DD211338A1

DD211338A1 - PROCESS FOR PREPARING 2-ACETAMINEOHYDROCHINONDIMETHYL ETHER-5-SULFONIC ACID

Info

Publication number: DD211338A1
Application number: DD24459982A
Authority: DD
Inventors: Wolfram Rauner; Bettina Boehm; Rita Fischer; Hans-Peter Korthals; Dieter Merkel
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1982-11-05
Filing date: 1982-11-05
Publication date: 1984-07-11

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Acetaminohydrochinondimethylether-5-sulfonsaeure, die als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Pigmentfarbstoffen Verwendung findet. Die Herstellung erfolgt durch Umsetzung von 2-Acetaminohydrochinondimethylether mit Chlorsulfonsaeure im Molverhaeltnis 1:2 bei Temperaturen von -5 bis 0 Grad Celsius in Dichlormethan als Loesungsmittel.The invention relates to a process for the preparation of 2-Acetaminohydrochinondimethylether-5-sulfonic acid, which is used as an intermediate in the production of pigment dyes. The preparation is carried out by reaction of 2-Acetaminohydrochinondimethylether with chlorosulfonic in molar ratio 1: 2 at temperatures of -5 to 0 degrees Celsius in dichloromethane as a solvent.

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Acetaminohydrochinon- 2366 dimethvlether-5-sulfonsäure Process for the preparation of 2- acetamidohydroquinone- 2366- dimethyl ether-5-sulphonic acid

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Acetammohydrochinondimethylether-S-sulfonsäure, die vor allem als Zwischenprodukt zur Herstellung von Pigraentfarbstoffen Verwendung findet«The invention relates to a process for the preparation of 2-acetammohydroquinonedimethyl ether-S-sulfonic acid, which is used primarily as an intermediate for the preparation of pigmentary pigments. «

Characteristic of the known technical solutions

Aus der Literatur ist bekannt, daß man durch Umsetzung äquimolarer Mengen der zu sulfonierenden Verbindung und Chlorsulfonsäure in organischen Lösungsmitteln, wie z. 8, Oichlormethan. Sulfonsäuren herstellen kann und daß bei Anwendung überschüssiger Chlorsulfonsäure Sulfochloride entstehen (M. KULKA₁ 0. Aroer, ehern, Soc. 72, 1215 (1950); US-PS 2487586; E.H. HUNTRESS, F.H. CARTEN, 0. Aroer, ehem. Soc. 62, 511 (1940); HOUBEN-WEYL 9, 561 (1955); WOROSHZOIrV, Grundlagen der Synthese von Zwischenprodukten und Farbstoffen, S. 75 (1966)).From the literature it is known that by reacting equimolar amounts of the compound to be sulfonated and chlorosulfonic acid in organic solvents such. 8, oichloromethane. Sulphonic acids can be produced and that upon application of excess chlorosulphonic acid, sulphonyl chlorides are formed (KULKA ₁ O. Aroer, Ehern, Soc., 72: 1215 (1950); US Patent 2,486,586; EH HUNTRESS, FH CARTEN, O. Aroer, ex. Soc. 62, 511 (1940); HOUBEN-WEYL 9, 561 (1955); WOROSHZOIRV, Foundations of Synthesis of Intermediates and Dyes, p. 75 (1966)).

Die Übertragung dieser Erkenntnisse auf die Synthese von 2-Acetaminohydrochinondimethylether-5-sulfonsäure, deren Herstellung in der Literatur bisher nicht beschrieben ist, führte nicht zum Erfolg. Unabhängig von der Temperatur und vom verwendeten Lösungsmittel entstand ein Produkt, das sich entweder nicht mehr durchrühren ließ oder sich harzartig an der Kolbenwand und am Rührer festsetzte.The transfer of these findings to the synthesis of 2-Acetaminohydrochinondimethylether-5-sulfonic acid, the production of which has not previously been described in the literature, did not lead to success. Regardless of the temperature and the solvent used, a product was formed which could either no longer be stirred or resinously attached to the flask wall and the stirrer.

-5HQl 1982*04» 503-5HQl 1982 * 04 »503

- 2 - 2366- 2 - 2366

Object of the invention

Ziel der Erfindung war, Bedingungen zu finden, unter denen 2-Acetarainohydrochinondimethylether-5-sulfonsäure entsteht und so anfällt, daß die Reaktxonsroischung rühr- und druckbar bleibt.The aim of the invention was to find conditions under which 2-Acetarainohydrochinondimethylether-5-sulfonic acid is formed and obtained in such a way that the Reaktxonsroischung remains stirrable and printable.

Explanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung war es, 2-Acetaminohydrochinondimethylether-5-sulfonsäure durch Umsetzung von 2-Acetarninohydrochinondimethylether und Chlorsulfonsäure herzustellen. es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von Dichlorroethan als Lösungsmittel und bei Temperaturen unter 0° C die Sulfonsäure dann entsteht und in der gewünschten Form ausfällt, wenn auf 1 mol a-Acetaminohydrochinondimethylether 2 mol Chlorsulfonsäure angewendet werden, Sulfochloridbildung bleibt unter diesen Bedingungen überraschenderweise aus· .Vird dieses Holverhältnis unterschritten, kommt es zu den oben beschriebenen Verharzungen, wird es überschritten, läßt sich die Reaktionsmischung nicht mehr durchrühren. Nach dem erfindungsgeraäßen Verfahren wird 2-Acetaminohydrochinondimethylether in Dichlormethan gelöst und die Lösung auf -5 bis 0° C gekühlt. Man Läßt Chlorsulfonsäure zulaufen und rührt bei -5 bis 0° C nach. Aus der homogenen Reaktionsmischung scheidet sich nach einigen Stunden die Sulfonsäure fein verteilt aus. Man läßt die Temperatur ansteigen und kocht am Rückfluß, wobei Chlorwasserstoff entweicht. Danach wird abgesaugt, mit Dichlormethan gewaschen und getrocknet. Das Dichlormethan kann immer wieder verwendet werden, so daß die synthese (außer der Chlorwasserstoffentwicklung) praktisch abfallfrei ist.The object of the invention was to produce 2-Acetaminohydrochinondimethylether-5-sulfonic acid by reacting 2-Acetarninohydrochinondimethylether and chlorosulfonic acid. It has now been found that when using dichloroethane as a solvent and at temperatures below 0 ° C, the sulfonic acid is formed and precipitated in the desired form, when applied to 1 mol of α-Acetaminohydrochinondimethylether 2 moles of chlorosulfonic acid, sulfochloride formation remains under these conditions, surprisingly ·. If this ratio falls below, it comes to the Verharzungen described above, it is exceeded, the reaction mixture can no longer be stirred. After erfindungsgeraäßen process 2-Acetaminohydrochinondimethylether is dissolved in dichloromethane and the solution cooled to -5 to 0 ° C. It is allowed to run in chlorosulfonic acid and stirred at -5 to 0 ° C after. From the homogeneous reaction mixture, the sulfonic acid separates out after a few hours. The temperature is allowed to rise and the mixture is refluxed, during which hydrogen chloride escapes. It is then filtered off with suction, washed with dichloromethane and dried. The dichloromethane can be used again and again, so that the synthesis (except the hydrogen chloride evolution) is virtually waste.

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embodiment

60 g 2-Acetaminohydrochinondimethylether werden xn 400 ml Dxchlormethan gelöst. Nach Abkühlung auf -5 bis 0° C läßt man xn 1 bis 2 Stunden 42 ml Chlorsulfonsäure zulaufen· Es wird 5 Stunden bei -5 bis 0° C nachgerührt. Man läßt die Temperatur der Reaktionsinischung ohne Heizung ansteigen auf Raumtemperatur, heizt dann weiter auf und kocht 2 Stunden am Rückfluß (40° C). Es wird abgekühlt, abgesaugt und zweimal mit je 100 ml Oxchlormethan gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 121 g Produkt mit einem Gehalt von 65,4 % 2-Acetaminohydrochinondxmethylether-5-sulfonsäure, das sind 96 % der Theorie·60 g of 2-acetaminohydroquinone dimethyl ether are dissolved in 400 ml of dioxoromethane. After cooling to -5 to 0 ° C is allowed xn run for 1 to 2 hours 42 ml of chlorosulfonic acid · It is stirred for 5 hours at -5 to 0 ° C. The temperature of the reaction mixture is allowed to rise to room temperature without heating, then the mixture is heated further and refluxed for 2 hours (40 ° C.). It is cooled, filtered off and washed twice with 100 ml of oxochloromethane. After drying, 121 g of product containing 65.4 % of 2-acetamidohydroquinone-dimethyl-5-sulfonic acid, ie 96 % of theory, are obtained.

Claims

- 4 - 2366

invention claim

A process for the preparation of 2-Acetaminohydrochinondimethyl ether-5-sulfonic acid by reacting 2-Acetaminohydrochinondime methyl ether and chlorosulfonic acid in dichloromethane as
Solvent, characterized in that 2 mol of chlorosulfonic acid are used at temperatures of -5 to 0 ° C. per mole of 2-acetamido-n-hydroxycanone-ethyl ether.