10 bis 0,5 Gew.-?.
5 Die für eine Lagerung und für den Transport vorgesehenenMittel enthalten vorteilhafterweise 0,5 bis 95 Gew.-% Wirkstoff.
Das fungizide Mittel nach der Erfindung kann somit den Wirkstoff innerhalb sehr weiter Grenzen von 5x10 % bis 95 % (Gewicht) enthalten!.
Träger im Sinne der vorliegenden Beschreibung sind organische oder anorganische Stoffe natürlicher oder syntheti-5 scher Herkunft, mit denen der Wirkstoff kombiniert wird,um seine Anwendung auf die Pflanze, auf das Saatgut oder auf den Boden zu erleichtern. Der Träger ist allgemein-Inert und muß landwirtschaftlich verträglich sein, vor
/9
allem verträglich für die behandelte Pflanze. Der Träger kann ein Feststoff sein (Tone, natürliche oder synthetische Silicate, Kieselsäure, Harze, Wachse, feste Düngemittel und anderes mehr) oder flüssig (Wasser, Alkohole, Ketone, Erdölfraktionen, aromatische oder paraffinische Kohlenwasserstoffe, Chlorkohlenwasserstoffe, verflüssigte Gas*e und anderes mehr).
Das grenzflächenaktive Mittel kann ein Emulgiermittel, ein Dispergiermittel oder ein Netzmittel ionischer oder nicht ionischer Art sein. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäuren, von Lignosulfonsäuren, von Phenolsulfonsäuren oder Naphtalinsulfonsäuren? Polykondensationsprodukte von Ethylenoxid und Fettalkoholen oder Fettsäuren oder Fettaminen; substituierte Phenole (vor allem Alkylphenole oder Arylphenole)) Salze von Estern von SuI-fobernsteinsäuren, Taurinderivate (vor allem Alkyltaurate) J, Phosphorsäureester von polyoxyethylierten Alkoholen oder Phenolen. Ein grenzflächenaktives Mittel muß allgemein vorhanden sein, wenn der Wirkstoff und/oder der inerte Träger wasserunlöslich sind und als Hilfsmittel für die Anwendung Wasser verwendet wird.
Beispiele für feste Anwendungsformen der Mittel sind Pulver für Stäubemittel oder Dispersionen (mit einem Gehalt an Verbindungen der Formel (I) bis zu 100 %) und Granulate, vor allem durch Extrusion, durch Verpressen, Imprägnieren eines granulierten Trägers, Granulieren ausgehend von einem Pulver erhaltene Granulate, wobei der Gehalt an Verbindung der Formel (I) in diesen Granulaten 1 bis 80 % für diese letzteren Fälle beträgt-
Gebrauchsformen von flüssigen Mitteln oder Mitteln, die bei der Anwendung flüssig sind, sind Lösungen, insbesondere die wasserlöslichen Konzentrate, emulgierbaren Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate, Aerosole, die netzbaren Pulver (oder Spritzpulver) und die Pasten. /10
Die emulgierbaren oder löslichen Konzentrate enthalten meist 10 bis 80 % Wirkstoff, wobei die gebrauchsfertigen Emulsionen oder Lösungen ihrerseits 0,01 bis 20 % Wirkstoff enthalten. Zusätzlich zum Lösungsmittel können die emulgierbaren Konzentrate, wenn erforderlich, 2 bis 20 % geeignete Zusätze wie Stabilisatoren, grenzflächenaktive Mittel, Penetrationsmittel, Korrosionsschutzmittel, Farbstoffe und Haftstoffe bzw. Klebmittel enthalten.
Q Ausgehend von diesen Konzentraten können darch Verdünnen mit Wasser Emulsionen beliebiger gewünschter Konzentration erhalten werden, die sich besonders für die Anwendung auf die Blätter (Blattbehandlung) eignen.
Die Suspensionskonzentrate, die ebenfalls zum Spritzen geeignet sind, werden so hergestellt, daß man ein beständiges fließfähiges Produkt erhält, das sich nicht absetzt; sie enthalten üblicherweise 10 bis 75 % Wirkstoff, 0,5 bis 15 % grenzflächenaktive Mittel, 0,1 bis 10 % thixotrope Mittel, 0 bis 10 % geeignete Zusätze wie Antischaummittel, Korrosionsschutzmittel, Stabilisatoren, Penetrationsmittel und Haftmittel und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff· wenig oder nicht löslich ist: bestimmte feste organische Stoffe oder anorganische Salze können in dem Träger gelöst sein, um dazu beizutragen, daß die Sedimentation verhindert wird oder als Frostschutzmittel für das Wasser.
Die netzbaren Pulver (oder Spritzpulver) werden üblicherweise so hergestellt, daß sie 20 bis 95 Gew.-% Wirkstoff enthalten; üblicherweise enthalten sie auch zusätzlich zum festen Träger 0 bis 5 % eines Netzmittels, 3 bis 10 % eines Dispergiermittels und, wenn erforderlich, 0 bis 10 % eines oder mehreren Stabilisatoren und/oder andere Zusätze wie Penetrationsmittel, Haftmittel oder Mittel zur Verhinderung der Klumpenbildung, Farbstoffe und anderes mehr.
Um die Spritzpulver oder netzbaren Pulver zu erhalten, werden die Wirkstoffe in geeigneten Mischern innig mit denZusatzstoffen gemischt und mit Mühlen oder anderen · geeigneten Zerkleinerungsvorrichtungen zerkleinert bzw. vermählen. Man erhält auf diese Weise Spritzpulver mit vorteilhafter Benetzbarkeit, die sich vorteilhaft' in Suspension bringen lassen; man kann sie mit Wasser in jeder beliebig gewünschten Konzentration suspendieren und diese Suspensionen lassen sich sehr vorteilhaft verwenden, vor allem für die Blattbehandlung der Pflanzen.
Anstelle von netzbaren Pulvern kann man auch Pasten herstellen. Die Bedingungen und Modalitäten der Durchführung und des Gebrauchs dieser Pasten ähneln denjenigen der netzbaren Pulver bzw. Spritzpulver.
Wie bereits angegeben, liegen die wäßrigen Dispersionen und Emulsionen, beispielsweise die Mittel, die durch Verdünnen eines netzbaren Pulvers oder eines emulgierbaren Konzentrats nach der Erfindung mit Wasser erhalten werden im allgemeinen Rahmen der Erfindung. Die Emulsionen können Wasser-in-Öl Emulsionen oder Öl-in-Wasser Emulsionen sein und eine dicke mayonnaisenartige Konsistenz aufweisen. Die Granulate, die auf den Boden aufgebracht werden, werden allgemein so hergestellt, daß ihre Abmessungen 0,1 bis 2 mm betragen; sie können durch Agglomerieren oder Imprägnieren hergestellt werden. Allgemein enthalten die Granulate 0,5 bis 25 % Wirkstoff und 0 bis 10 % Zusätze wie Stabilisatoren, Abgabeverzögerer, Bindemittel und Lösungs-0 mittel.
Die Verbindungen der Formel (I) können auch als Pulver für Stäubemittel verwendet werden. Man kann auch ein Mittel, enthaltend 50 g Wirkstoff und 950 g Talk verwenden, ebenso ein Mittel, enthaltend 20 g Wirkstoff, 10 g feinteilige Kieselsäure und 970 g Talk; man mischt und vermahlt diese Komponenten und verwendet das Gemisch für das Bestäuben.
/12 .
Ausführungsbeispiele:
Die Beispiele 1 bis 63 und die Tabelle 1 erläutern die Herstellung der als Wirkstoff vorgesehenen Verbindungen. Die Beispiele 64 bis 67 und die Tabelle 2 erläutern ihre fungiziden Eigenschaften. In den Beispielen 64 bis 66 wurden Lösungen oder Suspensionen der Wirkstof-fe unter solchen Bedingungen versprüht bzw. gespritzt, daß das Spritzen einer Lösung oder Suspension mit einer Konzentration von 1 g/l im Mittel dem Aufbringen von etwa 2 μg Wirkstoff je cm2 Blattfläche der Pflanze entsprach. Beispiel 67 ist ein in vitro Test. Die Beispiele 68 bis 70 beziehen sich auf die verschiedenen Anwendungsformen des fungiziden Mittels.
In diesen Beispielen wurde die Wirkung folgendermaßen bewertet: Eine Verbindung bewirkt einen vollständigen Schutz gegenüber einer Pilzkrankheit, wenn der Schutz mindestens 95 % beträgt; eine Schutzwirkung von mindestens 80 %, aber unterhalb 95 % wird als gut bezeichnet; als ziemlich gut wird die Schutzwirkung bewertet, wenn sie mindestens 70 %, aber weniger als 80 % beträgt und als mittelmäßig, wenn sie mindestens 50 %, aber weniger als 70 % ausmacht.
Die Prozentangaben beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben und ausgenommen für die Ausbeuten auf das Gewicht. Wenn die Prozentangaben auf das stöchiometrische Verhältnis bezogen sind, handelt es sich um mol-%. Die Konzentrationen werden zum Teil in ppm (Teile je Million) angegeben, dies entspricht mg/1. ,
Beispiel 1
Herstellung von 3,3-Dimethyl-l-(4'-methylphenylthio)-2-( 3-pyridinyl_)-2-butanol
zu einer Lösung aus Natrium-4-methylthiophenat (0,03 mol) in 40 ml DMF wurde im Verlauf von 2 min bei 200C eine Lösung aus 2,75 g (0,016 mol) 3,3-Dimethyl-i,2-epoxy-2-(3-pyridinyl)butan der Formel
- 13 in 40 ml DMF gegeben.
Man erwärmte während einer Stunde auf 4O0C; dann wurde das JReaktionsgemisch in 200 ml kaltes Wasser ausgegossen und 3 mal mit jeweils 50 ml Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde 2 mal mit Wasser gewaschen und dann im Vakuum eingeengt.
Nach Umkristallisation des erhaltenen Feststoffes aus Hexan erhielt man 2,6 g de*r angestrebten Verbindung der Formel
OH I
S-CH,-C
CH--C -
3 I -» CH3
in Form eines weißen Feststoffes, der bei 67°C schmolz (Ausbeute 57 %).
Die Struktur dieser Verbindung wurde durch das NMR-Spektrum bestätigt. Das Spektrum wurde in Deutero-chloroform mit Tetramethylsilan als Standard auf genanten und zeigte:
- ein Singulett bei 0,95 ppm (9H), ein Singulett bei 2,29 ppm (3H), ein Dublett bei 3,33 ppm (IH), ein Dublett bei 4,44 ppm (IH), eine Häufung (massif) bei 7,10 ppm (5H), eine Häufung bei 7,7'0 ppm (IH), eine Häufung bei 8,46 ppm (IH), ein Dublett bei 8,64 ppm (IH).
Beispiele 2 bis 63
Es wurde entsprechend der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise verfahren und ausgehend von den entsprechenden Ausgangsverbindungen die nachfolgenden Verbindungen 2 bis 63 erhalten:
Nr. 2: 2-( 4-Brom-phenylthio)-1 - ( 3-pyridinyl)-ethanol, Nr. 3: l-(3-Pyridiny])-2-(4-trifluormethylphenylthxo)-
ethanol,
/14
Nr. 4: 1 -(4-Chlorphenylthio)-2-(3-pyridinyl)-2-propanol, Nr. 5: 2-(3-Pyridinyl)-1 -(4-trifluormethylphenylthio)-
2-propanol,
Nr. 6: 1-(4-Bromphenylthio)-2-(3-pyridinyl)-2-propanol, Nr. 7: 1-(4-Methylphenylthio)-2-(3-pyridinyl)-2-propanol, Nr. 8: 1 -(2,4-Dichlorphenylthio)-2-(3-pyridinyl)-2-
propanol,
Nr. 9: l-(ß-Naphthylthio)-2-(3-pyridinyl)-2-propanol, Nr. 10: 2-(ß-Naphthylthio)-l-phenyl-l-(3-pyridinyl)ethanol, Nr. 11: 2-(4-Chlorphenylthio)-1-phenyl-1-(3-pyridinyl)-
ethanol,
Nr. 12: 1-Phenyl-1-(3-pyridinyl)-2-(4-trifluormethylphenylthio) ethanol,
Nr. 13: 2-(4-Bromphenylthio)-1-phenyl-1-(3-pyridinyl)-ethanol,
Nr. 14: 1-(4-Chlorphenyl)-2-(3-naphthylthio)-1-(3-pyridinyl) ethanol
Nr. 15: 2-(4-Chlorphenylthio)-1-(4-chlorphenyl)-1-(3-pyridinyl ) ethanol ,
Nr. 16: 2-(4-Bromphenylthio)-1-(4-chlorphenyl)-1-(3-pyridinyl ) ethanol
Nr. 17: 1-(4-Chlorphenyl)-2-(4-methylphenylthio)-1-(3-pyridinyl )ethanol,
Nr. 18: 1 -(4-Bromphenyl)-2-(4-chlorphenylthio)-1-(3-pyridinyl)ethanol,
Nr. 19: 1-(4-Bromphehyl)-2-(4-methylphenylthio)-1-(3-pyridinyl )ethanol,
Nr. 20: 1-(4-Bromphenyl)-2-(4-bromphenylthio)-1-(3-pyridinyl ) ethanol
Nr. 21: 1-(4-Bromphenyl)-2-phenylthio-l-(3-pyridinyl)-
ethanol, Nr. 22: 1-(4-Bromphenyl)-2-(3-chlor-4-methylphenylthio)-
ethanol,
Nr. 23: 1-(4-Bromphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-2-butanol,
Nr. 24: 3-Methyl-2-(3-pyridinyl)-1-(4-trifluormethylphenylthio ) -2-butanol,
/15
Nr. 25: 1 -(4-Chlorphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-
2-butanol, Nr. 26: 1-(4-Bromphenylthio)-4-methyl-2-(3-pyridinyl)-2-pentanol, Nr. 27: 1-(4-Chlorphenylthio)-4-methyl-2-(3-pyridinyl)-
2-pentanol, Nr. 28: 4-Methyl-2-(3-pyridinyl)-1-(4-trifluormethylphe-
nylthio)-2-pentanol,
Nr. 29: 2-(4-Chlorphenylthio)-1-(3-pyridinyl)ethanol, Nr. 30: 1-(4-Chlorphenylthio)-3,3-dimethyl-2-(3-pyridinyl )-2-butanol, Nr. 31: 1-(4-Bromphenylthio)-3,3-dimethyl-2-(3-pyridinyl)-
2-butanol,
Nr. 32: 1 -(3,5-Dichlorphenylthio)-3,3-dimethyl-2-(3-pyridinyl)-2-butanol, Nr. 33: 3,3-Dimethyl-l-(4-fluorphenylthio)-2-(3-pyridinyl)-
2-butanol, Nr. 34: 1 -(4-Chlor-2-methylphenylthio)-3,3-dimethy1-2-(3-pyridinyl)-2-butanol, Nr. 35: 3,3-Dimethyl-l-ß-naphthylthio-2-(3-pyridinyl)-
2-butanol, Nr. 36: 1-(4-Chlorphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-
2-pentanol,
Nr. 37: 1-(4-Bromphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-2-pentanol, Nr. 38: 1-(4-Methylphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-
2-pentanol,
Nr. 39: 1-(4-Chlor-3-methylphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl ) -2-pentanol, Nr. 40: 1-(4-Methoxyphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-
2-pentanol, Nr. 41: 1-(4-Fluorphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-
2-pentanol,
Nr. 42: 1-(4-n-Dodecylphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)· 2-pentanol,
Nr. 43: 3-Methyl-l-(4-n-nonylphenylthio)-2-(3-pyridinyl)-2-pentanol,
/16
Nr. 44: 3-Methyl-2-(3-pyridinyl)-1 -(4-trifluormethylphe-
nylthio)-2-pentanol, Nr. 45: 3-Methyl-2- ( 3-pyridinyl) -1 -( 2, 4, 5-trichlorphenylthio)-2-pentanol, Nr. 46: 3-Methyl-l - (ß-naphthylthio)-2-( 3-pyridinyl) -2-pentanol,
Nr. 47: 3,3-Dimethyl-l-(4-n-dodecylphenylthio)-2-(3-pyridinyl )-2-butanol,
Nr. 48: 3,3-Dimethyl-l-(4-n-nonylphenylthio)-2-(3-pyridinyl)-2-butanol,
Nr. 49: 1-(2,4-Dichlorphenylthio)-3,3-dimethyl-2-(3-pyridinyl )-2-butanol, Nr. 50: 3,3-Dimethyl-l-(ß-naphthylthio)-2-(3-pyridinyl)-
2-pentanol,
Nr. 51: 3,3-Dimethyl-l-(4-fluorphenylthio)-2-(3-pyridinyl )-2-pentanol,
Nr. 52: 3,3-Dimethyl-1-(4-n-dodecylphenylthio)-2-(3-pyridinyl )-2-pentanol,
Nr. 53: 3,3-Dimethyl-l-(4-n-nonylphenylthio)-2-(3-pyridinyl)-2-pentanol,
Nr. 54: 1-(4-Bromphenylthio)-3,3-dimethyl-2-(3-pyridinyl )-2-pentanol,
Nr. 55: 1-(4-Chlorphenylthio)-3,3-dimethyl-2-(3-pyridinyl ) -2-pe nt anol ,
Nr. 56: 3,3-Dimethyl-l-(4-methylphenylthio)-2-(3-pyridinyl )-2-pentanol,
Nr. 57: 3,3-Dimethyl-l-(4-methoxyphenylthio)-2-(3-pyridinyl )-2-pentanol,
Nr. 58: 1-(4-Chlorphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-2-hexanol,
Nr. 59: 1-(4-Bromphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-
2-hexanol, Nr. 60: 3-Methyl-2-(3-pyridinyl)-1-(4-trifluormethylphe-
nylthio)-2-hexanol,
Nr. 61: 1-(4-Bromphenylthio)-3-methyl-2-(3-pyridinyl)-2-nonanol,
/17
Nr. 62: 1 -(4-Methoxyphenylthio)-S-methyl-Z-(3-pyridi-
nyl)-2-nonanol/ Nr. 63: 1 - (ß-Naphthylthio) -3-methyl-2-(3-pyridinyl) -2-
nonanol
5
Die Formeln und physikalisch-chemischen Merkmale dieser Verbindungen sind in der Tabelle 1 am Ende der Beschreibung angegeben. Die Struktur der Verbindungen wurde jeweils durch NMR-Spektrum nachgewiesen. 10
In den Beispielen 2 bis 4, 6, 30 bis 35, 44 bis 46, 49, 54 und 55 beziehen sich die in der Tabelle 1 angegebenen Ausbeuten auf die durch Umkristallisation aus Hexan analog Beispiel 1 erhaltenen Verbindungen. Im Falle der Verbindungen 5, 7 bis 29 und 36 bis 43, 47, 48, 50 bis 53, 56 bis 63 beziehen sich die Ausbeuten auf die auf einer Kieselsäurekolonne chromatographierten, mit einem Gemisch aus Hexan und Ethylacetat als Eluens erhaltenen Verbindungen.
Die in der Spalte "delta" angegebenen Ziffern sind die Werte für die in ppm angegebenen chemischen Verschiebungen der Protonen an dem zur Ar-S-Gruppe α-ständigen Kohlenstoffatom, gemessen unter Verwendung von TMS (Tetramethylsiian) als interner Standard, mit Ausnahme der Beispiele 3 bis 8, 11, 45 und 58 bis 60; bei diesen wurde als interner Standard HMDS (Hexamethyldisiloxan) verwendet,
Beispiel 64
In vivo-Versuch gegenüber Erysiphe graminis auf Gerste (Mehltau der Gerste)
Durch Feinvermahlen der Komponenten wurde eine wäßrige Emulsion des Wirkstoffes, der geprüft werden sollte, folgender Zusammensetzung hergestellt:
/18
Wirkstoff 40 mg
Tween 80 (grenzflächenaktives Mittel in Form von Sorbitanpolyoxyethylenoleat) 0,4 ml
Wasser 40 ml
Diese wäßrige Emulsion wurde anschließend mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration verdünnt.
In Töpfe in ein Gemisch aus Torf und Puzzolanerde ausgesäte und 10 cm hohe Gerste wurde mit einer wäßrigen Emulsion besprüht, deren Konzentration nachfolgend angegeben ist. Der Versuch wurde zweimal wiederholt. Nach 24 Stunden wurden die Gerstenpflänzchen mit Sporen von Erysiphe graminis bestäubt, und zwar mit Hilfe von kranken Pflanzen.
10 Tage nach der Kontamination wurden die Ergebnisse bestimmt.
Unter diesen Bedingungen wurde ein guter Schutz mit den Verbindungen Nr. 1, 11, 15, 16 und 45 in einer Dosis von 330 ppm erzielt, iyian erzielte ebenfalls einen guten Schutz mit der Verbindung Nr. 11 in einer Dosis von 110 ppm.
Beispiel 65
In vivo-Test gegenüber Puccinia recondita, verantwortlich für die Rostkrankheit des Weizens
In Töpfe in ein Gemisch aus Torf und Puzzolanerde ausgesäter und 10 cm hoher Weizen wurde mit wäßrigen Emulsionen besprüht, die die gleiche Zusammensetzung wie im Beispiel 64 beschrieben aufwiesen und den Wirkstoff in unterschiedlichen Konzentrationen enthielten. Der Versuch wurde für jede Konzentration zweimal wiederholt.
Nach 24 Stunden wurde der Weizen mit einer wäßrigen Sporensuspension (50000 Sporen je ml), die ausgehend von erkrankten Pflanzen erhalten worden war, besprüht. Anschließend wurden die Weizenpflänzchen während 28 Stunden
in einer Inkubationskammer bei etwa 180C und 100 % relativer Feuchte gehalten.
Nach Ablauf dieser zwei Tage wurde die relative Feuchte auf 60 % zurückgeführt. Die Kontrolle des Zustandes der Pflanzen erfolgte am 15. Tag nach der Kontaminierung durch Vergleich mit den nicht behandelten Kontrollpflanzen.
Unter diesen Bedingungen beobachtete man einen ziemlich guten Schutz mit den Verbindungen Nr. 10, 11, 15, 3 6 und 63, die in einer Dosis von 330 ppm angewandt worden waren, sowie einen guten Schutz mit den Verbindungen Nr. 37, 58, 59, 60 und 61, die in der gleichen Dosis angewandt worden waren.
Beispiel 66
Test gegenüber Botrytis cinerea auf Tomaten Im Gewächshaus gezogene, 60 bis 75 Tage alte Tomatenpflanzen (Varietät Marmande) wurden mit wäßrigen Emulsionen der gleichen Zusammensetzung ,wie im Beispiel 65 beschrieben, besprüht, die den Wirkstoff, der geprüft werden sollte, in unterschiedlichen Konzentrationen enthielten. Der Versuch wurde für jede Konzentration zweimal wiederholt.
Nach 24 Stunden wurden die Blätter abgeschnitten und in zwei Petrischalen (Durchmesser''!1 cm) gegeben, deren Boden zuvor mit einer feuchten Filterpapierscheibe (5 Folien je Schale) ausgelegt worden war.
Das Inoculum wurde mit Hilfe einer Spritze eingebracht und auf jede Folie 3 Tropfen einer Sporensuspension gegeben. Diese Suspension von Sporen von Botrytis cinerea waren, ausgehend von einer 15 Tage alten Kultur, die dann in einer Nährlösung suspendiert worden war (80000 Einheiten je ml) erhalten worden.
/20
ο ο ο
Die Kontrolle erfolgte 4 Tage nach der Kontaminierung durch Vergleich mit nicht behandelten Kontrollpflanzen.
Unter diesen Bedingungen beobachtete man einen vollständigen Schutz mit den in einer Dosis von 110 ppm angewandten Verbindungen Nr. 36, 37, 38 und 44.
Ein guter Schutz wurde mit den in einer Dosis von 330 ppm angewandten Verbindungen Nr. 12, 13, 16, 31, 40, 46, 50,
57, 58, 59 und 60 erzielt
10
Beispiel 67
In vitro-Test geqenüber Saatgutpilzen und Bodenpilzen Es wurde die Wirkung von erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber folgenden Pilzen (Pilzarten) untersucht, die für Sekundärerkrankungen des Getreides verantwortlich sind.
Cercosporellla herpotrichoides (CERC) Helminthosporium gramineum (HELM G)
Pyrenophorae avenae (PYRE)
Septoria nodorum (SEPT N)
Helminthosporium teres (HELM T)
Fusarium roseum (FUS ROS)
Fusarium nivale (FUS NIV)
Fusarium culmorum (FUS CULM)
Rhizoctonia cerealis (RHIZ C)
Die in Klammern angegebenen Abkürzungen werden nachfolgend - in der Tabelle 2 zur Charakterisierung dieser Pilze verwendet.
Bei jedem Versuch wurde folgenderweise gearbeitet: In Versuchsröhrchen wurden jeweils 10 ml Nährmedium (Kartoffel (stärke) + Dextrose + Agar-agar) gegeben,dann wurde jedes Röhrchen verschlossen und 20 min bei 1200C sterilisiert. Die Röhrchen wurden dann in ein bei 600C gehaltenes Wasserbad gestellt. Darauf wurde mit Hilfe einer Pipette in jedes Röhrchen eine bestimmte Menge einer 1 %-igen acetonischen Lösung der Verbindung, die geprüft werden
/21
sollte, gegeben, so daß man in dem Medium eine bestimmte Konzentration dieser Verbindung erhielt. Nach dem Homogenisieren wurde das in jedem Röhrchen enthaltene Medium aseptisch in eine Petrischale mit Durchmesser 5 cm ausgegössen.
Nach 24 Stunden wurde jede Schale beimpft, indem ein Stück Mycelium (Durchmesser etwa 8 mm) aus einer Kultur des in Betracht gezogenen Pilzes hineingegeben wurde.
Der Kontrollversuch wurde mit einer gleichartigen Petrischale, jedoch ohne Wirkstoff im Nährmedium, durchgeführt. Die Schalen wurden 2 bis 10 Tage (je nach dem getesteten Pilz) bei 22°C gehalten und dann das Pilzwachstum in den Schalen, die den Wirkstoff der geprüft werden sollte enthielten, verglichen mit dem Wachstum des gleichen Pilzes in der für den Kontrollversuch verwendeten Schale.
Man bestimmte auf diese Weise für jede geprüfte Verbindung die Dosis, die zur praktisch vollständigen Hemmung (90 bis 100 %) des Pilzwachstums führte-
Die Verbindungen, die eine praktisch vollständige Hemmung des Pilzwachstums bei 10 ppm bewirkten, sind in der Tabelle 2 aufgeführt.
Beispiel 68
Emulgierbare Konzentrate
a) Wirkstoff 400 9/1
Alkali-dodecylbenzolsulfonat 24 g/l Kondensationsprodukt aus Nonylphenol
und Ethylenoxid mit 10 mol Ethylenoxid 16 g/l
Cyclohexanon 20° 9/1
aromatisches Lösungsmittel ad 1 1
/22
b) Wirkstoff 250 g
epoxydiertes Pflanzenöl 25 g Gemisch aus Alkylarylsulfonat und PoIy-
glykolethern von Fettalkoholen 100 g
Dimethylformamid 50 g
Xylol 575 g
Beispiel 69 Netzbare Pulver
a) Wirkstoff 50 % Calciumlignosulfat (Entflockungsmittel) 5 % Isopropylnaphthalinsulfonat
(anionisches Netzmittel) 1 %
Kieselsäure, gegen die Klumpenbildung 5 %
Kaolin (Füllstoff) 39 %
b) Wirkstoff 700 g Natriumdibutylnaphthalinsulfonat 50 g
Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure und Formalaldehyd im Verhältnis 3/2/1 ?30 g Kaolin 100 g Kreide aus der Champagne 120 g
c) Wirkstoff ' * 400 g Natriumlignosuifonat ' 50 g Natriumdibutylnaphthalinsulfonat 10 g Kieselsäure 540 g
d) Wirkstoff 250 g
Calciumlignosulfonat 45 g Gemisch aus gleichen Gewichtsanteilen Kreide aus der Champagne und Hydroxy-
ethylcellulose . 19g
Natrium-dibutylnaphthalinsulfonat 15 g
Kieselsäure 195 g
Kreide aus der Champagne 195 g
Kaolin 281 g 10
e) Wirkstoff 250 g
Isooctylphenoxy-polyoxyethylen-ethanol 2 5 g
Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Kreide aus der Champagne und Hydroxy-
ethylcellulose 17 g
Natriumaluminiumsilicat 543 g
Kieselgur 165 g
f) Wirkstoff 100 g Gemisch von Natriumsalzen von gesättigten Fettsäuresulfaten 30 g Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd 50 g Kaolin ' 820 g 25
Beispiel 70 Granulat
Wirkstoff 50 g
Epichlorhydrin . 2,5 g
Cethyl-polyglykolether 2,5 g
Polyethylenglykol 35 g
Kaolin (Korngröße 0,3 bis 0,8 mm) 910 g
Tabelle 1
oa
Ac-S-CHvC
Beispiel Ar R Ausbeute (%) Fp delta ppm
1 P-CH3-C6H4- -C(CH3I3 57% 67 0C
2 P-Br-C6H4- H 70% 890C 3,20
3 P-CF3-C6H4- H 31% 730C 3,24
4 P-CI-C6H4- -CH3 59% 75 0C 3,39 — 3,25
5 P-CF3-C6H4- -CH3 37% Öl 3,45 — 3,33
6 P-Br-C6H4- -CH3 93% 57 °C 3,34 — 3,24
7 P-CH3-C6H4- -CH3 58% Öl 3,34—3,23
8 0,P-Cl2-C6H3- -CH3 46% Öl 3,29 — 3,23
9 ß-Naphthyl -CH3 100% Öl 3,41—3,25
10 ß-Naphthyl -C6H5 57% Öl 4,00 — 3,85
11 P-CI-C6H4- -C6H5 35% Öl 3,78 — 3,68
12 P-CF3-C6H4- -C6H5 27% Öl 4,00 — 3,77
13 P-Br-C6H4- -C6H5 62% Öl 3,90 — 3,67
14 ß-Naphthyl P-CI-C6H4- 33% Öl 4,00 — 3,77
15 P-CI-C6H4- P-CI-C6H4- 37% Öl 3,90 — 3,67
16 P-Br-C6H4- P-CI-C6H4- 67% Öl 3,87 — 3,67
17 P-CH3-C6H4- P-CI-C6H4- 14% Öl 3,82 — 3,67
18 P-CI-C6H4- P-Br-C6H4- 59% Öl 3,82 — 3,65
19 P-CH3-C6H4- P-Br-C6H4- 32% Öl 3,85 — 3,65
20 P-Br-C6H4- P-Br-C6H4- 31% Öl 3,85 — 3,62
21 C6H5- P-Br-C6H4- 53% Öl 3,90 — 3,70
22 n-CI,p-CH3-C6H3- P-Br-C6H4- 44% Öl 3,75—3,62
23 P-Br-C6H4- , -CH(CH3)2 47% Öl 3,70—3,35
24 P-CF3-C6H4- -CH(CH3), 49% Öl 3,72 — 3,38
25 P-CI-C6H4- -CH(CH3I2 62% Öl 3,70 — 3,37
26 P-Br-C6H4- -CH2-CH(CH3I2 56% Öl 4,00 — 3,38
27 P-CI-C6H4- -CH2-CH(CH3I2 47% Öl 4,02—3,40
28 P-CF3-C6H4- -CH2-CH(CH3I2 52% Öl 3,98—3,35
29 P-CI-C6H4- -H 66% Öl 3,20
30 P-CI-C6H4- -CH(CH3J2 67% 1050C 4,04—3,36
31 P-Br-C6H4- -C(CH3J3 71% 113°C 4,00 — 3,37
32 3,5-CI2-C6H3- -C(CH3I3 24% 116°C 3,69—3,10
33 P-F-C6H4- -C(CH3)3 48% 68 °C t 4,03 — 3,30
34 o-CH3,p-CI-C6H3 -C(CH3I3 43% 1360C 3,96 — 3,30
35 ß-Naphthyl -C(CH3I3 52% 74 0C 4,12 — 3,48
36 P-CI-C6H4- -CH(CH3I-C2H5 66% Öl 3,85—3,40
37 P-Br-C6H4- -CH(CH3)C2H5 66% Öl 3,95 — 3,42
38 P-CH3-C6H4- -CH(CH3)-C2H6 70% Öl 3,71—3,77
39 0-CH37P-Cl-C6H3- -CH(CH3)-C2H5 60% Öl 3,80 — 3,38
40 P-CH3O-C6H4 -CH(CH3J-C2H5 74,5% Öl 3,68—3,32 3,68 — 3,31
41 P-F-C6H4 -CH(CH3I-C2H5 91,5% Öl 3,67 — 3,38 3,65—3,38
ZT- 741 19
Tabelle 1 (Fortsetzung) oa
Ar-3-ca2-
Beispiel Ar R Ausbeute (%) Fp delta ppm I )
42 p-nC12H25-C6H4 -CH(CH3J-C2H5 96,5% Öl 3,48 — 3,81 3,46—3,81
43 p-nCgH19-C6H7 -CH(CH3J-C2H5 94% Öl 3,41—3,72 3,39 — 3,72
44 P-CF3-C6H4 -CH(CH3J-C2H6 11% 87 0C 3,51—3,75 3,49—3,75
45 2,4,5-CI3-C6H2 -CH(CH3J-C2H6 15% 116°C 3,65 — 3,33 3,63 — 3,31
46 ß-Naphthyl -CH-(CH3J-C2H5 70% 1050C 3,51—3,77 3,49—3,77
47 p-nC12H25-C6H4 -C(CH3J3 53,5% Öl 3,35—4,05
48 p-nC9H19-C6H4 -C(CH3J3 46% Öl 3,34—4,04
49 2,4CI2-C6H3 -C(CH3J3 17% 1310C 3,29—4,05
50 ß-Naphthyl -C(CH3J2-C2H5 30% Öl 3,47—4,13
51 P-F-C6H4 -C(CH3J2-C2H5 32% Öl 3,32—4,02
52 p-nC12H25-C6H4 -C(CH3J2-C2H5 30% Öl 3,36—4,08
53 P-CgH19-C6H4 -C(CH3J2-C2H6 25% Öl 3,36-4,06
54 P-Br-C6H4 -C(CH3J2-C2H6 20% 119°C 3,36—4,07
55 P-CI-C6H4 -C(CH3J2-C2H5 17% 108°C 3,34—4,05
56 P-CH3-C6H4 -C(CH3J2-C2H5 15% Öl 3,32—4,02
57 P-CH3O-C6H4 -C(CH3J2-C2H5 30,5 Öl 3,25—4,01
58 P-CI-C6H4 -CH(CH3JnC3H7 52,5% Öl 3,63—3,36 3,60 — 3,34
59 P-Br-C6H4 -CH(CH3JnC3H7 47,5 % Öl 3,59—3,37 3,58—3,36
60 P-CF3-C6H4 -CH(CH3JnC3H7 24,5 % Öl 3,68 — 3,46 3,65—3,45
61 P-Br-C6H4 -CH(CH3JnC6H13 29,5% Öl 3,82 — 3,42 3,80—3,41
62 P-CH3O-C6H4 -CH(CH3JnC6H13 27% Öl 3,72 — 3,32 3,71—3,31
63 ß-Naphthyl -CH(CH3JnC6H13 10> Öl 3,82 — 3,53 3,80—3,52
Tabelle 2
Pilze Verbindungen, die den Pilzwuchs in einer Dosis von 10 ppm hemmen
CERC 2-23-26-27-31 -36-37-38-39-40-41-44-49-50-51-54-55-56-57-58-59-60
HELM-G 23-26-27-30-31-37-38-39-44-46-49-54-55-56-57-58-59-60
PYRE
HELM-T 23-26-27-30-31-36-37-38-39-40-44-46-49-51-54-55-56-57-58-59-60 10-13-23-26-27-30-31 -36-37-38-39-40-41 -44-46-49-50-51 -54-55-56-57-58-59-60
SEPT-N 1 -17-23-26-27-30-31 -36-37-38-39-40-41 -44-46-49-51-54-55-56-57-58-59-6C
FUS-ROS 1-36-37-38-46
FUS-NIV 12
FUS-CULM
RHIZ-C
1 -12-23-26-36-38-40-41 -44-49-50-51-54-55-56-57-58-59-6C
1-30-56-60

Claims (5)

  1. Erfindungsanspruch
    1. Fungizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es zusammen mit einem oder mehreren landwirtschaftlich annehmbaren Trägern und/oder einem oder mehreren landwirtschaftlich annehmbaren grenzflächenaktiven Mitteln als Wirkstoff eine Arylthio-pyridinyl-alkanolverbindung der allgemeinen Formel (I)
    OH
    AC-S-CH^CHfOT a (I)
    2 ,
    in der
    Ar eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe bedeutet, R für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substitu-5 ' ierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe steht,
    R. eine Alkylgruppe bedeutet und
    η 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, wobei, wenn - η größer als 1 ist, die Substituenten R, gleich oder verschieden sein können,
    oder eine in ein Salz überführte Form dieser Verbindung enthält. .
  2. 2. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß in der Formel (I) des Wirkstoffs Ar eine Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, die
    /2
    gegebenenfalls mit einem oder mehreren Atomen oder Gruppen substituiert ist, die,gleich oder verschieden sind und unter den Halogenatomen, den gegebenenfalls mono- oder polyhalogenierten Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, den Alkenyl- und Alkinylgruppen mit 3 bis Kohlenstoffatomen, den Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mono- oder polyhalogeniert sind, der gegebenenfalls substituierten Phenylgruppe, der gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe, der gegebenenfalls substituierten Phenoxygruppe und der gegebenenfalls substituierten Aminogruppe ausgewählt werden,
    R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte
    Benzylgruppe ist,
    R, für eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
    steht und
    η 0, 1 oder 2 ist.
  3. 3. Mittel nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß in der Formel (I) des Wirkstoffs R eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen ist.
  4. 4. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß es 0,5 bis 95 Gew.-% Wirkstoff enthält.
  5. 5. Anwendung des Mittels nach einem der Punkte 1 bis 4 zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten von Pflanzen, insbesondere bei Getreide.
    7234
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