CZ44596A3 - Bituminous composition - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká majících výhodné vlastnosti při si zachovávají během delší doby použitelnosti, jestliže se například používají ve střešních aplikacích. Tyto výhodné vlastnosti jsou získány použitím termoplastického e1 astomerního blokového kopolymeru. majícího vysoký vinvl-obsah zejména dib1ok-obsah.

Dosavadní stav techniky

Butadienové homopolymery s vysokým v iny1-obsahem (stanoven infračerveným hodnocením v podstatě stejně jako v The Analysis of Natural and Synthetic Rubbers by Infra’ v^! Spectroscopv H.L. Dinsmore a D.C.Smith v Naval Research Laboratory Report No.P-2861, 20.srpen 1 964) jsou známé z US patentovývcn popisů č. 330 1 840 a jsou při prav ite1 né použitím uhlovodíkových rozpouštědel jako je tetrahydrofuran během po 1ymerace.

Popis US patentu č. 4129541 uvádí, jako srovnávací polymer, blokový kopolymer, který má vinyl obsah 47 % hmotnostních (také stanoveno infračervenou (IR) technikou), který může být připraven použitím tetrahydrofuranu způsobem popsaným v popisu US patentu č. 369521. Autoři US 4129541 hledali kompozici obsahující asfalt (známý také jako bitumen). která by při použití jako nátěr potrubí v podmínkách nízké tepiotv měia dlouhou životnost zlepšením odolnosti k popraskání. Jejich poznatky ukazuji, že při teplotách 0 °C je zde obecně postupný pokles v době popraskání se zvyšováním hladiny konjugovaného dienu.bez ohledu na způsob přípravy polymeru, ale že u polymerů jako je vysoce vinylický polymer A je doba praskání aktuálně zvýšena (tj. špatná) ve srovnání s kompozicemi, které neobsahují vůbec žádný polymer.

Použití vysoce vinylicky konjugovaných dien/monovinyl aromatických blokových kopoiymerů jako modiťikátorů pro kaučukem tnod i ť ikované-asf a 11 ové střešní nebo vodovzdorné materiály je popsáno v popisu US patentu č. 4530652. Takové blokové kopolymery mají vinyl obsah alespoň 25 %. příklady uvedeno 33. 40 a 45 %. vztaženo na celkový obsah dienu a byly nalezeny jako zlepšující alespoň jednu z dispergovate1 nosti v asfaltu, viskozitu (měřeno při 177 °C). tokovou rezistenci při vysoké teplotě a odolnost k lámání při nízké teplotě. Nejvýhodněji to jsou teleblokové kopolymery. obsahující 30 až 40 % styrenu, 40 % vinylového nenasycení a mající číselnou průměrnou molekulovou hmotnost mezi 150000 a 250000.

Testované kopolymerové asfaltové směsi skutečně všechny vykazovaly dobré vlastnosti při nízké teplotě, ale mají vysoce proměnlivé a nepředvídatelné vlastnosti při vysokých teplotách pokud jde o viskozitu a tokovou rezistenci.

Viskozita při vysoké teplotě je důležitým parametrem pro zpracování bitumenových směsí, zejména jsou-li polymerem modifikované kompozice připravovány při vysokých teplotách (nad 150 °C). vysokostřihovým míšením. Je žádoucí, aby směsi blokový kopolyiner - bi turné n měly viskozitu měřenou při 180 °C menši než S Pas. výhodné 4 Pas nebo méně a nejvýhodněji 2 nebo 3 .

Dále je třeba, aby polymerem modifikované bitumeny. jsou-li používány jako vnější střešní materiály, měly přijatelné vlastnosti jak při vysoké tak nízké teplotě, aby mohly být použity v mnoha různých prostředích a aby si zachovaly tyto vlastnosti během času pro poskytnutí dlouhé doby životnosti, čímž se prodlouží, jak je to jen možné, doba nutná pro výměnu střešních materiálů.

Polymerem modifikované asfaltové kompozice podle US 4530652. zatímco mají většinou velmi přijatelné vlastnosti při nízké teplotě, mají nevhodné vlastnosti viskozity při vysoké teplotě a/nebo tokové rezistence u většiny popsaných směsí. Skutečně jsou získané výsledky u těchto vlastností při vysoké teplotě tak proměnné, že je obtížné učinit jakýkoliv závěr v tom smyslu, kdy by podskupina kompozic byla přijatelná a v důsledku toho o vlastnostech při vysoké a nízké teplotě; není v US 4530652 ani zmínka o očekávané době použitelnosti testovaných kompozic.

Nyní bylo nalezeno, že konzistentně zlepšených vlasbv··: při nízké a vysoké teplotě muže být dosaženo v bitumenu modifikovaném blokovým kopolymerem s vysokým v iny1-obsahem a dále. že tyto vlastnosti mohou být zachovány během času výhodněji než u konvenčním polymerem modifikovaných bitumenú.

Podstata vynálezu

Předložený vynález poskytuje bituminozní kompozice ' r? obsahují bitumenozní složku a blokovou kopolymerovou kompozici, obsaahující alespoň jeden blok kon j libovaného dienu a alespoň jeden blok monoviny1 aroma11ekého uhlovodíku, kde bloková kopolymerová kompozice má v inyi-obsah alespoň 25 % hmotn. vztaženo r.n celkový obsah dlenu a d i l> 1 o k-o! >s a h 25 % hmotn. nebo menši a jakýkoliv přítomny diblokový kopolymer má zjevnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 100000 do 170000.

Výraz, zjevná molekulová hmotnost jak je použit v popise znamená molekulovou hmotnost polymeru, měřenou gelovou permeaéní chromatografií (GPC) použitím póly(styrenových) kalibračních standardů (podle ASTM 3536).

Dibiok-obsah by měl znamenat množství nekondenzovaného diblokového kopolytneru, které je nakonec přítomno v připravené blokové kopolymerové kompozici. Je-li blokový kopolymer připraven pomocí plné sekvenční preparační metody, vytvoří se triblokové kopolymery. mající zjevnou molekulovou hmotnost v rozmezí 200000 do 340000.

Dibiok-obsah je výhodně menší než 20 % hmotn.. výhodněji 15 % hmotn. nebo méně.

Složky blokové kopolymerni kompozice mohou být bud lineární nebo radiální; dobré výsledky mohou poskytnout oba typy kopoiymeru. Složky blokové kopolymerové kompozice zahrnují lineární triblokové kopolymerv (ABA). mnohoramenné blokové kopolymerv ((AB_n)X) a diblokové kopolymery (AB), kde A představuje monov iny1 aromatický uhlovodíkový polymerový blok,

B představuje kor.jugovaný dienový polymerový blok. n je celé číslo 2 nebo vyšší, výhodně mezi 2 a 6 a X představuje zbytek kopulačního činidla. Kopulačním činidlem může být jakékoliv di- nebo polyfunkční kopulačni činidlo známé v oboru, například dibromethan. chlorid křemičitý, diethy1 ad ipát. di v inylbenzen. dimethy1dich1 orsi 1an, inethyldíchlors i lan. Zvláště výhodné je v takovém způsobu přípravy použití halogen neobsahujících kopulačních činidel, například gama-glycidoxvpropy11rimethoxysi 1anu (Epon S25) a d i g i y o i dy letí;e r u b i s f e no 1 u A .

Blokové kopolymerv. které jsou vhodné jako modifikátorv bitum i nozních kompozic podle předloženého vynálezu mohou být připraveny metodami známými v oboru, zahrnujícími velmi dobře známou metodu plné sekvenční polymerace, popřípadě v kombinaci s reiniciací a kopulační metodu, jak je ilustrována v např.

US patentech č. 3231635, 3251905. 3390207, 3598S&7 a 421627 a EP 0413294 A2. 0387671 Bl. 0636654 AI. WO 04/22931.

Blokový kopolymer může tak být například připraven vzájemnou kondenzací alespoň dvou AB molekul diblokového kopolymeru.

Techniky pro zvýšení vinvl-obsahu v podílu konjugovaného dienu jsou v oboru dobře známé a mohou zahrnovat použití polárních sloučenin jako jsou ethery, aminy a jiné Lewisovy báze a zejména ty. které jsou vybrány ze skupiny, zahrnující d i a 1 ky 1 e t he ry glvkolú. Ne j výhodně j š i mod i 1'i ká t o ry jsou vybrány z diaikyletheru ethv1englýko 1u, obsahujícího stejné nebo odlišné koncové a 1koxyskup iny a popřípadě nesoucího alkylový substituent na ethylenovém rad iká1u.jako je monoglym. diglym, dietboxyethan. 1.2~diethoxypropan.

l-ethoxy-2.2-terc.butoxyethan. z nichž je nejvíce preferován l .2-diethoxypropan.

Zjevná molekulová hmotnost diblokového kopolymeru (AB) je v rozmezí od 100000 do 170000. Výhodně je zjevná mo 1ek. hmotnost uvedeného diblokového kopolymeru v rozmezí od 110000 do 15000, výhodněji od 115 do 125000.

obsah monoviny1 aromatického uhlovodíku v konečném blokovém kopolymeru je výhodně v rozmezí od 10 do 50 % hmotnostních, výhodné v rozmezí od 20 do 45 a výhodněji 25 až 40 % hmotnostních, vztaženu na celkový blokový kopolymer.

O

Vhodné monovinylaromatické uhlovodíky zahrnují styren, o-methyistyren. p-methyIstyren. p-terc.buty 1styren.

2,4-dimethy1styren, α-methyIstyren, v inylnafta 1en, vinyitoluen a vinyl xylen, nebo jejich směsi, ncjpre férovánéjší je styren.

Celkový hmotnostnich. hmop tnos t n í ch od 45 do 55 % hmotnos tn í ch.

v i n y1-o b s a h blokového kopolymeru je alespoň 25 % Vhodně je vinyl-obsah v rozmezí od 30 do S0 % . výhodně od 35 do 65 % hmotnostních, výhodněji hmotnostních a nejvýhodněji od 50 do 55 % zejména vyšší než 50 % hmotn.

Vhodné konjugované dieny zahrnují ty, které mají od 4 do h atomů uhlíku, například I .3-butadien, 2-methyl- 1 ,3-butadien (isopren). 2.3-dimethy1-1.3-butadien. 1.3-pentadien a l.3-hexadien. Směs takových dienú může být také použita. Preferované konjugované dieny jsou 1.3-butadien a isopren. nejvýhodnější je 1.3-butadien.

Výraz v iny1-obsah zde polymerován přes 1.2-adici. vytvořena pouze v případě l. vli vy 1,2 adič n í po 1yme r ac e konečné vlastnosti blokového budou stejné.

znamená, že konjugovaný dien je když je čistá vinyl'¹ skupina adiční polymerace 1 , 3-butadienu jiných kunjugováných dienú na kopolymeru a směsí s bitumenem

Bloková kopolymerni kompozi bitům inozni kompozici podle vyná předložený vynález také zahrnuje blokové polymerní kompozice jako

Bituminozni složka přítomná podle předloženého vynálezu může bitumen nebo získaný z minerální e použitá jako modifikátor v e zu je no v á a proto jakékoliv výše popsané t a k o v é .

v bitum inozních kompozicích být přirozeně se vyskytující o oleje. Také ropné smoly získané při krakovacím procesu jakož i směsi různých bituminozních materiálů. Příklady vhodných komponent zahrnují destilačni nebo primární bitumeny”. srážené bit uměny, např. propanové bitumeny. foukané bitumeny, např. katalyticky foukaný bitumen nebo multiphate a jejich srněsi. Jiné vhodné bituminozní složky zahrnují směsi jednoho nebo více těchto bitumenů s nastavovadly (fluxy) jako jsou ropné extrakty, např. aromatické extrakty, destiláty nebo zbytky, nebo s oleji. Vhodné bituminozní složky (bud primární bitumeny nebo fluxované bitumeny) jsou ty, které mají penetraci v rozmezí od 50 do 250 dmm při 25 °C. proto mohou být použity téměř tvrdé bitumeny o penetraci od 60 do 70 dmm, ale obecně bude použit primární nebo destilovaný bitumen. mající penetraci v rozmezí od 150 do 250 dmm, jako nejvýhodnější. Mohou být použity jak kompatibilní tak nekompatibilní bitumeny.

Bituminozní kompozice může také. popřípadě, obsahový jiné složky. které mohou být vyžadovány při předpokládaném konečném použití. Tak mohou být obsažena plniva, například talek. uhličitan vápenatý a saze. nebo jiné složky, zahrnující pryskyřice, oleje, stabilizátory nebo zpomalovače hoření.

Obsah takových plniv a jiných složek může být v rozmezí od 0 do až 40 % hmotnostních. Samozřejmě, je-li tri výhodné, mohou být také zahrnuty jiné polymerní modifikátorv v bituminozní kompozici podle vynálezu.

Výhodné vlastnosti směsí polymer-bitumen podle předloženého vynálezu při nízké a vysoké teplotě spojené se zlepšenou odolností proti stárnuti činí tyto směsi významným přínosem pro použití, kdy jsou tyto směsi vystaveny vnějším povětrnostním vlivům, jako je použiti na střechách a silnicích, zejména na střechách. 1' ř i střešních .aplikacích bloková kopolymerni kompozice .je výhodné přítomna v o

bitům i nozní kompozici v rozmezí od 6 nebo výhodněji 10 až 15 % hmo-t no s t n í c h . vztaženo na ceikůvuu bituminozní kompozici. Při použití na silnicích je výhodně kompozice blokového kopolvmeru v bituminozní kompozici přítomna v množství v rozmezí od i do 10 % hmotnostních, výhodněji od 2 do δ % hmotnostních, vztaženo na celkovou bituminozní kompozici. Vhodná nízká vysokoteplotní viskozita neznamená jen. že směsi polymer-bituměn mohou být snadněji zpracovány, ale znamená také. že je možno inkorporovat do nich větší množství plniva před dosažením maximální možné pracovní viskozily a vede tak k lacinému produktu u takových aplikací, kde se obvykle používají plniva.

Jiné aplikace, ve kterých polymery samy mohou být použity jsou v kompozicích pro tlumení zvuku, adhezivních. těsnících nebo nátěrových kompozicích a/nebo kompozicích pro tlumeni v i ij raci .

Následující příklady ilustruji předložený vynález.

Příklady provedeni vynálezu

Příklady 1 až 16

Mnoho blokových kopo 1ymerových kompozic podle vynálezu a pro srovnání, bylo připraveno konvenční polymerační metodou založenou na jednom z obecných postupů uvedených dále:

A. Příprava lineárních a/nebo radiálně kondenzovaných blokových kopolymerových kompozic

B . 1' i na s ekveiiň; i p o 1 y m · r a e e v

Obecný postup Λ

Následujícím postupem byly připraveny kondenzované blokové kopoiymerní kompozice podle předloženého vynálezu:

180 g styrenu bylo vloženo do 6-litrú cyklohexanu při 50 C. pak bylo přidáno 8,31 mino 1 s ek . bu ty 11 i t h i a . Reakce bylo úplná po 40 minutách. Potom bylo přidáno 1.46 ml diethoxypropanu. pak 418 g butadienu během 10 minut. Teplota reakční směsi toupla na 60 °C. Polvmerace probíhala při této teplotě 85 minut. V tomto bodě byl odebrán vzorek z polymerační směsi a analyzován pomocí GPC ASTM D3536. Potom bylo přidáno kopulační činidlo uvedené v tabulce 1.

Pro polymery 1 až 5 a 10 až 17 činí molární množství přidaného kopulačního činidla polovinu mmol sek.buty11 ithia. U polymerů 8 až 9 a 18 molární množství přidaného kopulačního činidla je 0.25násobek mmol s ek . bu ty 1 1 i t h i a .

Reakční směs o c h 1 a z e n i reakční hmotnostních IONO s parou za získán byla ponechána stát směs i se pro stabi1 i u na polymer. Produk minut při 60 ⁰ C. Po z a c i přidá 0.6 % t byl izolován odehnáním bílé drtě.

S výjimkou kopulačního činidla se variace kompozic blokového kopolvmeru uvedených v tabulce 1 získá změně množství sek.butyI1 ithi a a/nebo množství DEP pro získání zjevné molekulové hmotnosti uvedené ve sloupci 4 tabulky 1.

Obecný postup El

91) g styrenu, bylo vloženo do 6 litrů cyklohexanu při 50 °C a pak bylo přidáno 4,16 mmol sek.butv 11 ithi a. Reakce byla kompletní za 40 minut. Potom bylo přidáno 1.46 ml b

diethoxypropanu a potom 418 g butadienu během 10 minut.

Teplota reakční směsi stoupla na 60 °C. Polymerace byla ponechána probíhat při této teplotě 85 minut. Potom byl přidán druhý podíl 90 g styrenu během 1 minuty. Polymerace byla ponechána probíhat při 60 °C 15 minut před přídavkem 0,5 mi ethanolu pro ukončení polymerace. Po ochlazení reakční směsi se pro stabilizaci přidá 0.6 % hmotn. IONOLu, vztaženo na hmotnost polymeru. Produkt byl izolován odehnáním s vodní parou za získání bílé drtě.

Variace složení blokového kopolymeru uvedené v tabulce 1 se získá změněním množství sek.buty11 ithia a množství DEP pro získání zjevné molekulové hmotnosti uvedené ve sloupci 5 pro polymer 6.7 a 16 v tabulce 1.

Podrobnosti srovnávacích polvmerních kompozic jsou uvedeny v tabulce 2 dále.

Tabulka l
Složení	obsah	obsah	d i b 1 o k	konečná	způsob	kopulační kopulační
b 1 o k o -	póly-	v i ny-	(Mw)	Mw	pří-	činidlo účinnost
vého	s t y-	lu	kg/mo1	kg/mo1	p r a v y	(4) (X)
kopo 1y-	re nu	(X)	(X103)	(3)
meru	(%) i		(3)
z př.

č

i	30	58	161	299	Λ	MDCS	95
2	3 0	47	165	304	A	MDCS	89
3	30	64	136	255	A	MDCS	97
4	30	42	145	268	A	MDCS	91
5	32	52	124	236	A	MDSC	96
6	3 1	52	-	235	B	-	plná sekv
7	31	55	-	268	B	-	plná sekv
S	3 1	5 1	120	415	A	GPTS	86
9	3 1	52	147	502	A	GPTS	82
10	20	69	141	280	A	DMDCS	96
1 1	30	6 8	124	248	A	DMDCS	98
1 2	3 0	6 9	140	280	A	DMDCS	80
1 3	3 3	5 0	14S	413	Λ	GPTS	80

i 2

Tabulka 1 (pokračování)

Složení obsah	obsah	d i b1 ok	konečná	způsob	kopu lační	kopulační
b1 o k o- poly-	v i ny-	(Mw)	Mw	pří-	činidlo	úč i nnos t
vého sty-	lu	kg/mo1	kg/mo1	pravy	(4)	(%)
kopoly- renu	(%) 2	( x i 0 3 )	(3)
me ru (%)1		(3)

z př .

c

14	30	59	120	235	A	MDCS	83
1 5	30	6 1	1 1 5	3S6	A	S i C 1 /i	78
16	30	6 6	-	321	B	-	plná sekv

Vysvét1ivky:

hmotnostně: měřeno podle ASTM 3314 hmotnostně jako butadienový blok. měřeno IR spektroskopií obecně jako v ASTM 3677 hmotnostní průměrná molekulová hmotnost: měřeno GPC (ASTM 3536). detekce UV absorpcí hmotnostní poměr množství materiálu vytvořeného kondenzací k celkovému množství dibloku” přítomného před kondenzací

DMDCS: dimethy1dich1 orsi 1an

MDCS : methvldich1orsilan

S i C' 1 /i : chlorid křemičitý

GPTS : gama-g1yc i doxy-propv11 r ime t hoxysi lan

I 3

Tabulka 2

Složení b lakového k o p o 1 y - nie ru (s rovn.;	obsah poly- sty- renu (%) 1 1	obsah v i ny- lu (%)	d i b l o k (Mw) kg/mo1 ( X l 0 3) (3)	k On e č n A Mw kg/mo1 (3)	z pus-ob př i- P r a v v	kopu 1ačn í činidlo (4)	kopu 1ačn i úč i nnos t (%)
Cl	3 0	37	176	325	Λ	MDCS	96
C2	3 0	44	176	32 1	A	MDCS	96
C3	30	53	176	332	A	MDCS	96
C4	30	64	176	326	A	MDCS	95
C5	30	64	181	335	A	MDCS	92
C6	30	5 3	199	363	A	MDCS	94
C7	30	45	202	368	A	MDCS	94
C8	30	10	127	435	A	DEAP	S 6
C9	3 i	10	91	177		DBE	8 ·’

DEAP: diethyladipát DBE: di bromethan

I 4

Příklad 17

Směs 12 % hmotn. blokové kopolymerní kompozice v bitumenu se připraví pro každý z příkladu l až 9 a pro každý ze srovnávacích příkladů následujícím postupem, ve kterém byl použit vysokostřihový mixér Silverson LR2 :

Bitumen se zahřeje na 160 °C a potom se přidá kompozice blokového kopolymeru. Během přidávání polymeru se teplota zvýší na ISO °C,což je způsobeno energetickým přínosem mixéru. Při ISO °C se teplota udržuje konstantní vypínáním a zapínáním vysokostřihového mixéru. V míšení se pokračuje až do získání homogenní směsi, což se sleduje fluorescentni mikroskopií. Obecně je doba míšení kolem 60 minut.

Typ bitumenu použitého v tomto příkladu je kompatibilní bitumen. označený PX-200 a mající penetraci 200.

Směsi blokový kopolymer-bitumen byly pak testovány na vhodnost střešních aplikací. Hodnocení účinnosti jak za vysokých tak nízkých teplot na začátku a po 6 měsících stárnutí u směsí blokových kopolymerú podle vynálezu a pro srovnávací směsi jsou uvedena v tabulce 3 dále. Použité testované metody byly následující: viskozita: hodnocena při ISO °C za použiti Haeke rotoviskometru a střihové rychlosti 20 s¹ a 100 s¹. Ohýbání za studená (cold bend - CB): hodnoceno podle DIN 52123. Teplota tukové odolnosti: hodnocena podle DIN 52123.

Charakteristiky stárnutí směsi blokový kopo 1ymer-bitumen byly stanoveny laboratorním testem stárnutí doporučeným UEAtc (Union Européenne pour L'Agrément Technique dans la

Constructi on). který zahrnuje ošetření ve tmavé vzduchem

I 5 ventilované sušárně při 70 °C po 6 měsíců. V tabulce 3 jsou uvedeny hodnoty na počátku a po 6 měsících stárnutí;' je také uveden rozdíl mezi dvěma hodnotami ( hodnota). Žádoucí hodnota by měla být tak nízká, jak je to možné. Cím vyšší hodnota tím kratší doba životnosti testované kompozice.

Z tabulky 3 je zcela zřejmé, že i když jsou obecně vlastnosti při nízké teplotě a stabilita, jak je stanovena teplotou ohýbání za studená, dobré pro všechny směsi, obsahující kompozice s blokovými kopolymery s vysokými obsahy vinylu, vykazují kompozice blokových kopolymerú podle vynálezu navíc výhodné vlastnosti při vysoké teplotě - obecně nižší viskozitu a zachovávají si teplotu tokové rezistence po delší dobu. což se odráží výhodně v delší době použitelnosti. Srovnávací příklady C1-C7 obecně mají vyšší viskozitu a mnohem vyšší hodnotu pro teplotu tokové rezistence, představující významnou redukci v této vlastnosti při vysoké teplotě po delší dobu. Dále bylo zjištěno, že směsi, obsahující kompozice blokových kopolymerú s nízkým obsahem vinylu (srovnávací příklady C8 a C9) mají mnohem nižší zachování vlastností při nízké tepLotě a relativně špatné vlastnosti při vysoké teplotě ve srovnání s předloženými bitumenovými směsmi.

ί 6

Tabulka 3
Β 1 okovy	v i s k o z i t a	teplota tokové		t e p 1 o t a
k ο ρ o 1 y -	při 180 0 C	rezistence		υ	hýbání za	stu-
mer z	(Pas)			(°C)		děna (°C)
př . č .	20 s-i	100 s-	1 poč .	stár.		poč	. stár.
1	6	4	1 10	85	25	-20	-10	10
2	7	5	1 10	90	20	-2 5	-25	0
3	3	3	100	80	20	-20	-15	5
4 .	4	4	100	80	20	-25	-20	5
5	2	2	95	80	15	-25	-20	5
6	2	2	95	90	5	-25	-20	5
7	3		105	100	5	-20	-30	-10
8	2	2	95	90	5	-25	-20	5
9	5	3	1 05	100	5	-20	-25	-5
Cl	s	6	l 10	80	30	“25	-15	10
C2	8	z 0	l 15	85	30	“25	-20	5
C3	6	5	110	80	30	-2 5	- i 5	10
C4	5	4	1 15	85	30	-20	- 1 5	5
C5	6	4	105	75	30	-20	-2 0	0
C6	7		1 15	80	35	-20	-30	-10
C7	O	6	120	80	4 0	-20	-20	0
C8	1 -ř	4	95	75	20	-30	-10	20
C'9	1	1	80	70	10	-35	-20	1 5

Příklad 18

Blokové kopolyměrové kompozice z příkladu 10 až 16 se 12 % hmotnostních polymerních směsí v bitumenu typu PX-200 připraví mísícím postupem z příkladu 17 a hodnotí se počáteční vlastnosti při vysoké a nízké teplotě. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4

Blokový kopolymer z př . č .	v i skoz i ta při 180 °C (Pas) 20 s-i	teplota tokové rezistence (°C)	teplota ohýbání za studená (°C)
1 0	3	80	-1 5
1 l	2	90	-10
1 2	3	90	-5
1 3	3	1 15	-20
14	2	90	-25
1 5	2	95	-20
l 6	4	9 5	-25

Směsi blokového kopolymeru z tabulky 4 také vykazují vynikající vysokoteplotní” viskozitu a přijatelné tep.' tokové rezistence a ohýbání za studená.

Přiklad 9

V tomto příkladu byly smíšeny blokové kopolymerní kompozice z přikladu 6 a S a srovnávacího příkladu C8 za použití mísícího postupu z příkladu 17, s odlišným bitumenem nekompatibilního typu. označeným B - 1 S 0 . m a j í c i ;n penetraci 180.

pro zjištěni, zda uvedené výhodné vlastnosti uvedené výše se .•zachovají při smísení s jinými bitumeny.

Detaily výsledných hodnocení vysoko a nízkoteplotních vlastnosti (provedeni jako v příkladu 17) jsou uvedeny v tabulce 5 dále.

Z tabulky 5 je zřejmé, že vynikající vlastnosti směsí blokových kopolymerú podle vynálezu se zachovají jednoznačné i s bitumeny jiného typu.

Tabulka 5

B1 okovy kopo 1ymer v i s k o z i t a při 180 °C teplota tokové rezistence teplota ohýbání za studená

z Ρ ř . č .	(Pas)	(°C)	poč .	(°C) stár.	•
20	s-MOO s- ·	poč .	stár.
6	2	2	95	85	10	-25	-10	15	*
8	2	l	95	85	10	-25	-10	1 5
C8	1 .	5 1.5	95	80	15	-3 5	0	35

- < L 3 1 ?! x 3 7 ’, SnjAfl S.^;./!^y< O'/'d a

6 lí S L

Claims (9)

1. Bituminozní kompozice, vyznačuj ící se t í m.že obsahuje bituminozní složku a blokovou kopolymero kompozici, obsahující alespoň jeden blok kon j ugovaného dienu—a alespoň jeden blok monovinylaromatického uhlovodíku, kde bloková kopolymerová kompozice má vinyl-obsah alespoň 25 % hotnostních vztaženo na celkový obsah dienu a diblok-obsah·

25 % hmotnostních nebo méně a jakýkoliv přítomný diblokový kopolymer má zjevnou molekulovou hmotnost, která je v rozmezí •r-3 od 100000 do 170000,

2. Bituminozní kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m, že bloková kopolymerová kompozice má vinyl-obsah v rozmezí od 35 do 65 % hmotnostních.

3. Bituminozní kompozice podle nároku 2.

vyznačující se t í m, že bloková kopolymerová kompozice má vinyl-obsah v rozmezí od 45 do ?5 % hmotnostních.

4. Bituminozní kompozice podle kteréhokoliv z nároků l až 3, vyznačující se t í rn. že jakýkoliv přítomný diblokový kopolymer má zjevnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 1 10000 do 1 50000 .

5. Bituminozní kompozice podle nároku 4, vyznač u jící se t í m. že jakýkoliv přítomný diblokový kopolymer má zjevnou molekulovou hmotnost v rozmezí od l 15000 do 1 25000.

2. I

6. Bituminozní kompozice podle kteréhokoliv z nároků l až 5, vyznačující se tím, že bloková kopolymerová kompozice je přítomna v množství v rozmezí od 6 do 15 % hmotnostních, vztaženo na celkovou bituminozní kompozici.

7. Použití blokového kopolymerú podle nároků 1 až 6 jako modifikátoru bitumenu, kde modifikovaná bituminozní kompozice má viskozitu při ISO °C v rozmezí od 1 do 8 Pas spojenou se změnou teploty tokové rezistence a teploty ohýbání za studená nad 6 měsíců v UEAtc laboratorním testu stárnutí při 25 °C nebo méně a 10 °C nebo méně.

8. Způsob zlepšení doby použitelnosti bituminozní kompozice modifikované elastomerem, vyznačující se t i m. že zahrnuje použití blokového kopolymerú podle nároku 7 .jako elastumeru.

9. Bloková kopolymerová kompozice podle kteréhokoliv v nároků 1 až 5.