DD152707A5 - Herbizides mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Antidotum enthaltendes Unkrautbekaempfungsmittel, ein Verfahren zur Unkrautbekaempfung sowie die Verwendung bestimmter Verbindungen zur Verbesserung der Kulturpflanzenvertraeglichkeit bestimmter Herbizide. Das Mittel enthaelt zumindest ein Herbizid, z.B. N,N-Dipropyl-S-oethyl-thiolcarbamat oder N,N-Diisobutyl S-(2,3,5-trichlor-alkyl)-thiocarbamat und zumindest ein Antidotum, z.B. Tetrachlorphthalsaeureanhydrid oder cis-Hexahydro-phthalimid oder N-Hydroxyaethyl-phthalimid oder Brom-Bernsteinsaeureimid.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Antidotum enthaltendes Unkrautbekämpfungsmittel, ein Verfahren zur Unkrautbekämpfung sowie die Verwendung bestimmter Verbindungen als Gegenmittel zur Verbesserung der Kulturpflanzverträglichkeit. von bestimmten Herbiziden··

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen:

In der modernen Landwirtschaft· ist der Pflanzenschutz ohne die Verwendung von landwirtschaftlichen Chemikalien, also herbiziden Mitteln, undenkbar· Es wurden zahlreiche her~ bizide Wirkstoffe entwickelt, unter anderen erschienen auf dem Markt die Triazine, Harnstoffe, Chloracetanilide oder neuerlich die Thiolcarbamate sowie deren Mischungen.

Es ist bekannt, daß einige dieser herbizid wirksamen Mittel beim Einsatz zur Unkrautbekämpfung an den Kulturpflanzen

mehr oder weniger starke Schäden hervorrufen· Die Phytotoxizität hängt von der Dosis des Wi-rkstoffes ab, aber die Wetterbedingungen und der Typ des Bodens usw_o spielen auch eine Rolle· "So können zum Beispiel die Harn- stoff-Herbizide nicht in der effektiven herbiziden Dosis verwendet werden, weil, diese Dosis die zu schützenden Kulturpflanzen schon schädigen würde * Oft ist aber die verwendete selektive Dosis zur Vernichtung der Unkräuter nicht genügend.

Das Problem der Phytotoxizität der herbizid wirksamen Wirkstoffe gegenüber den Kulturpflanzen war besonders bei der Entwicklung der Thiolearbamat-Gruppe bedeutend, da nur ein Mitglied der Homologreihe, und zwar der.Sutan eine geringe Toxizität aufweist, der EPTG dagegen, dsr als Herbizid viel v/irksamer ist, schädigt die Kulturpflanzen in der effektiven Dosis«,

Die Forschungen auf dem Gebiet der Verminderung der Phy~ totoxizität der herbiziden Wirkstoffe dauern schon etwa 15 Jahre, und als erstes Ergebnis stellten 0. L« Hofmann und seine Mitarbeiter fest, daß die schädigende Wirkung der herbiziden Wirkstoffe vermindert werden kann, we ,on man die Kulturpflanzen mit 1,8-Naphtalsäure oder mit einem Salz oder Ester derselben behandelt (US-PS 3 131 509ι 3 702 759, DS-PS 1 952

Als Gegenmittel der hertizid wirksamen Stoffe, besonders. der phytotoxischen Thiolcarbamate sind nach den neuesten Forschungsergebnissen die Ν,Ν-disubstituierten Carbonsäure-amid-Derivate, besonders vorteilhaft das N,N-Diallyldichloracetamid geeignet (HU-PS 165 736).

Die erwähnten beiden Gruppen von den in der Fachliteratur beschriebenen, als Antidotum verwendeten Mittel sind aber nu33 teilweise geeignet, um die vielfaltige Aufgabe der

2 2 3 4 9 1

Verbesserung der Kultiirpflanzenverträglichkeit der Herbizide zu lösen, da der Kreis der. phytotoxisehen Herbizide zu breit und ihre phytotoxisch^ Wirkung sehr verschieden ist. Man forschte also nach neuen Verbindungsgruppen, die Schädigungen durch herbizide Wirkstoffe vermindern.

Ziel der Erfindung:

Ziel der Erfindung ist somit die Bereitstellung von herbiziden Mitteln, die eine verringerte Phytotoxizität ge-^J * genüber den zu schützenden Kulturpflanzen aufweisen·

!Darlegung des Wesens der Erfindung;;

Erfindungsgemäß enthält das Mittel als herbizid wirksamen Wirkstoff eine Verbindung aus der Gruppe der Ihiolcarba-'. mate, Triazine, Chloracetamide, Harnstoffe oder deren Gemisch und als deren Gegenmittel ein cyclisches Dicarbonsäurederivat der allgemeinen Formel (I)

It

(I)

In der allgemeinen Formel (I) steht

X für ein Sauerstoffatom oder Stickstoffatom, η für 0 oder 1, mit der Bedingung,, daß wenn

Z für Sauerstoff steht, η gleich 0 ist, Γ für Wasserstoff, Kalium oder Halogen, Hydroxyl oder gegebenenfalls durch Hydroxyl oder Halogen substitu iertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen*

2234 9 1

Z für Alkylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclö-* hexylen oder Cyclohexyliden oder, gegebenenfalls durch Halogen oder Nitro substituiertes Phenylen.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Vernichtung von Unkräutern unter Verwendung des erfindungsgemäßen Antidotums, · .

In der allgemeinen Formel I steht "Halogen" in der Bedeutung von I vorzugsweise für Chlor, Fluor, Brom, Jod_? besonders bevorzugt für Chlor oder Jod,

Unter "Alkyl" mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen" versteht man geradkettige oder verzweigte, gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, g«Bo Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, η-Butyl usw.

"Alkylen" in der Bedeutung von Z bedeutet geradkettige oder verzweigte gesättigte bivalente KohlenwasserStoffreste mit 1 bis 6, bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie ZeB₀ Methylen, Äthylen, Propylen usw.

Die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel I sind zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit der harbizid wirksamen Stoffe geeignet.

Tabelle 1

Verbindung Ni ·

Substituenten

Verbindungen der allgemeinen Formel X

Verbindung

Schm. ^υΟ

	i	—	—	O	Phenylen	Phtalsäureanhydrid	4-Nitrophtalimid	131-133
	-	-	O	Tetrachlor-	Tetrachlor-phtalsäureanhydrid	N-Hydr oxyäthyl-phtal imid	255-256
			O	JJXIaXi1YXaXi Tetrabrom-	Tetrabrom-phtalsäureanhydrid	N-Chlormethyl-phtalimid	280
	-	. -	O	Cyclohexylen	Cyclohexan-dicarbonsäure-1,2- anhydrid Bernsteinsäureanhydrid	N-Brombutyl-phtalimid	30- 31
	-	-	O	Äthylen	Glutarsäure-anhydrid	N-ChIor-Bernsteinsäure-imid	116
		«.	O	Propylen	Barnsteinsäure-imid	50-53-
	1	-H	®	Äthylen	c is·-Hexahydro-phtalimid	126-127
	1	-H .	N	Cyclohexylen	Dicyclohexen-(4)-dicarboximid~(l,2)	. 137
	1	-H	N	Cyclohexyliden	Pht.alimid .	131
	1	-H	N	• Phenylen	Phtalimid-kalium	233,5
	1	-K	N	Phenylen	N-hydroxy-phtalimid	300
-	1	»OH	N	Phenylen	N-ChIor-phtal imid	235-237
	1	-Cl	N	Phenylen	3-Nitrophenylen 3-Nitrophtalimid	183
	1	-H		4-N i tr ophenylen	216
	1.	-H	N	Phenylen	192
	. 1	-C2H4OH	N	Phenylen	129,5
	1	--CH2Cl	N	Phenylen	I34-135
	1	-C4H8Br	N	Äthylen	77-73
1	- Cl	N	150

Fortsetzung der !P_abellQ 1

	-Br	,N	lthylen-	N-Brom-bernsteinsäure imid	, Setrachlorpthalimid	179	I
1	~0H	N	Äthylen-	N-Hydroxy-bernstöinsäureimid	N-Hydr oxyme thyl-3-nitro-phtal imid	93	σ>
1	-CH2OH	N	4—Nitrophenylen-	N-N it r o-(N~hyd2? oxyme thyl) -phtalimid	Maleinimid	156-157	S
1	-CH2OH	N	4—Cyclohexen-1,2- ylen-	(N-hydr oxyme thyl) ~c yclohexan/4-/di- carboximid/1 j 2/		93-94	(V "Ok
1	-C^BLOH	N	4-Cyclohexen-l,2- . ylen	(N-Hydroxyäthyl)-oyclohexen-dicarbox- imid/1,2/	69-70
1	-CH2OH	N	4—Chlorphenylen-	(N-Hydr oxyine thyl)-4—chi orpht alimid	126-129	ω
1	-C0H OH	N	4~Chlorphe nyle n-	(N-2 * -Hydr oxyäthyl )~4~chX or-pht al imid	127-129	(D
.1	• -Ο-^ΗΪΟΗ	N	4—Chioxphenylθn-	(j\f_3 s-Hydr oxypr opyl)-4—chlorphtalimid	101-103'
ι		O	4—Nitrophenylen-	4-NitrO-p3atalsäu2?eanhydEid	120-121,5
—	-.	O	3-rN itr p-phenylen*·	3~Nitro-ptb^lsäuTeanhydrid	163-164-
-	—	. O	2-Cyclohexen-l92— ylen-	2-Cyclohexen-l 8 2-dic ar bonsäur e-anhydr id ·	78- 79
		. O		4—Cyclohexen-l,2-ylen- 4—Cyclohexen-1,2-diCarbonsäure— anhydrid	103-104·
~.	-H	N	Tetrachlorphenylen
1	-CH2OH	N	3-Nitrophenylen-
1	- -a	N	Maleinyl-
ι

-7- 223491

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können durch literaturbekannte Methoden hergestellt werden: Eeilstein: Handbuch der O.rg* Cham© IX. 911? Buc· S* R; J; im· Chem. Soc. 254^256, /1947/; Kissinger, L· W. Nugade, H. S₀, J. Orgo Chem. Σ£, 815 /19Wt Nefkene H₀ L., Nature 1^, 974 /1962/$ DE-PS 1 086 704· und DB-PS 1 125 4-15.

Einige der Verbindungen der allgemeinen Formel I sind Handelsprodukte·

Es wurde gefunden, daß die cyclischen Dicarbonsäurederivate der allgemeinen Formel I in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.% - auf den herbiziden Wirkstoff bezogen - die Phytotoxizität von herbizid wirksamen Thiolcarbamaten, Triazine α, Chloracetaniliden oder substituierten Harnstoffen erfolgreich vermindern und dadurch die herbizid effektiven Dosen der genannten herbiziden Wirkstoffe eingesetzt werden können« Die genaue Menge des Antidotums hängt von dem Wirkstoff und von den Bodenverhältnissen usw. ab₀

Es wurde weiterhin gefunden, daß die erfD^ndungsgemäß verwendbaren Verbindungen der allgemeinen Formel I an sich oder gegebenenfalls mit den oben aufgeführten herbiziden Wirkstoffen gemeinsam oder mit einem Gemisch von 2 oder mehr der obigen herbiziden Wirkstoffen in die üblichen Formulierungen, wie benetzbare Pulver, Pulvermischungen oder flüssige Formulierungen wie z.B. emuigierbare Konzentrate, wäßrige Suspensionen usw. übergeführt werden können.

Ein typisches Pulvergemisch hat z.B. die folgende Zusammensetzung:

Herbizid wirksamer Stoff: z.B.: 2-Chlor-2*-methyl-6^!-

-tert.butyl-N-(butoxymethyl)- -acetanilid 40 %

Gegenmittel: z*B.: Verbindung Nr. 28 20 %

Netzmittels z.B.: Alkylphenolpolyglycoläther . 3%

⁸- 2 2 3-491

Dispergiermittel: ζ*Β_οζ Alkylarylsulfonsäure-Ca 2 % Aktive Kieselsäure . IO %

Kaolin _: 25 %.

Die wäßrige Suspension hat die folgende Zusammensetzung:

3-Methyl-4-amino-6-phenyl~l,2,4-triazin-5-/A-H/-on 20 %

Antidotum z_oB«: Verbindung Nr. 22 20 %

Alkylarylsulfonat . 1 %

Katriumlignisulfonat · 3 %

Polyoxyäthyienalkylaryl-äther . 4 %

Schutzkolloid z_eB₀ Lecithin 2%

Wasser . 50 %,

Die erfindungsgemäßen Herbizide können auch mehrere herbizid wirksamen Stoffe enthalten* Das untenstehende Pulvergemisch enthält eine Wirkstoffkombination von Harnstoff und Acetanilidi Herbizid wirksame Verbindung Ii ζ,Β,ί

10 % Herbizid wirksame Verbindung Ils Z₀B₀:

2-Chlor-2*»methyl-6*-äthyl-N-(äthoxymethyl)-

acetanilid .. 40 %

Antidotöm Z₀B₀ Verbindung.Nr_e 20 5 %

Fettsäurealkohol-sulfonat 3 %

Natrium-lignisulfonat 2 %

Amorfe Kieselsäure 10 %

Kaolin · 30 %_e

Ss sei darauf hingewiesen, daß das Gegenmittel auch per se formuliert werden kann«, '

So ZeBo hat ein benetzbares Pulver, das als Gegenbitte!wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel I mit einem geeigneten Trägerstoff und anderen üblichen Hilfsstoffen vermischt enthält_$ die folgende Zusammensetzung*

2 2 3 A 9 1

Antldotuia z«B₀: Verbindung Nr, 8 70%

Kaolin . 17 %

Aktive Kieselsäure 5 %

]?ettsäuj:ealkohol~sulfonat ' 2,5 %

Natrium-lignisulfonat " 2,5%·

*Ein Antidotum enthaltendes emulgierbares Konzentrat hat ζ·Βο die folgende Zusammensetzung:

Antidotum z_oB_o Verbindung Nr. 18 50 %

Lösungsmittel ζ.B«> Xylol .. - 4-5 % Emulgiermittel ζ «.Β, Polyoxyäthylen-alkyl-

aryläther 5 %·

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit der erwähnten Herbizide durch Behandlung der Kulturpflanzen mit einer nichttoxischen Menge des Gegenmittels der Verbindung der allgemeinen Formel I vor der Saat, wobei der Boden vorher mit dem Herbizid (den Herbiziden) behandelt wurde oder durch die Behandlung der Kulturpflanzen mit dem Antidotum und nachträgliche Behandlung des Bodens mit Herbizid(en). Nach einer anderen Methode wird das Gegenmittel in einer nicht-phytotoxischen Menge mit einem Herbizid vermischt und gemeinsam vor den Saat oder nach der Saat auf den Boden ausgebrachte

Biologische gestversuche

Die Phytotoxizität vermindernde Wirkung der Verbindung der allgemeinen Pormel 1 wurde bei den folgenden Herbiziden geprüft:

Afalon: N^l-(3,4-Dichlorphenyl)-N-methyl-methoxy-harnstoff (Produkt von Hoechst BKD) .

Ept am j NjN-dipropyl-S-äthyi-thiolcarbamat (Produkt von Stauffer Chemical Co., USA),

223 AS 1

.- 10 -

Sencors 4~Amino-6-tert.butyl~4-,5-dihydro-3-methylthiö l,2,4-triazin-5-on (Produkt von Bayer_s ERD)₀

Ausfütoun^sbe Ispiele:' _

Auswertung der die. Phytotoxicität vermindernden Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I wurden parallele Vergleichsversuche durchgeführt« Als Vergleichs« substanz wurden die Herbizide (Afalon, Eptam, Sencor) allein oder die das bekannte Gegenmittel 1,8-Naphtalsäureanhydrid oder das N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid enthaltenden Herbizide eingesetzte Zur Kontrolle dienten Pflanzen bei welchen eine mechanische Unkrautvernichtung vorgenommen wurde» Es wurde immer- das Grüngewicht der .be- handelten Kulturpflanzen mit dem Grüngewicht der Kontrollpflanzen verglichen, die einer mechanischen Unkrautvernichtung unterworfen wurden» Diese Auswertungsmethode ist erheblich objektives als die Untersuchung der mißgebildeten Pflanzen, weil das Grüngewicht das Entwicklungsstadium der Pflanzen objektiver zeigt,

2 Die Versuche wurden in Parzellen von 1Oi in vierfacher Widerholung mit den gleichen Dosen-der phytotoxischen Wirkstoffe und verschiedenen Dosen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe, bzw« des l_$8~Naphtalsäureanhydrids und N,N~ Diallyl-2,2-dichlor~acetamide durchgeführt,

.Beispiel 1

Testpflanzes Sonnenblume Herbizids Afalon

Die Aufwandmenge des Afalons betrug 5 kg/ha« DiB Sonnenblumen wurden nach der Saat mit dem Herbizid und dem Antidot um gleichzeitig durch Spritzen behandelt. Die Aufwandmengen des Antidotums betrugen 0_?5 kg/ha, 1,0 kg/ha und 2 kg/ha_e (Tabelle 2)

- 11 -

- Ii - 2 2 3 4 9 1

Tabelle 2

Benennung der Behandlung Aufwandmenge kg/ha

0,5 kg/ha 1 kg/ha 2 kg/ha Grüngewicht in % der Kontrolle

Afalon -	1,8-Napthalsäure- anhydrid N,N-Diallyl-2,2-di- chlor-acetamid	41	41	41
APaIon + Afalon +	Verbindung Nr· 2 Verbindung Nr. 8 Verbindung Nr. 13 Verbindung Nr0 16	58 48	69 ' 51	75 67
Afalon + Afalon + Afalon + Afalon -	70 85 67 78	102 98 83 100	106 133 98 105
Kontrolle	(mechanische Unkraut vernichtung) 100	100	100

Die Angaben der Tabelle 2 zeigen klar, daß die schädigende Wirkung des Afalons durch die erfindungsgemäßen Verbindungen Nr, 2, 8, 13 und 16 nicht nur besser vermindert werden als durch das 1,8-Naphtalsäureanhydrid und N,N-Diallyl~dichlora.ee tamid, sondern daß das Grüngewicht der mit dem Herbizid verminderter Toxizität behandelten Sonnenblumen in drei Fällen sogar größer als das Grüngewicht der Kontrolle, an welcher eine mechanische Unkrautvernichtung vorgenommen wurde, war·

Die Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der nächsten Versuchsserie*

In diesem Versuch wurden die Sonnenblumen behandelten" pflanzen das Grüngewicht der mechanisch behandelten Kontrolle,

.- 12 -

2 2 3 4 9 1

Baispiel 2

'.Testpflanze: Mais Herbizids " Ept am

Die Versuche wurden in Parzellen von £0 m in vierfacher Wiederholung durchgeführt«. Die Wirkst off do sis des Thiol~ carbamates betrug 13 l/ha« Die Tabelle 4 zeigt die Testergebnisse f wobei die Pflanzen vor der Saat des Maises der Varietät Beke. 270 mit Antidotum und Eptam bebandelt wurden*

Tabelle 4

Benennung der Behandlung

0,5

Aufwandmenge, kg/ha 1.0

2,0

Grüngewicht in % der Kontrolle

lptara	+ 1,8-Napthalsäure- anhydrid	48	48 .	43
Eptam	+ N,N-Diallyl-2,2- dichloxacetamid	60	64	70
Eptam	+ Verbindung Nr. IO	69	84	9?·
Eptam	+ Verbindung Nr. 12	64	79	95
Eptam	l· Verbindung Nr0 16	37	87	90
Eptam	+ Verbindung Nr. 19	51	.8.3	87
Eptam	+ Verbindung Nr8 20	86	87	98
Eptam'	Xontrolle (mechanische Unkrautvernichtungι)	82	85	102
	100	100	100

Die Versuchsergebniss© zeigen» daß die Verbindung Nx. 10 (Phtalimid)j die Verbindung Nr. 19 (NrChlor-bernsteinsaureimid)₈ die Verbindung Nr₀ 20 (H-Ecom-bernsteinsäureimid) und die Verbindung Nr₆ 12 (N-Hydioxy-phtalimid)

-¹³ " 223 49 1

sowie die Verbindung Nr. 16 (N-Hydroxy-äthyl-phtalimid) beinahe in gleichem Maße die Phytotoxizität des Eptams herabsetzen wie N,N-Diallyi~2,2-dichloracetamid.

Die Effektivität der Gegenmittel wurde in einem änderen Versuch untersucht, wo die Samen mit 0,25 kg/100 kg Samen, 0,50 kg/100 kg Samen und 1 kg/100 kg Samen Antidotum Wirkstoff gebeizt und d_ann in die mit Eptam bespritzt Parzelle gesät wurden. Die Testergebnisse gehen aus Tabelle 5 hervor·

Tabelle 5

Benennung der Behandlung Beizen Spritzen

Aufwandmenge kg/100 kg Samen

0,25 0,5 1

Grüngewicht in % der Kontrolle

Eptam	48	48	48
1,8-Naphtalsäure- anhydrid Eptam	68	70	72
N,N-Diallyl-2,2~ -dichloracetamid Eptam	65		80
Verbindung Nr. 3 Eptam	68	78	85
Verbindung Nr. 7 Eptam	65	76	83
Verbindung Nr. 8 Eptam	70	79	90
Verbindung Nr. 19 Eptam	72	85	96
Verbindung Nr0 20 Eptam	71	80	88
Kontrolle (mechanische
Unkrautvernichtung)	100	100	100

Die Versuchsergebaisse zeigen, daß alle fünf erfindungsgemäßen Verbindungen: Nr, .3 (Tetrabrom-phtalsäureanhydrid), Nr, 7 (Bernsteinsäureimid), Nr₀ 8 (cis-Hexahydro-phtalimid),

223 49

Nr. 19 (N-Cblor-bernsteinsäure-iniid) und Nr₀ 20 (N-Brombernsteinsäureimid) eine bessere Wirkung aufweisen als N,N-Dial.lyI-?,2-diohloiacetamid oder 1,8-Naphtalsäureanhydride ' · ·

Beispiel . β

Kulturpflanze! Sojabohnen Herbizids ' Sencor

Sencor wurde in einer Aufwandmenge von 1,5 kg/ha allein und mit einem Sencor und das Antidotum enthaltenden Tankgemisch durch Spritzen aufgebracht«. Die Testergebnisse sind in der-Tabelle 6 zusammengefaßt_o

Tabelle 6

Behandlung Aufwandmenge kg/ha

0,50 ' ' ' 1,0 2,0

Grüngewicht in % der Kontrolle

ßencor 17 17 17

Sencor +1,8 Naphtalsäure- anhydrid	30	41	52
ßencor + N,N-Diallyl-2,2-. dichloracetamid	20	21	26
Sencor+Verbindung Nr« 2	53	71	85
Sencor-hYerbindung Nre 12	39	58	73
Sencor-i-Verbindung Nr · 16	46	62	76
Sencor^Verbindung Nr· 17	50	64	87

Kontrolle (mechanische

Unkrautvernichtung) · 100 . .100 100

Aus den Ergebnissen gehr hervor,.daß N",N-Diallyl-2,2-dichloracetamid fast überhaupt keine Schutzwirkung zeigt, 1,8-Naphtalsäureanhy'drid dagegen etwas besser wirkt, die

Verbindung Nr<> 2 (Tetrachlor-phtalsäureanhydrid), die Verbindung Nr. 12 (N-Hydroxy-phtaliiaid), die Verbindung f.r 16 (N-Hydroxyäthyl-pJitalimid) und die Verbindung Nr* 17 (N-ChIormethyl-phtajtiniid) dagegen eine mehrfache Schutzwirkung aufweisen« .

Auch in"diesem Falle wurde die Behandlung durch Beizen durchgeführt, die Testergebnissi sind in der Tabelle zusammengefaßt*

Tabelle 7

Benennung der Behandlung	Aufwandmenge	17	ier Kon-
Beizen Spritzen		64	17
	0,25 0,50 1,0. kg/100 Samen	28	70
- Sencor	Grüngewicht in % c trolle	75	31
1,8-Napthaisäure- anhydrid Sencor	17	69	92
diehloracetamid Sencor	51	67	79
Verbindung Nr, 2 Sencor	26	71	80
Verbindung Nr012 Sencor	58	100	88
Verbindung Nr„16 Sencor	52	100
Verbindung Nr.17 Sencor	49
Kontrolle (mechanische Unkrautvernichtung)	56
100

Aus der Tabelle geht hervor, daß sich beim Beizen die Schutzwirkung des 1,8-Naphtalsäui'eanhydrids zwar verbesserte, jedoch die Schutzwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel !diese Wirkung.übertrifft«

Die Testergebnisse der Tabellen 2 bis ? zeigen eindeutig die vorteilhafte Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I

- ie - 2 2 3 4

gegenüber den bekannten Gegenmitteln und die vielfache Verwendbarkeit der einzelnen Verbindungen im lalle von verschiedenen herbiziden Vifirkstoffen

Die Versuche beweisen auch, daß die Behandlung gleich erfolgreich ist, wenn das Antidotum gleichzeitig mit dem phytotoxischen Herbizid oder getrennt oder in Form eines Gemisches ausgebracht wirdo Es kann auch festgestellt werden^ daß eine bessere Wirkung erreicht werden kann, wenn die Samen mit einer der Verbindungen der allgemeinen !Formel I (oder einem Gemisch) vor der Saat gebeizt werden und die Behandlung mit dem Herbizid nach deiü Saat durchgeführt wird*

Ein'weiterer Vorteil der Verbindungen der allgemeinen Formel I ist» daß die Verbindungen nicht kostspielig und leicht beschaffbar sind_c

Der folgende Versuch demonstriert die Wirksamkeit des er~ findungsgemäßen Gegenmittels in einer Kombination mit Chloracetaniliden;

Die Phytotoxic it ät von verschiedenen Herbiziden allein und in Kombination mit verschiedenen Gegenmitteln der allgemeinen Formel I 7/urden untersucht» Herbizide wurden in Form von Handelsprodukten eingesetzt_s die vor ihrer Verwendung bis zur gewünschten Wirkstoffkonzentration verdünnt wurden»

Das folgende Pulvergemisch wurde verdünnts Antidotum · 70 % Kaolin . 17 % ' Aktive Kieselsäure δ %

Fettsäurealkohol-

sulfonat . 2_S5 %

-17- 223491

Natiiüm-lignin-sulfonat . 2,5 %·

-Töpfe mit einem Durchmesser- von 15 cm wurden mit einem Sandboden bis zu 5 cm unter dem Rand des Topfes gefüllt· In· die einzelnen Töpfe wurden jeweils 10 Maissamen eingesät« Die Samen wurden mit einer 5 cm dicken unbehandelten oder behandelten Bodenschicht bedeckt« Der Boden wurde durch Besprühen des Bodens mit der gewünschten Dosis des Herbizids und des Antäidotums unter Bühren des Bodens behandelt· Als Vergleich wurden unbehandelte Xontrollpflan~ zen eingesetzt« Die Töpfe wurden in ein Gewächshaus gebracht und begossene Die Auswertung folgt vier Wochen nach • der Behandlung· Die Pflanzen wurden gleich starl abgemäht, woraufhin das Grüngewicht ermittelt wurde· Die Grüngewichtswerte wurden mit dem Grüngewicht der unbehandelten Kontrolle verglichen (100 %)· Die Testergebnisse gehen aus Tabelle 8 hervor«.

HERBIZID!

Dosis Ter» kg/3aa N ο _β

0.5

Dosis kg/na

1,0

2,0

Grüngewiclrt; % in der Kontrolle

2-C.hlor-2»-me thyl-6^f -äthyl-N-( äthoxyaethai)~ac3tanilid

2~2 * -äthyl-6 * ~me 1kyl-N-( 1-me 1/hyl-2~ metlioxy-äthyl)-acetanilid ^:

2', 6 * -diäthyl-N-( 1₉ 3-dioxolan-2-methyl)-acetanilid

VJl	«β-
5	7
5	8
5	9
5	10
5	14
VJl	15
5	33
5	• 34
10	_
10	16
10	• 22
10	23
10	24
10	25
10	26
10	27
6	_
6	12

65	65	65	65
82	94	94	97
77	86	91	95
87	98	101	100
81	90	96	101
90	102	105	. 103
94	104	107	107
72	80	90	94
89	98	100	98
52	52	52	52
72	• 33	. 90	99
89	100	104	105
81	98	101	100
13	83	95	97
69	80 .	90	95
83	96	99	100
79	90	96	98
48	48	48	48
70	81	• 90	97

Fortsetzung der Tabelle 8 .

-Chlor-2 · _f 6 * -diäthyl-N~( äthoxyoarbonyl- !thyl)-acetanilid

Ohlor-2^f-me thyl-6*-ter t.butyl-N-ut oxyme thyl)-ace tanilid

6	13
6	17
6	18
6	19
6	20
6	21
6	_
6	1
6	2
6	3
6
6
6	6
6	28
6	29
6	30
6	31
6	_
6	14
6	15
6	22
6	28

	79	87	95
72	88	94	98
81	98	100	100
62	77	90	94
68	83	89	97
84	100	100	101
58	58	58 :
73	81	90	96
70	78	89	95
71	87	92 ,	98.
69	82	92	93
75	84	91	96
72	88	94	94
87	100	103"	103
84	99	100	100
81	94	97	99
80	92	98	98
45	45s	45	45
69	80	89	95
76	91	95	98
82	101	103	104
65	89	91	96

2 2 3. 4 9 1

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223

Beispiel 5, Emulgier bares Konzentrat

Herbizid:

N-(äthoxymethyl)-acetanilid 40 %

Antidotum: Verbindung Nr« 6 4· %

Emulgiermittel: Alkylarylpölyglycoläther 6 %

Isoforon 50 %

Beispiel .6 Ölige Suspension

Herbizid I: N-Phenyl-N-,N^f-dimethyliiarnstoff 10 %

Herbizid II: S-lthyl-N^-propyl-thio^carbamat 55 %

Antidotum: Verbindung Nr. 22 5% Emulgiermittel: Alkylphenol-alkoxalat +

Äthyienoxyd - Propylenoxyd Polymerisat 5 %

Vaseiin-Öl . 25 %

Claims (1)

1. Ι«, Herbizides Mittel aus selektiven Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt wenigstens einer herbizid wirksamen Verbindung,, vorzugsweise der Gruppe der Thiocarbamate _s Triazine, Chlor acetamide oder substituierten Harnsteffen und einem oder mehreren Gegenmitteln derselben der allgemeinen Formel

   It

   ^ _n - cd

   O tt

   X . für Sauerstoff oder Stickstoff steht» : η O oder 1 bedeutet_s mit der Bedingung _% daß

   wenn X für Sauerstoff steht, η gleich O ist, Ϊ für Wasser stoff, Kalium, Halogen, Hydroxyl

   oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht_s

   das gegebenenfalls durch Hydroxyl oder HaIo-

   gen substituiert sein kann_$ Z für Alkylen_? Cyclohexylen, Cyclohexyliden oder gegebenenfalls durch Halogen oder Nitro substituiertes Phenylen steht,

   Herbizides Mittel nach Punkt I₉ .gekennzeichnet dadurch, daß es Oji bis 50 Gew_e~% - auf die herbizid wirksame Verbindung bezogen - Gegenmittel enthalte

   - 23 - 2 2 3 4

   3· Herbizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als Herbizid NjN-Dipropyl-S-äthyl-thiolcarbainat oder NjN-Diisobutyl-S-äthyl-thiolcarbamat oder N,N-Diisopropyl-S-(2,3>5~t2ichlorallyl)-thioicarbamat oder ein Gemisch derselben enthalte

   4« Herbizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als herbizid wirksamen Stoff N-iso-Propyl-2-chloracetanilid oder 2-Chlor-N-äthoxymethyl-2^t-methyl-6^l-äthyl-' acetanilid oder deren Gemisch enthält»

   % Herbizides Mittel n_ach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als herbizid wirksamen Stoff N-(3-Chlorphenyl)-Ä^fmethyl-N^t-methoxy~harnstoff oder deren Gemisch enthält«

   Herbizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als herbizid wirksamen Stoff 2-Chlor-4-äthyl-aminoe-isopropylamino-l^^-triazin, 2-Butylamino-4-chlor-6-äthylamino-l,3,5-triazin oder 2-(4-Chlor-6-äthylamino-l,3»5-triazin-2-il-amino-2-methyl-propionitril oder 2-Butylamino-4-äthylamino-6-me thylthio-1,3,5-triazin, 2-Äthylamino~4-methylthio-6~isopropylamino-l,3»5-tri_azin oder 2_s4~bis-Isopropylamino~6-methylthio-l,3»5-triazin oder ein Gemisch von 2 oder mehreren obigen Verbindungen enthält,

   7· Herbizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als herbizid wirksamen Stoff 4-Amino-6~tert,butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-1,2,4-rtriazin-5-on enthält_Φ

   8« Herbizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß QS als Antidotum Tetrachlorphtalsäureanhydrid oder cis-Hexahydro-phthalimid oder N-Hydroxyäthyl-phthalimid oder W-Brcm-Bernsteinsäureimid enthält«

   9« Herbizides Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es neben den Wirkstoffen Streckmittel und/oder oberflächenaktive Mittel enthält«

   -24- . 223 49

   10« Verfahren zur'selektiven Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzen, gekennzeichnet dadurch, daß man ein herbizides Mittel nach Punkt 1 bis 9 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum ein-, wirken IaBt₀

   Ho Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Z, η, Ϊ und Z wie in Punkt 1 definiert sind, als Gegenmittel zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit von herbizid wirksamen Thiolcarbamaten, Triazinen, Ohloracetaniliden oder substituierten Harnstoffen₀