DD140755A5

DD140755A5 - Fluessigkristallmischungen

Info

Publication number: DD140755A5
Application number: DD78205686A
Authority: DD
Inventors: Arthur Boller; Alfred Germann; Martin Schadt; Hanspeter Scherrer
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1977-06-03
Filing date: 1978-05-31
Publication date: 1980-03-26
Also published as: FR2393046A1; JPS542283A; US4198130A; DE2823909A1; NL7805785A; FR2393046B1; IT1094950B; IT7824162A0; JPS6123839B2; GB1597990A; HK11382A; DE2823909C2

Description

205 686 -ι-

Anwendungsgeb i et der Erfindung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Flüssigkristall· mischungen mit positiver Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen werden angewandt in elektrooptischen Vorrichtungen_t beispielsweise in Drehzellen, wie Drehzellendisplays in Uhren, Matrixdisplays zur Bildanzeige oder für rasche elektrooptische Verschlüsse.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Der in dieser Beschreibung verwendete Ausdruck "Flussigkristall-Mischung" bezieht sich auf Mischungen, welche eine nematische Mesophase aufweisen. In ähnlicher Weise bezieht sich der Ausdruck "nematogen" auf Materialien, welche eine nematische Mesophase besitzen.

. In einem elektrischen Feld orientieren sich flüssige Kristalle mit positiver Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten (SL i» &i wobei £_rf die Dielektrizitätskonstante entlang der Moleküllängsachse und €^ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeuten) mit de.r Richtung

AP C 09 K/ 205 686 53 4-69 18

20568

ihrer größten Dielektrizitätskonstante, d. h. mit ihren Längsachsen, parallel zur Feldrichtung. Dieser Effekt wird u.a. in der vonJ.H. Heilmeier und L.A. Zanoni C Applied Physics Letters 13, 91 (1968)7 beschriebenen Wechselwirkung zwischen eingelagerten Molekülen und den flüssigkristallinen Molekülen (Guest-Host interaction) ausgenützt. Eine weitere interessante Anwendung der dielektrischen Feldorientierung liegt in der von M. Schadt und W. Helfrich CApplied Physics Letters 18, (197ΌJ gefundenen Drehzelle sowie bei der in Molecular Crystals and Liquid Crystals ^, 355 (1972) beschriebenen Kerrzelle vor.

Bei der oben erwähnten Drehzelle handelt es sich im wesentlichen um einen Kondensator mit lichtdurchlässigen Elektroden, dessen Dielektrikum von einem nematischen Medium mit £„ > ti gebildet wird. Die Moleküllängsachsen des flüssigen Kristalles sind im feldfreien Zustand schraubenförmig zwischen den Kondensatorplatten angeordnet, wobei die Schraubenstruktur durch die vorgegebene Wandorientierung der Moleküle bestimmt ist. Nach dem Anlegen einer elektrischen Spannung an die Kondensatorplatten stellen sich die Moleküle mit ihren Längsachsen in Feldrichtung (d. h. senkrecht zur Plattenoberfläche) ein, wodurch linear polarisiertes Licht im Dielektrikum nicht mehr gedreht wird (der flüssige Kristall wird senkrecht zur Oberfläche der Platten einachsig). DieserEfßkt ist reversibel und kann dazu verwendet werden, die optische Transparenz des Kondensators elektrisch zu steuern.

AP C 09 K/ 205 686 53 469 18

"2056-86 -3--

In einer derartigen Drehzelle ist es - unter anderem wünschenswert, Verbindungen bzw. Mischungen zu benützen, welche eine niedrige Schwellen- und Betriebsspannung besitzen, was z,B. bei Verwendung eines Drehzellendisplays in "Uhren wichtig ist.

Ein großer Nachteil für viele Anwendungen heute verwendeter Flüssigkristall-Mischungen besteht darin, daJß sie zu hohe Betriebsspannungen in Drehzellendisplays aufweisen. Diese Eigenschaft verunmöglicht beispielsweise die direkte Ansteuerung von Armbanduhrendisplays durch eine einzige Monozelle. Eine weitere Folge hoher Betriebsspannungen sind die mit ihr verbundenen höheren Restströme, die im Display fließen, was wiederum einen höheren Leistungsverbrauch und damit eine kürzere Batterie-Lebensdauer zur Folge hat. Erhöhte Restströme wirken sich auch nachteilig auf die Lebensdauer von Displays aus, da sie elektrochemische Reaktionen, die an den Displayelektroden auftreten können, beschleunigen.

Eine weitere nachteilige Eigenschaft von Displays basierend auf einem Feldeffekt, wie z. B. die oben näher beschriebene Drehzelle, sind ihre relativ langen elektrooptischen Ansprechzeiten, die wesentlich darauf zurückzuführen sind, daß die heute verwendeten Flüssigkristall-Mischungen hohe Viskositäten aufweisen. Da die Viskosität einer Flüssigkeit mit sinkender Temperatur exponentiell ansteigt, kann dies beispielsweise dazu führen, daß die Ansprechzeiten von Armbanduhrendisplays bei niedrigen Temperaturen derart zunehmen, daß eine Sekundenanzeige verunmöglicht wird. Die hohen Viskositäten heutiger Flüssigkristall-Mischungen limitieren auch die

AP O 09 K/ 205 53 469 18

205686 -*"-

Anwendbarkeit zum Anzeigen von rasch ändernden Informationen (z.B. bei Matrixdisplays zur Bildanzeige oder bei raschen elektrooptischen Verschlüssen).

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Flüssigkristallmischungen mit niedriger Viskosität, niedriger Schwellen- und Betriebsspannung, niederer Ansprechzeit und Hochohmigkeit·

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue nematogene Gemische zur Verfügung zu stellen»

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde nun festgestellt, daß die erwähnten Nachteile von Flüssigkristall-Mischungen wesentlich vermindert werden können, wenn die nematogenen Gemische, die in den Displays verwendet werden sollen, ein nematogenes Material mit einem Klärpunkt oberhalb 60^ö C, eine oder nehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

worin E^ und Rg Wasserstoff oder geradkettiges Alkyl bedeuten, wobei zumindest eines der beiden Symbole R,. und Rp ^von Wasserstoff verschieden ist und wobei die An-

AP C 09 K/ 205 53 469 18

0 503

zahl Kohlenstoff atome von R>, und Ro zusammen höchstens 9 beträgt, ...·.*

und gegebenenfalls ein oder mehrere weitere Dotierungsmittel enthalten.

Als solche weitere Dotierungsmittel können verwendet werden eine Verbindung der allgemeinen Formel

II

worin R^ und Rm geradkettiges Alkyl mit insgesamt höchstens 14 Kohlenstoffatomen oder Ra geradkettiges Alkyl und R^, geradkettiges Alkoxy mit insgesamt höchstens 8 Kohlenstoffatomen darstellen, und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

CH=N

III

0568

In .der erfindungsgemässen Flüssigkristallmischung ist mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten. Die Anzahl der Verbindungen der Formel I in der erfindungsgemässen Flüssigkristallmischung kann beispielsweise 2,3 oder 4 betragen.

Die Menge der in der erfindungsgemässen Flüssigkristallmischung enthaltenen Verbindung bzw. Verbindungen der Formel I kann innerhalb verhältnismässig weiter Grenzen, schwanken, beispielsweise zwischen etwa 1 und etwa 20 Gew.%, vorzugsweise zwischen etwa 5 und etwa 15 Gew.%.

Sofern die erfindungsgemässen Flüssigkristallmischungen ein weiteres Dotierungsmittel der allgemeinen Formeln II, III oder IV oder Gemische hiervon enthalten, enthalten sie diese zweckraässig in einer Menge bis zu etwa 40%, vorzugsweise in einer'Menge von etwa 7% bis etwa 30% und insbesondere in einer Menge von etwa 10% bis etwa 25%. Falls Gemische eines organischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemischs und einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln II, III oder IV zugesetzt werden, erfolgt dies zweckmässig in einer Menge bis zu etwa 45%, vorzugsweise in einer Menge von etwa 10 bis etwa 35% und insbesondere in einer Menge von etwa 10 bis 25%.

Die Verbindungen der obigen Formel II sind bekannt. Falls R₃ und R₄ beide geradkettiges Alkyl darstellen, beträgt die Gsamtkohlenstoffzahl, wie bereits erwähnt, höchstens 14. Bevorzugte Alkylgruppen sind solche mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei diejenigen ,Verbindungen worin R₃ Alkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und R₄ Alkyl mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen darstellen, besonders bevorzugt sind.

Falls R₃ geradkettiges Alkyl und R₄ geradkettiges Alkoxy darstellen, beträgt die Gesamtkohlenstoffzahl höchstens 8. Bevorzugte Verbindungen sind in diesem Fall diejenigen, worin R₃ und R₄ je 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen.

205686

Die Verbindungen der obigen Formel III sind ebenfalls bekannt und die Gesamtkohlenstoffzahl in den Resten R₅ und R₆ ist höchstens 6. Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen, worin R₅ und R₆ Alkylgruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei in einer besonders bevorzugten Verbindung R₅ Methyl und Rg η-Butyl darstellt.

Wie bereits erwähnt, beträgt auch in den Verbindungen der Formel IV die Gesamtkohlenstoffzahl in den Resten R₇ und R₃ höchstens 6. Bevorzugte Alkylgruppen sind in diesem Fall solche mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei diejenige Verbindung, worin R₇ Aethyl und R₃ η-Butyl darstellen, besonders bevorzugt ist.

Die Verbindungen der Formel IV können beispielsweise hergestellt werden aus p-Alkylbenzamidin-hydrobromid durch

a) Umsetzen mit dem aus 2-Alkylmalon-tetraacetal durch partielle saure Hydrolyse zugänglichen Enolätheraldehyd der Formel ...

Alkyl —^

^CHOCH₃

unter basischen Bedingungen oder .

b) Umsetzen mit 2-Alkylmalonester zum 2-[4'-Alkylphenyl]-4-alkyl-4,6-dihydroxypyrimidin, das mit POCl₃ in das entsprechende 2—[4'-Alkylphenyl]-4-alkyl-4,6-dichlorpyrimidin übergeführt und dann mit Palladium/Kohle und Wasserstoff reduziert wird.

Das als weiteres Dotierungsmittel gegebenenfalls vorhandene Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch muss aus Zweckmässigkeitsgründen einen hohen spezifischen Widerstand aufweisen,

205686

nämlich von mindestens IO Ohm.cm, vorzugsweise von mindestens 10 Ohm.cm. Weiterhin soll das Dipolmoment entlang der Moleküllängsachse weniger als 3,5 Debye betragen. Um das Verdampfen der Lösungsmittel bei hohen Temperaturen und/oder tiefen Drucken gering zu halten, sollten ausserdem die Siedepunkte der Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische sowie deren Ver-• dampfungswärmen möglichst hoch sein; vorzugsweise werden . Lösungsmittel und Lösungsmittelgemische verwendet, deren Siedetemperatur bei Atmosphärendruck oberhalb 100⁰C liegen. Ferner sollten die Viskositäten der verwendeten Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische niedriger sein als diejenigen der eingesetzten nematogenen Gemische, wenn gleichzeitig mit der Erniedrigung der Schwellen- und Betriebsspannung auch eine Viskositätserniedrigung der Flüssigkristall-Mischungen erreicht werden soll. Es ist selbstverständlich, dass das verwendete Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch im zu dotierenden nematogenen Gemisch löslich ist. Als Beispiele von Lösungsmitteln,

welche die vorstehenden Kriterien erfüllen, können genannt werden: Alkane, die geradkettig sind oder eine -CH(CH₃)-Gruppe

aufweisen und insgesamt 8-16 Kohlenstoffatome umfassen, z.B.

Decan, Octan, 2-Methylnonan; Alkene, die geradkettig sind oder eine -CH(CH₃)-Gruppe aufweisen und insgesamt 8-16 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. trans Dec-5-en, trans Oct-4-en; Alkine, die geradkettig sind oder eine -CH(CH_)-Gruppe aufweisen und insgesamt 8-16 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Dec-5-in; Alkylhalogenide, deren Alkylrest geradkettig ist oder eine -CH(CH₃)-Gruppe aufweist und insgesamt 6-16 Kohlenstoffatome umfasst, z.B. 1-Bromhexan, 1-Bromdodecan, 1,6-Dichlorhexan; Dialkyläther, deren Alkylreste geradkettig sind oder eine -CH(CH₃)-Gruppe auf-

weisen und insgesamt je 4-8 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Dibutyläther, Dihexyläther, Dioctyläther, Propyl-heptyläther; Alkylaldehyde, deren Alkylrest geradkettig ist oder eine -CH(CH )-Gruppe aufweist und insgesamt 6-16 Kohlenstoffatome. . umfasst, z.B. Caprinaldehyd, Capronaldehyd; Dialkylcarbonate, deren Alkylreste geradkettig sind oder eine -CH(CH₃)-Gruppe auf-_Ί weisen und irisgesamt je 2-7 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Diäthylcarbonat, Dibutylcarbonat; Alkancarbonsäurealkvlester,

205686

deren Alkylreste geradkettig sind oder eine -CH(CH^)-Gruppe aufweisen und zusammen 6-16 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Buttersäure-propylester, Buttersäure-pentylester, Capronsäure-octylester; Dialkylketone, deren Alkylreste geradkettig sind oder eine .5 -CH(CH₃)-Gruppe aufweisen und insgesamt je 2-7 Kohlenstoffatome umfassen, z.B. Diäthylketon,. Dihexylketon, Methyl-octylketon; monosubstituierte oder disubstituierte, vorzugsweise paradisubstituierte Benzo.lderivate wie p_-Xylol, 1-Phenylheptan, p-Octylbenzoesäuremethylester, p-Hexylbenzaldehyd und dgl.

" Bevorzugte Lösungsmittel sind Alkane, Alky!halogenide, Dialkyläther, Dialkylcarbonate und Alkancarbonsäurealkylester gemäss obiger Definition sowie 1-Phenylheptan und p-Xylol, von denen die Dialkyläther und Alkancarbonsäurealkylester besonders bevorzugt si-nd. Als bevorzugteste Lösungsmittel sind Dibutyläther, Dihex-yläther, Dioctyläther, Buttersäüre-propylester und Buttersäure-pentylester zu nennen.

Die erfindungsgemässen Flüssigkristall-Mischungen enthalten zweckmässigerweise etwa 0,5 bis etwa 15% Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise jedoch etwa 0,5 bis etwa 10%. Besonders bevorzugt ist ein Gehalt an Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch von etwa 3 bis etwa 8%.

Das verwendete nematogene Material besteht aus mindestens zwei Komponenten, wobei nicht alle als Komponenten verwendeten Verbindungen selbst eine nematische Mesophase aufzuweisen brauchen, d.h. das nematogene Gemisch kann auch nicht-nematogene Substanzen enthalten; lediglich das resultierende Gemisch muss nematogen sein. In ähnlicher Weise brauchen nicht alle als Komponenten verwendeten Verbindungen eine positive Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten zu besitzen. Sb können auch Verbindungen mit einer negativen Anisotropie der Dielektrizitäts- .

konstanten beigemischt werden, ja sogar das mit Lösungsmittel • zu' dotierende Gemisch kann eine negative Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten aufweisen;, lediglich die erfindungsgemässe Flüssigkrista±l-Mischung muss eine positive Anisotropie

205686

der Dielektrizitätskonstanten besitzen.

Es ist bekannt, dass sich durch Zugabe von Lösungsmitteln der Klärpunkt von nematogenen Mischungen erniedrigt, weshalb solche Flüssigkristall-Mischungen nur dann von besonderem Interesse sind, wenn die verwendeten nematogenen Gemische vor dem Dotieren hohe Klärpunkte aufweisen. Nematogene Gemische mit hohen Klärpunkten, vorzugsweise oberhalb von 6O°C, herzustellen ist fachmännisch und braucht deshalb im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht näher erläutert zu werden.

Die erfindungsgemäss eingesetzten nematogenen Gemische enthalten vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel

CHeN

worin R_g geradkettiges Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis. 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel

N=CH-—<' λ) CN Vl

worin R-_o geradkettiges Alkyl mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen oder.geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoff-

2 0 5 6 3 0

-Ilatomen bedeutet, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel

COO

cn VIl

worin R,, geradkettiges Alkyl mit 4 bis Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 3 bis Kohlenstoffatomen bedeuten, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel

VIII

worin R,- geradkettiges Alkyl mit 4 bis Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, gerad-. kettiges Alkanoyloxy mit 4 bis 9 Kohlen-'stoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 4 bis 11. Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder trans-Zimtsäüreester der allgemeinen Formel

CH=CH-COO

IX

0568ε

worin R, -, geradkettiges Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel

worin einer der Substituenten R,. und R,j-Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 2 bis 9 Kohlenstpffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy . mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeuten, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel

worin einer der Substituenten R_n _c und R₁_

±b J. /

Wasserstoff, geradkettiges Alkyl mit-1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2. bis 7 Kohlenstoffatomen und der andere Cyano bedeuten und eines der Symbole X, Y und Z \ ein Stickstoffatom und die beiden anderen

eine CH-Gruppe darstellen, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel

205686

—ο

worin R. _o und R_{1 n} geradkettiges Alkyl mit lö ±y

1 bis 10 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen und R₂₀ Chlor,'Brom oder Methyl bedeuten, und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel

XIIl

worin R₂- geradkettiges Alkyl -mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Als Beispiele solcher Verbindungen können genannt werden:

2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5- 2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Cyanophenyl)-5-2-(4-Metyhlphenyl)-5 2-(4-Aethylphenyl)-5 2-(4-n-Propy!phenyl)

(4-äthylphenyl)-pyrimidin, (4-n-propylphenyl)-pyrimidin, (4-n-buty!phenyl)-pyrimidin, (4-n-pentylphenyl)-pyrimidin, (4-n-hexy!phenyl)-pyrimidin, (4-n-heptylphenyl)-pyrimidin, -(4-cyanophenyl)-pyrimidin, -(4-cyanophenyl)-pyrimidin, -5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin,

20 5 68 6 .-

2-(4-n-Butylphenyl) -5-(4—cyanophenyl) -pyrimidin, 2(4-n-Pentylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 2- (4—n-Hexylphe nyl) -5- (4—cyanophenyl) -pyrimidin, 2- (4—n-Heptylphenyl) -5- (4- -cyanophe nyl) -pyrimidin, p-n-Butylbenzoesaure-p¹-cyanophenylester, p-n-Pentylbenzoesäure-p»-cyanophenylester, p-n-Hexylbenzoesäure- ρ^f-cyanophenylester, p-n-Heptylbenzoesäure-p · -cyanophenylester, p-n-Pentyloscybenzoesäur e -p ♦ -cyanophenylester, p-n-Hexyloxybenzoesäure-p^f -cyanophenylester, p-n-Heptyloxybenzoesäur e-p^f-cyanophenylester, p-n-Octyloxybenzoe s äure -ρ' -cyanophenylester, 5~n-Propyl-2- (4-cyanophenyl) -pyrimidin·, 5-n-Butyl -2- (4-cyanophe nyl) -pyrimidin, 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 5-n-Hexyl-2-(^zl—cyanophenyl) -pyrimidin, 5-n~Heptyl-2-(4-cyanophenyl) -pyrimidin, 5-n-0ctyl -2- (4—cyanophenyl) -pyrimidin, 5-n-lTonyl -2- (4—cyanophe nyl) -pyrimidin, 4 * -n-Pentyl-4-cyanobiphenyl, A-n~Pentyloxy~4—cyanobiphenyl, . ^Cyano-^^^-n-pentyl-p-terphenyl, " —

P-ZTp-Aethylbenzyliden)amino/benzonitril, P-^₁" (p-n-Propylbenzyliden) amino_/"benzonit ri 1, p-^jCp-n-Butylbenzyliden) amino _7benzonit ril, p-iTip-n-Pentylbenzyliden)amino_7benzonitril, p-£(p-n-Hexylbenzyliden)am.ino_-7 benzonitril, p-^~ (p-Isohexylbenzyliden) amino J benzonitril, p-^p-n-Heptylbenzyliden) amino J benzonitril, p-_iTtp-n-Octylbenzyliden)amino_/^rbenzonitril·

Au3führung;sbeispiel

Die· Erfindung wird nachstehend an einigen Ausführungsbei· spielen näher erläutert.

Die folgenden Beispiele illustrieren erfindungsgemäße Flüssigkristallmischungen, welche auf jeweils einer der folgenden Grundmischuhgen GM 1, GM 2 bzw. GM 3 basieren; (in den Grundmischungen sind alle %-Angaben Mol %).

205686

Grundmischung GM 1;

4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl 47.3% 4'-n-Pentyloxy-4-cyanobiphenyl 26.7% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin 6.9% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin 11.4% 4-Cyano-4"-n-pentyl-p-terphenyl 7.7%

Grundmischung GM 2;

4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl 42.4% 4'-n-Pentyloxy-4-cyanobiphenyl 24.1% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 5.8% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 10.6% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin 10.2% 4-Cyano-4"-n-pentyl-p-terphenyl 6.9%

Grundmischung GM 3;

p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester 10.4% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester 11.2% p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenylester 14.5% . p-n-Heptylbenzoesäure-p¹-cyanophenylester 15.6% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 11.1%

.20 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 21.4%

2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin 15.8%

Beispiel 1

' Der Grundmischung GM 3 werden 15 Gew.-% l-Methyl-4-(4n-butyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 34°C.

Beispiel 2

Der Grundmischung GM 3 werden 15 Gew.% l-n-Butyl-4-cyclo-• hex'yl-benzol zugemischt. Klärpunkt 63°C.

205686

Beispiel 3

Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% l-Methyl-4-(4nbutylcyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 66°C.

Beispiel 4

Der Grundmischung GM 1 werden 8 Gew.% l-Methyl-4-(4n-

butyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 63 C.

Beispiel 5

Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% l-n-Butyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 67 C.

· Beispiel 6

• / Der Grundmischung GM 1 werden 5 Gew.% l-n-Butyl-4-cyclo-

hexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt.73°C.

Beispiel 7

Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% l-n-Butyl-4-cyclo-. hexylbenzol und 8 Gew.% '4-Methyl-4'-n-pentyl-biphenyl zugemischt,

Klärpunkt 60°C.

Beispiel 8

Der Grundmischung GM 1 werden 5 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 74°C.

Beispiel 9 ^r

Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol und 7 Gew.% 4-Methy1-4'-n-pentyl-biphenyl zugemischt. Klärpunkt 61 C.

2 0563 6

Beispiel IQ

Der Grundmischung GM 2 werden 5 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol zugemischt. Klärpunkt 70 C.

Beispiel 11 *

Der Grundmischung GM 1 werden 8 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclo-

hexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 65°C.

Beispiel 12

Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% cis-l-Methyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 66 C.

Beispiel 13

Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% trans-l-Methyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 74°C.

Beispiel 14

Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% .cis-l-n-Propyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 67 C.

Beispiel 15

Der Grundmischung GM 3 werden 5 Gew.% trans-l-n-Propyl-4-(4-n propyl-cyclohexyl)-benzol zugemischt. Klärpunkt 75°C.

Beispiel 16

Der Grundmischung GM 3 werden 3 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol und 4% Dihexyläther zugemischt. Klärpunkt 6O-65°C.

2 0 5686 -ie-

Beipiel 17

Der Grundmischung GM3 werden 6 Gew.% 4-Methyl-4'-n-pentyl-biphenyi und 8 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 57-59°C.

Beipiel· 18

Der Grundmischung GM3 werden 4 Gew.% 4-Methyl-4'-n-pentyl-biphenyl und 9 Gew.% l-n-Hexyl-4-cyclohexyl-benzol zugemischt. Klärpunkt 54-58 C.

AP C 09 K/ 205 686

.- .· 53 469 18

205686 -ι*-

Die in den obigen Beispielen 1 bis 18 enthaltenen %-Angaben für die zugemischten Verbindungen beziehen sich jeweils auf das Gesamtgewicht der fertigen Flüssigkristallmischung·

Die nach den obigen Beispielen. 1 bis 18 erhaltenen Flüssigkristallmischungen zeichnen sich, bei Verwendung in einer Drehzelle, durch niedrige Schwellen- und Betriebsspannung niedere Anspruchzeiten, Hochohmigkeit und keine bzw. geringfügige Veränderung der Gesamtzusammensetzung (aufgrund der hohen Siedepunkte der Zusätze der Formel I) aus.

In den folgenden Beispielen A bis H wird die Herstellung von für die 'Verwendung in den erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen besonders geeigneten Verbindungen der Formel I beschrieben:

Beispiel A

Ein Gemisch von 5315 g I-Cp-Cyclohexyl-phenyl )-1-hexanon, 160 ml Aethanol, 198 ml Diäthylenglykol und 19,Y mi Hydrazinhydrat wird über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, •mit 25,5 g Kaiiumhydroxid unter Rühren versetzt und unter gleichzeitigem Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile im Verlaufe von 2 Stunden auf 200 bis 210° erhitzt und V/2 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Nach dem Abkühlen wird mit 300 ml Wasser verdünnt, mit Aether erschöpfend extrahiert, die organische Schicht mit Wasser neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Die erhaltenen 49,6 g rohen 1-n-Hexyl~4—cylohexylbenzols werden zur Reinigung im Drehkugelrohr bei 0,003 mm und 100° destilliert: 42,2g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 99 %ig. Das als Ausgangs-

2 0 5 68 6 -²⁰ -

produkt verwendete 1-(p-Cyclohexyl-phenyl)-1-hexanon kann folgendermassen hergestellt werden: .

• . Ein Gemisch von 40,1 g Cyclohexylbenzol, 40,4 g Capronsäurechlorid und 310 ml Methylenchlorid wird unter Rühren im Verlaufe von 10 Minuten portionenweise mit 40,0 g wasserfreiem Aluminiumchlorid versetzt, 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, 2 Stunden unter Rückfluss gekocht und das Reaktionsgemisch nach dem Abkühlen auf ein Gemisch-von 125 ml konzentrierter Salzsäure und 500 ml Eiswasser gegossen. Man extrahiert erschöpfend mit Methylenchlorid, wäscht die organische Phase mit 3 N Natronlauge " und Wasser und entfernt nach dem Trocknen mit Natriumsulfat das Lösungsmittel im Vakuum. Die erhaltenen 65,0 g. rohen !-(p-Cyclohexyl-phenyl) -1-hexanons werden zur Reinigung im Drehkugelrohr bei 0,1 mm und 145-155° destilliert: 53,7 g farblose Kristalle, Smp. 40,0-40,9°.

Beispiel B

. v "

Eine Lösung von 35,5 g 1-(p-Cyclohexylphenyl)-1-butanon in 350 ml Feinsprit wird mit 4,0 g Palladium-Kohle-Katalysator (10% Palladium) bei 50-55° hydriert bis 2 Mole Wasserstoff aufgenommen sind und die Hydrierung zum Stillstand gekommen ist.

Nach dem Abkühlen wird der Katalysator durch Filtration abge-. trennt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Die rohen 33,6 g l-n-Butyl-4-cyclohexyl-benzol werden in 200 ml η-Hexan gelöst' und durch eine Säule von 300 g Kieselgel in η-Hexan filtriert.

Mit Hexan eluiert man 31,8 g farbloses OeI, das zur weiteren Reinigung im Drehkugelrohr bei 0,01 mm und 90^100° destilliert wird: 30,3 g, nach Gaschromatogramm > 99% ig.

Das als Ausgangsprodukt verwendete 1-(p-Cyclohexyl-phenyl) 1-butanon kann nach Beispiel A durch Reaktion von Cyclohexylben— zol mit Buttersäurechlorid und Aluminiumchlorid in Methylenchlorid hergestellt werden: farblose Kristalle, Smp. 41,2-42,1°.

2 05 686 -"-

Beispiel C

2,340 g trans-l-Methyl-4-(l-hydroxy-4-n-butylcyclohexyl) benzol in 40 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,3 g Palladium-Kohle-Katalysator (5 % Palladium) hydriert, bis die Hydrierung nach Aufnahme von 1 MdI Wasserstoff zum Stillstand kommt. Vom Katalysator wird abfiltriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das rohe cis-l-Methyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)benzol wird in η-Hexan gelöst und durch eine Säule von 90 g Kieselgel in η-Hexan filtriert. Mit Hexan eluiert man ' 2,132 g farbloses OeI, das zur weiteren Reinigung im Drehkugelrohr bei 0,05 mm und 100-120° destilliert wird: 2,006 g, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.

3,517 g cisrl-Methyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cylohexyl) benzol in 60 ml Feinsprit werden wie. oben mit 0,5 g Palladium-Kohle-Katalysator hydriert. Gleiche Aufarbeitung und Reinigung ergeben nach Destillation bei 0,05 mm und 100-120° 2,808 g transl-Methyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)benzol, nach Qaschromatogramm > 97 % ig. · '

Die als Ausgangspxcdukte verwendeten trans- und cis-1-Methyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 23:35 durch Grignardreaktion von p-Methyl-phenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 5,640 g 4—Bromtoluol in Aether) ftiit4,62O g 4-n-Butyl-cyclohexanon in Aether nach J.Amer.Chem. Soc. £$5_, 3228 (1963) gewonnen und wie dort-angegeben durch Chromatographie an Kieselgel getrennt.

Beispiel D

1,496 g trans-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-

cyclohexyl)benzol in 30 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,25 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert,., aufgearbeitet und das rohe cis-l-Aethyl-4-(4-nbutyl-cyclohexyl) benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,05 mm und 140-150° erhält man 1,210 g farbloses OeI, nach Gaschroma togramm > 97 % ig.

205686

3,293 g cis-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl) benzol in 60 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,45 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe trans-l-Aethyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl) benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,05 mm und 140-150° erhält man 2,856 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm >97 % ig.

Die als Ausgangsprodukte verwendeten trans- und cis-l-Aethyl-4- (l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl) benzole werden im Verhältnis 3:4 durch Grignardreaktion von p-Aethylphenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 6,718 g p-Aethyl-brombenzol in Aether) mit 4,620 g 4-n-Butyl-cyclohexanon in Aether nach den Angaben in Beispiel C gewonnen.

• Beispiel E

1,344 g trans-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl.) benzol in 30 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 6,0 g Aethanol-feuchtem Raney-Nickel bei Raumtemperatur hydriert bis die Hydrierung nach Aufnahme von 1 Mol Wasserstoff zum Stillstand kommt. Die Aufarbeitung wie in Beispiel C ergibt nach Destillation bei 0,05 mm und 140-150° 1,087 g farbloses öliges trans-l-Aethyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)benzol, nach Gaschromatogramm > 97% ig.

' 1,563 g cis-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl) benzol in 40 ml Feinsprit werden wie oben mit 7,5 g Aethanolfeuchtem Raney-Nickel hydriert, aufgearbeitet und das rohe cisl-Aethyl-4-(4-n-butyl-cyclohexyl)benzol nach Beispiel C gereinigt-Nach Destillation bei 0,05 mm und 140-150° erhält man 1,286 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.

Beispiel F

-2,810 g trans-l-n-Propyl-4-(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclo- hexyl)benzol in 50 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,60 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe cis-l-n-Propyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,035 mm und

20 5 686

115-125° erhält man 2,263 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm ^ 97 % ig.

2,913 g cis-l-n-Propyl-4-(l-hydroxy-4~n-propyl-cyclohexyl)benzol in 50 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,62 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe trans-l-n-Propyl-4-(4-r\-propyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,035 mm und 120-130° erhält man 2,132 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.

Die als Ausgansprodukte verwendeten trans-und cis-l-n-Propyl-4-(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 28:29 durch Grignardreaktion von p-n-Propyl-phenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 1,221 σ p-n-Propyl-brombenzol i.n Aether) mit 4,206 g 4-n-Propyl-cyclohexan in Aether nach den Angaben in Beispiel C gewonnen.

Beispiel G

2,292 g trans-l-Aethyl-4-(l-.hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl)benzol in 45 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,52 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe cis-l-Aethyl-4-(4-n-propyl-cyclo-' hexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,08 mm und 120-135 erhält man 1,849 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig. ; .

3,252 g cis-l-Aethyl-4-(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl) benzol in 60 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,73 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe trans-l-Aethyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,02 mm und 120° erhält man 1,633 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig Die als Ausgangsprodukte verwendeten trans- und cis-1-Aethyl-4r(l-hydroxy-4-n-propyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 11:16 durch Grignardreaktion von p-Aethyl-phenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 6,718 g p-Aethyl-brombenzoi in Aether) mit 4,206 g 4-n-Propyl-cyclohexanon in Aether nach den Angaben in Beispiel C gewonnen.

205686 -24-

Beispiel H .

3,069 g trans-(l-Hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl) benzol in 60 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,73 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe eis-(4-n-Butyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,02 mm und 85-95° erhält man 2,351 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % .ig·

3,203 g eis-(l-Hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl)benzol in 60 ml Feinsprit werden bei Raumtemperatur mit 0,75 g Palladium-Kohle-Katalysator wie in Beispiel C hydriert, aufgearbeitet und das rohe trans-(4-n-Butyl-cyclohexyl)benzol gereinigt. Nach Destillation bei 0,02 mm und 85-95 erhält man 1,608 g farbloses OeI, nach Gaschromatogramm > 97 % ig.

Die als Ausgangsprodukte verwendeten trans- und cis-(l-Hydroxy-4-n-butyl-cyclohexyl)benzole werden im Verhältnis 15:16 durch Grignardreaktion von Phenylmagnesiumbromid (aus 0,802 g Magnesiumspänen und 5,699 g Brombenzol in Aether) mit 4,628 g 4-n-Butyl-cyclohexanon in Aether nach den Angaben in Beispiel C gewonnen.

Claims

AP C 09 K/ 205 686 53 4-69 18

205686

Erfindungsanspruch.

Λ* Plüssigkristallmischung mit positiver Anisotropie der Dielektrizitätskonstante, gekennzeichnet dadurch, daß sie ein nematogenes Material mit einem Klärpunkt oberhalb 60°,_:eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel '

worin IL und Hp Wasserstoff oder geradkettiges Alkyl bedeuten, wobei zumindest einer der beiden Substituenten R^ und Ro ^von Wasserstoff verschieden ist und wobei die Anzahl Kohlenstoff atome von R_x, und R2 zusammen höchstens- 9 beträgt,

und gegebenenfalls ein oder mehrere weitere Dotierungsmittel enthält.

2· Plüssigkristallmischung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie als wdtere Dotierungsmittel .eine Verbindung, der allgemeinen Formel

II

AP C 09 K/ 205 53 469 18

5686

- 26 -

worin IU und R^ geradkettiges Alkyl mit insgesamt höchstens 14· Kohlenstoffatomen oder R^ geradkettiges Alkyl und R^ geradkettiges Alkoxy mit insgesamt höchstens 8 Kohlenstoffatomen darstellen,
und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

III

worin Rc und R- geradkettiges Alkyl mit insgesamt höchstens 6 Kohlenstoffatomen darstellen, und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel

IV

worin En und Rg die obige Bedeutung haben, und/oder ein organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch mit einem spezifischen Widerstand von

"7
mindestens 10' Ohm.cm enthält.

Flüssigkristallmischung nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß sie die Verbindung der Formel I in einer Menge von etwa 1 bis etwa

AP C 09 K/ 205 686 53 469 18

205686

- 27 -

20 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 5 bis ©frwa 15 Gew.%, enthält. ~ *

4. Flüssigkristallmischung nach Punkt 1, 2 oder 3» gekennzeichnet dadurch, daß die Anzahl Kohlenstoffatome von E,, und E^ in der Verbindung der Formel I 2 bis 6 beträgt·

5· Flüssigkristallmischung nach einem der Punkte 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Verbindung der Formel I i-n-Hexyl-^—cyclohexyl-benzol, i-n-Butyl^-cyclohexyl-benzol.i-Methyl-A— (4-nbutyl-cyclohexyl)-benzol, 1-Aethyl-4-(4-n-butylcyclohexyl)-benzol, 1-η-Propyl-(4-n-propyl-cyclohexyl) -benzol oder 1-Aethyl-4-(4-n-propyl-cyclohexyl) -benzol oder (4-n-Butyl-cyclohexyl)-benzol enthält.
6. Flüssigkristallmischung nach einem der Punkte 1 bis 5i gekennzeichnet dadurch, daß sie als nematogenes Material eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

worin E^ geradkettiges Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder

AP C 09 K/ 205 53 469 18

205686

- 28 -

geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet,

und/oder eine oder mehrere Verbindungen der.allgemeinen Formel

N=CH

VI

worin R^₀ geradkettiges Alkyl mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen.oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet,

und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

COO

VII

worin R_x.^ geradkettiges Alkyl mit 4· bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkänoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 3 bis Kohlenstoffatomen bedeuten,

und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

APC 09 K/ 205 686 53 4-69 18

205686

- 29 -

worin R^₂ geradkettiges Alkyl mit 4- bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4· bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alaknoyloxy mit 4- bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 4- bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet,

und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemei·

nen Formel

-CH=CH-COO

worin R.^ geradkettiges Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,

und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

AP C 09 K/ 205 53 46918

205686 -so-

worin einer der Substituenten R^ und R^c Cyano und der andere geradkett ige= Alkyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 2 bis 9' Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeuten,

und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemei·

nen Formel

XI

worin einer der Substituenten R^ und R_x.^ Wasserstoff, geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen und der andere Cyano bedeuten und eines der Symbole X₁ Y und Z ein Stickstoffatom und die beiden anderen eine CH-Gruppe darstellen,

und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

XII

^R20

. AP O 09 K/ 205 686 53 469 18

2 0 5 68 6 - 31 -

worin R,.g und ILq geradkettiges Alkyl mit

1 bis 10 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gerad-

ketfciges Alkanoyloxy mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit

2 bis 11 Kohlenstoffatomen und Rp₀ Chlor, Brom oder Methyl bedeuten,

und/oder eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

/"V/Λ-

worin R_2-1 geradkettiges Alkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet,
enthalt.

7· Flüssigkristallmischung nach einem der Punkte 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß sie p-n-Butylbenzoesäure-p¹-cyanophenylester, p-n-Pentylbenzoesäure-p^fcyanophenylester, p-n-Hexylbenzoesäure-p¹-cyanophenylester, p-n-Heptylbenzoesäure-p¹-cyanophenylester, 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, j5-n-Heptyl-2-(4—cyanophenyl)-pyrimidin, 2-(4-Gyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, sowie 1-n-Hexyl-4-cyclohexy!benzol und 4-Methyl-4^f-n-pentylbiphenyl enthält.

. . - 3fr-

AP σ 09 E/ 205 686 53 469 18

205686-32-

8· Flüssigkristallmischung nach Punkt 7» gekennzeichnet dadurch, daß sie, 8,7 Gew.-% p-n-Butylbenzoesäure-p^f-cyanophenylester, 9,84 Gew,-% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenyiester, 13135 Gew.-% p-n-Hexylbenzoesäure-p^f-cyanophenylester, 15i02 gew.-% p-n-Heptylbenzoesäure-p¹-cyanophenylester, 8,35 Gew.,.% 5-n-Pentyl-2-(4—cyanophenyl)-pyrimidin, 17»91 Gew.-% 5~n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 15,8 Gew.-% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, sowie 5 Gew.-% i-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol und 7 Gew.-% 4--Methyl-4-^f-n-pentyl-biphenylenthält.

9· Flüssigkristallmischung nach einem der Punkte 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß sie 4-^f-n~ Pentyi-4—cyanobiphenyl, 4 * -n-Pentyloxy-4—cyanobiphenyl, 5-n-Pentyl-2- (4-cyanophenyl) -pyrimidin, 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hutylphenyl)-pyrimidin, 4-Gyano-4"-n-pentyl-p-terphenyl sowie' i-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol enthält.
10. Flüssigkristallmischung nach Punkt 9,. gekennzeich-' net dadurch, daß sie 37,44 Gew.-%^»-n-Pentyl-^— cyanobiphenyl, 22,65 Gew.-% 4^l-n-Pentyloxy-4-cyanobiphenyl, 5*16 Ge\v,-% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 10,49 Gew.-% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyritnidin, 11,31 Gew.-% 2-(4«.Cyanophenyl)-5-(4-nbutylphenyl)-pyrimidin, 7,95 Gev?.-% 4~0yano-4"-n-pentyl-p-terphenyl, sowie 5 Gew.-% 1-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol enthält.

AP O 09 K/ 205 53 4-69 18

2 0 5686 -33-
11. Flüssigkristallmischung nach Punkt 7 t gekennzeichnet dadurch, daß sie 8,7.Gew.-% p-n-Butylbenzoesäurep^f-cyanophenylester, 9,84 Gew.~% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 13»35 Gew.-$ p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 15»02 Gew.-^δ p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 8,35 Gew.-$ 5Hi-Pentyl-2-(4~cyanophenyl)-pyrimidin, 17»91 Gew.-^ 5-n-Heptyl-2-(4^-cyanophenyi)-pyrimidin, 15,8 Ge^-W,~% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)· • pyrimidin, sowie 8 Gew_e-% l-n-Hexyl-4-cyclohexylbenzol und 6 Gew.~% 4-Methyl-4^l-n-pentylbiphenyl enthält.

12_# Plüssigkristallmischung nach Punkt 7i gekennzeichnet dadurch, daß sie 8,7 Gew.-fä p-n-Butylbenzoe-. säure-p^f-cyanophenylester, 9,8A- Gew.-% p-n-Pentylbenzoesäure-p^f-c.yanophenyiester, 13»35 Gew.-% p-n-Hexylbenzoesäure-p^f-cyanophenylester, 15*02 Gewe-% p-n-Heptylbenzoesäure-p^f-cyanophenylester, 8,35 Gew.-% 5-n-Pentyl^2-(4-öyanophenyl)-pyrimidin, 17#91 Gew.^5 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 15,8 Gew.-% 2-(4-Gyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, sowie 9 Gew.^S 1-n-Hexyl-4—cyclohexylbenzol und 4 Gew.-% 4—^Methyl-4^f-n-pentyl-biphenyl enthält.

13· Verfahren zur Herstellung einer Flussigkristallmischung nach einem der Punkte 1 bis 12, gekennzeichnet dadurch, daß man das nematogene Material mit einer odör mehreren Verbindungen der Formel I

AP O 09 E/ 205 686 53 469 18

568

und gegebenenfalls mit einem oder mehreren Dotierungs· mitteln vermascht.

Verwendung einer Plüssigkristallmischung nach einem der Punkte 1 bis 12, gekennzeichnet dadurch, daß sie für elektrooptisch^ Zwecke eingesetzt wird, ,.

15· Verwendung einer Flüssigkristallmischung nach einem der Punkte 1 bis 12» gekennzeichnet dadurch, daß sie-in einer Drehzelle eingesetzt wird.
16. Elektrooptische Vorrichtung gekennzeichnet dadurch, daß sie eine Flüssigkristallmischung gemäß einem der Punkte 1 bis 12 enthält.
17. Drehzelle gekennzeichnet dadurch, daß· sie eine Flüssigkristallmischung gemäß einem der Punkte 1 bis 12 enthält.