CZ296136B6 - Prostredek pro péci o vlasy - Google Patents

Abstract

Prostredek pro péci o vlasy, pro potlacování zavsivení u lidí, jako úcinnou slozku obsahuje spinosyn nebo jeho farmaceuticky prijatelnou sul, spolecne s farmaceuticky prijatelným nosicem. Je popsáno také pouzití spinosynu nebo jeho fyziologicky prijatelné soli pro výrobu prostredku pro péci o vlasy, pro potlacování zavsivení lidí.

Description

Prostředek pro péci o vlasy

Oblast techniky

Tento vynález se týká prostředku pro péči o vlasy, pro potlačování zavšivení u lidí. Vynález se také týká použití spinosynu nebo jeho fyziologicky přijatelné soli pro výrobu prostředky pro péči o vlasy, pro potlačování zavšivení lidí.

Dosavadní stav techniky

Zamoření lidského těla vešmi je rostoucí hlavní sociální a zdravotní problém v mnoha zemích, včetně Spojených států amerických. Vši jsou velmi malý hmyz (délka asi 2 až 3 mm), který snáší vajíčka na vlasy nebo na umělá vlákna a upevňuje je tvrdým sekretem, který má vlastnosti cementu. Z těchto vajíček se obvykle vši líhnou asi za šest až deset dní, v závislosti na teplotě. Prázdné skořápky zůstávají pod vylíhnutí nymf z vajíček a vypadají jako bílá zrnka písku. Tyto skořápky se nazývají hnidy.

Anoplura, neboli sající vši, jsou paraziti, která se vyskytují na téměř všech skupinách savců. Dva z patnácti rozpoznaných rodů Anoplura, Pediculidea a Pthiridae, zahrnují druhy, které se nacházejí na lidech. Pediculus humanus je jediný druh rodu Pediculidae, který napadá člověka. Patří mezi ně vši vyskytující se na hlavě, Pediculus humanus capitis; a vši vyskytující se na těle nebo na oblečení, Pediculus humanus humanus, někdy nazývané Pediculus corporis. Další druh vší, Phthirus pubis, který je od ostatních dobře rozlišitelný, je jediným členem rodu Pthiridae, který napadá člověka. Termín „lidské vši“, jak je zde používán, znamená člen druhů Pediculus humanus nebo Pthirus pubis.

Lidské vši jsou rozšířeny v důsledku nahromadění lidí a společným užíváním oděvů a hřebenů. Zprvu vede zamoření většinou k podráždění, ale podráždění může vést k infekci podrážděné plochy. Existují nejméně tři významné choroby, které přenášejí převážně vši: epidermický tyfus, zákopová horečka a recidivující horečka.

Přestože jsou lidské vši příbuzní, má každá z nich specifické vlastnosti co do místa výskytu a potravy. Například, vši ve vlasech na hlavě jsou malí ektoparazité s tvrdou slupkou, kteří se při přijímání potravy drží vlasů, a při tom se páří a kladou vajíčka. Veš musí zůstat na hlavě, neboť pokud se jí to nepodaří, v krátké době umírá. Vši na hlavě se rozšiřují neuvěřitelnou rychlostí. Veš je připravena se pářit a reprodukovat již do 10 hodin po vylíhnutí. Za ideálních podmínek může samice vši vyprodukovat v průběhu života až 300 vajíček. Ideální podmínky jsou vhodná potrava, teplota prostředí od asi 28 do asi 32°C, a relativní vlhkost od asi 70 do asi 90 %.

Spatná hygiena a provizorní ubytovací podmínky jsou také známy jako významné faktory, které přispívají k rozšíření vší. Proto je zamoření vážným problémem zejména v zeměpisných oblastech, kde mají obyvatelé podstandardní hygienické podmínky a návyky. Vši můžou být nicméně problémem i tehdy, když jsou podmínky relativně zdravé.

Tvrdá chitinová vnější kostra vší slouží jako ochrana před vnějšími prvky. Vajíčka vší (nebo „ovy“) jsou chráněna podobnou chitinovou slupkou, která vajíčko obklopuje, a jsou připevněna k vlasu. Veš může být nicméně působením insekticidu ovlivněna, vajíčka však často zůstávají proti ataku rezistentní. Tudíž optimální způsob boje proti zamoření vší se sestává jak z použití pedikulicidu, který zabíjí dospělé vši, tak z použití ovicidu, který přerušuje vývoj vajíček.

K pokusům potlačit vši byla po určitou dobu používána biologicky aktivní činidla. Například byly v prostředcích proti vším použity lindan (gamabenzenhexachlorid), organofosfáty (malathion), přírodní pyrethriny a syntetické sloučeniny, známé jako pyrthroidy (jako je permethrin).

-1 CZ 296136 B6

Tyto účinné látky mají nicméně nevýhody. Například lindan má špatní profil po stránce bezpečnosti a u vší se vyvíjí vůči němu rezistence. Přírodní pyrethrin vyžaduje častou opakovanou aplikaci, protože poskytuje pouze krátkodobé reziduální působení. Syntetické pyrethroidy jsou sice proti vším efektivnější než přírodní pedikulicidy, ale jsou vesměs toxičtější vůči subjektům, které mají být léčeny.

Spinosyny (také známé jako A83453 faktory), jsou zemědělské insekticidy, které vykazují aktivitu proti:

1) jižním můrám a jinému hmyzu řádu Lepidoptera,

2) mšici bavlníkové a jiných členům řádu Homoptera, a

3) bodalkám, mouchám a moskytům, kteří jsou členy hmyzího řádu Diptera. (Viz patentu US 5 362 634, uvedený zde).

Spinosyn A má vynikající bezpečnost při použití na lidech a na zvířatech a má výborný toxikologický profil.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je prostředek pro péči o vlasy, pro potlačování zavšivení u lidí, jehož podstata spočívá v tom, že jako účinnou složku obsahuje spinosyn nebo je farmaceuticky přijatelnou sůl, společně s farmaceuticky přijatelným nosičem.

Podle výhodného provedení vynálezu prostředek je lotionový nebo kondicionérový prostředek nebo šampón.

Prostředek podle výhodného provedení vynálezu dále obsahuje povrchově aktivní přísadu.

Výhodným ztělesněním vynálezu je prostředek, který obsahuje:

(a) od 0,1 do 2,50 % spinosynu nebo jeho fyziologicky přijatelné soli, (b) od 5 do 30 % syntetické povrchově aktivní přísady, (c) od 1 do 7 % amidu a (d) vodu.

Podle výhodného provedení tohoto vynálezu prostředek dále obsahuje od 1 do 10 % netěkavého silikonového materiálu a/nebo dále obsahuje od 0,5 do 5 % suspendačního činidla.

Předmětem tohoto vynálezu je také použití spinosynu nebo jeho fyziologicky přijatelné soli pro výrobu prostředku pro péči o vlasy, pro potlačování zavšivení lidí.

Výhodné použití spočívá v potlačování vší Pediculus humanus capitis nebo Pediculus humanus humanus nebo vší Pthirus pubis.

Dále se uvádějí podrobnější údaje související s předmětným vynálezem.

Způsob odstranění zavšivení u lidí spočívá v tom, že se povrchově na člověka nanáší takové množství spinosynu nebo jeho fyziologicky přijatelné soli (derivátu), které působí proti vším. Prostředky podle vynálezu a způsoby jejich aplikace jsou bezpečnější a účinnější než ty, které by

-2CZ 296136 B6 ly dříve dostupné. Prostředky podle vynálezu mají zejména tu výhodu, že dobře účinkují proti druhům vší, které se staly rezistentní vůči výrobkům, používaným vsoučasné době.

Zejména jsou výhodné pedikulicidní a ovicidní (proti vším) prostředky podle vynálezu k péči o vlasy. Obzvláště výhodnými prostředky kpéči o vlasy podle vynálezu jsou šampony.

Jinak lze vynález vyjádřit jako použití spinosynu nebo jeho fyziologicky přijatelných derivátů nebo solí, nebo prostředku, obsahujícího buď spinosyn, nebo jeho derivát nebo jeho sůl, k výrobě farmaceutického prostředku pro odstranění vší u lidí.

Termíny „léčení zavšivení“ a „odstranění zavšivení“ znamená léčení aktivní zamoření nebo prevenci zavšivení u lidí, u kterých je pravděpodobné vystavení riziku zavšivení.

Spinosyny jsou přírodní fermentační produkty. Patří mezi makrolidy, produkované kultivací Saccharopolyspora spinosa. Produktem této fermentace jsou multifaktory, které zahrnují spinosyn A a spinosyn D (také nazývané A83543A a A83543D). Spinosyn A a spinosyn D jsou dva spinosyny, které jsou nejaktivnější jako insekticidy. Jeden z produktů, který obsahuje převážně tyto dva spinosyny (přibližně 85% A a 15% D), je dostupný komerčně od firmy Dow Agrosciences pod názvem spinosad. Název „sinosad“ vznikl spojením jmen spinosynů „A“ a „D“.

Každý spinosyn má 12ti členný makrocyklický kruh, který je částí neobvyklého tetracyklického systému, které kterému jsou připojeny dva různé cukry, aminosacharid forosamin a neutrální sacharid 2N,3N,4N-tri-O-methylramnóza. Tato unikátní struktura staví spinosyny mimo jiné makrocyklické sloučeniny.

Spinosyn A (A83543A) byl prvním spinosynem, izolovaným a identifikovaným z fermentačního produktu kultivace Saccharopolyspora spinosa. Následně zkoumání fermentačního produktu odhalilo, že rodičovský kmen S. spinosa produkuje řadu spinosynů, které byly označeny A a J (A83543 A až J). Ve srovnání se spinosynem A, spinosynem B-J se další spinosyny liší ve struktuře substituentů na aminoskupině forosaminu, na vybraných místech na tetracyklickém systému a na 2N,3N,4N-tri-O-methylramnóze. Kmeny S. spinosa, které se nyní používají, produkují směs spinosynů, jejichž primární složky jsou spinosyn A (~85%) a spinosyn D (—15%). Další spinosyny, označené písmeny K až W, byly nalezeny v produktech mutantních kmenů S. spinosa.

Termín „spinosyn nebo a jeho derivát“, jak je zde užíván, znamená individuální spinosynový faktor (A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, Μ, N, O, P, Q, R, S, T, U, V, W nebo Y), Ndemethylderivát individuálního spinosynového faktoru nebo jejich kombinace. Termín „spinosynová složka“ zde také bude používán ve významu individuálního (=jednoho) spinosynů nebo jeho fyziologicky přijatelného derivátu nebo soli nebo jejich kombinace.

Boeck et al. popsali spinosyny A-H a J (které nazvaly A83543 faktory A, B, C, D, E, F, G, H a J), a jejich soli, v patentech US 5 362 634 (udělený 8. 11. 1994); 5 496 932 (udělená 5.3. 1996); a 5 571 901 (udělená 5. 11. 1996). Mynderse et al. popisují spinosyny L-N (které nazvali A83543 faktory L, N a N), jejich N-demethylderiváty a jejich soli v patentu US 5 202 242 (udělen 13.4. 1993); a Turner et al. popisují spinosyny Q-T (které nazvali A83543 faktory Q, R, Sa T), jejich N-demethylderiváty a soli v patentech US 5 591 606 (udělen 7. 1. 1997) a 5 631 155 (udělen 29. 5. 1997) Tyto patenty se tímto odkazem začleňují do popisu. Spinosyny K, O, P, U, V, W a Y jsou popsány například v publikacích autorů: Carl V. DeAmicis, James E. Dripps, Chris J. Hatton a Laura I. Karr v Američan Chemical Society's Symposium Series: Phytochemicals for Pěst Control Chapter 11, „Phasical a Bioogical Proterties of Spinosyns: Novel Macrolide pěst Control Agents from Fermentation“, strany 146-154 (1997).

-3CZ 296136 B6

Spinosyny mohou reagovat a tvořit soli. Soli, které jsou fyziologicky přijatelné, jsou také použitelné v prostředcích a způsobech podle vynálezu. Soli se připravují pomocí standardních metod pro přípravu solí.

Tak například spinosyn A se může neutralizovat vhodnou kyselinou, čímž se vytvoří její adiční sůl. Adiční soli spinosynů s kyselinami jsou zvlášť významné z hlediska použití. Mezi reprezentativní vhodné adiční soli s kyselinami patří soli, vznikající reakcí a organickou nebo anorganickou kyselinou, jako je například kyselina sírová, kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná, kyselina octová, kyselina jantarová, kyselina citrónová, kyselina mléčná, kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina žlučová, kyselina pamoová, kyselina slizová, kyselina glutamová, kyselina kafrová, kyselina glutarová, kyselina glykolová, kyselina fialová, kyselina vinná, kyselina mravenčí, kyselina laurová, kyselina stearová, kyselina salicylová, kyselina methansulfonová, kyselina benzensulfonová, kyselina sorbová, kyselina pikrová, kyselina benzoová, kyselina skořicová a podobné kyseliny.

Kromě spinosynové složky mohou prostředky podle vynálezu dále obsahovat jednu nebo více sloučenin, které jsou účinné proti vším, jako jsou například syntetické pyrethroidy, přírodní pyrethriny a lindan. Veškeré poměry složek, procenta a díly, o kterých se zde pojednává, jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Prostředky proti vším podle vynálezu mohou být formulovány různými způsoby. Zejména jsou vhodné prostředky v podobě šampónů, kondicionérů a tekutých krémů. Tyto prostředky mohou také popřípadě obsahovat alespoň jednu následující přísadu:

a) a povrchově aktivní přísadu;

b) od asi 1 do asi 100 % netěkavého materiálu s obsahem křemíku; a/nebo

c) od asi 0,5 do asi 5 % suspendačního činidla.

Prostředky pro šampóny podle vynálezu obsahují spinosyn nebo jeho fyziologicky přijatelný derivát nebo sůl, spolu s vodou povrchově aktivní přísadu a amid, a dále mohou popřípadě obsahovat jinou účinnou látku proti vším, sloučeniny obsahující křemík, suspendační činidlo a jiné kosmeticky přijatelné složky.

Lidské vlasy se v důsledku s atmosférou, který je obklopuje, špiní a obklopují se mazem, vylučovaným v hlavě. Pokud jsou vlasy zaprášené, vzniká pocit špíny a vlasy mají neatraktivní vzhledem. Šampóny podle vynálezu dokáží vlasy jednak vyčistit a zároveň vyléčit nežádoucí zavšivení.

Pokud se používá šamponové prostředky, spinosynová složka je přítomna v množství asi 0,1 až asi 30 %, výhodně od asi 1 do asi 10 %.

Povrchově aktivní přísady, vhodné pro použití v těchto formulacích, mohou obsahovat řadu typů syntetických aniontových, amfotemích, obojetných a neionogenních povrchově aktivních přísad.

Povrchově aktivní přísady jsou obecně přítomny v šamponových formulacích od asi 5 do asi 30 %, výhodně od asi 15 do asi 25 %.

Příklady syntetických aniontových povrchově aktivních přísad jsou soli alkalických kovů a organických sulfonovaných produktů, které mají alkylový radikál obsahující 8-22 uhlíkových atomů a radikál esteru sulfonové nebo sírové kyseliny (přičemž termín „alkyl“ znamená alkylová část vyšších acylových radikálů). Sodné, amonné, draselné nebo triethanolaminové alkylsulfáty jsou výhodné, zejména ty z nich, které jsou získány sulfonací vyšších alkoholů (C₈-C₂₂ uhlíkových atomů); sodné sírany nebo sulfonáty monoglyceridů mastných kyselin z kokosového oleje; sodné

-4CZ 296136 B6 nebo draselné soli esterů sulfonových kyselin, které jsou reakčním produktem reakce s 1 molem vyššího mastného alkoholu (např. alkoholu z loje nebo z kokosového oleje) a 1 až 12 molů ethylenoxidu; sodné nebo draselné soli alkylfenolethylenoxidethersulfátů, obsahující 1 až 10 ethylenoxidových jednotek v jedné molekule a ve kterých obsahují alkylové radikály od 8 do 12 uhlovodíkových atomů; sodné soli alkylglycerylethersulfátů; reakční produkty mastných kyselin, které mají od 10 do 22 uhlíkových atomů, esterifíkované s isothiolovou kyselinou a neutralizované hydroxidem sodným a ve vodě rozpustné kondenzační produkty mastných kyselin se sarkosinem.

Příklady obojetných povrchově aktivních přísad jsou deriváty alifatických kvartémích amoniových, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, ve kterých alifatické radikály mohou být lineární nebo rozvětvené, přičemž jeden z alifatických substituentů obsahuje od asi 8 do 18 uhlíkových atomů a jeden obsahuje aniontovou skupinu, která dodává sloučenině vodorozpustnosti, např. karboxyskupinu, sulfonovou skupinu, síranovou skupinu, fosforečnou skupinu nebo fosfonovou skupinu. Obecný vzorec těchto sloučenin je:

(RA

R2-YW-CH₂-R⁴-Z<->

kde R² obsahuje alkyl, alkenyl nebo hydroxyalkylový radikál, který má od asi 8 do asi 18 uhlíkových atomů, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do 1 glycerylových skupin; Y je atom dusíku, fosforu nebo síry; R³ je alkylová nebo monohydroxyalkylová skupina obsahující 1 až asi 3 uhlíkové atomy; x je 1 když Y je síra, a 2 když Y je dusík nebo fosfor; R⁴ je alkylen nebo hydroxyalkylen, který má od 1 do asi 4 uhlíkových atomů a Z je karboxylátový, sulfonátový, sulfátový, fosfonátový nebo fosfátový radiál.

Mezi příklady patří:

4- [N,N-di(2-hydroxyethyl)-n-oktadecylamonium]butan-l-karboxylát;

5- [S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonium]-3-hydroxy-pentan-l-sulfát;

3-[P,P-diethyl-P-3,6,9-trioxatetradexocylfosfonium]-2-hydroxypropan-l-fosfát;

3-[N,N-dipropyl-N-3-dodecyloxy-2-hydroxypropylamonium]propan-l-fosfát;

3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylamonium)propan-1 -sulfonát;

3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylamonium)-2-hydroxypropan-1 -sulfonát;

N,N-di(2-hydroxyethyl)-N-(2-hydroxydodecyl)amonium]-butan-l-karboxylát;

3-[S-ethyl-S-(3-dodecyloxy-2-hydroxypropyl)sulfonium]-propan-l-fosfát;

3-[P,P-dimethyl-P-dodecylfosfonium]-propan-l-fosfonát;

a

5-(N,N-di(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylamonium)-2-hydroxy-pentan-l-sulfát.

V prostředcích podle vynálezu jsou také použitelné jiné obojetné povrchově aktivní přísady jako jsou betainy. Příklady betainů jsou vyšší alkyl betainy, jako je kokodimethyl-karboxymethyl

-5CZ 296136 B6 betám, lauryldimethylkarboxymethylbetain, lauryldimethyl-alfa-karboxyethylbetain, cetyldimethylkarboxymethylbetain, laurylbis(2-hydroxyethyl)karboxymethylbetain, stearyl bis-(2hydroxypropyl)karboxymethyl betain, oleyldimethyl-gama-karboxypropylbetain a lauryl bis—(2— hydroxypropyl)alfa-karboxyethylbetain. Sulfobetainy reprezentované kokosyldimethylsulfopropylbetainem, stearyl dimethylsulfopropylbetain, leuryldimethylsulfoethylbetain, laurylbis-(2hydroxyethyl)-sulfopropylbetain a podobně. V prostředcích podle vynálezu lze také použít amidobetainy a amidosulfobetainy, ve kterých je RCONH(CH=) radikál navázán na dusíkový atom betainu.

Příklady amfoterních povrchově aktivních přísad, které se dají použít v prostředcích podle vynálezu, jsou ty, které mají charakter derivátů alifatických sekundárních nebo terciárních aminů, ve kterých je alifatický radikál lineární nebo rozvětvený, přičemž alifatické substituenty obsahují od asi 8 do asi 18 uhlíkových atomů a jeden z nich obsahuje aniontovou skupinu, dodávající rozpustnost ve vodě, např. karboxyskupinu, sulfonátovou skupinu, sulfátovou skupinu, fosfátovou skupinu nebo fosfátovou skupinu. Příklady amfoterní povrchově aktivní přísady jsou 3-dodecylaminopropionát sodný, 3-dodecylaminopropansulfonát sodný, N-alkyltauriny jako je například takový, který je připravitelný reakcí N-dodecylaminu se isothioátem sodným (viz US 2 658 072, Příklad 3), N-(vyšší)alkylaspartové kyseliny (viz US 2 438 091), což jsou produkty, prodávané pod obchodním názvem „Miranol“ a popsané v patentu US 2 528 378.

Neiontové povrchově aktivní přísady, které jsou výhodně použitelné v kombinaci s aniontovou, amfoterní nebo obojetnou povrchově aktivní přísadou, jsou sloučeniny, získávané kondenzací alkylenoxidových skupin (hydrofílní povahy) s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být alifatické nebo alkylaromatické povahy. Příklady neiontových povrchově aktivních přísad jsou:

1) Polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, např. kondenzační produkty alkylfenolů, které mají alkylovou skupinu, obsahující od asi 6 do 12 uhlíkových atomů s lineární nebo rozvětvenou konfigurací řetězce, s ethylenoxidem, přičemž ethylenoxid je přítomen v množstvích ekvivalentních 10 až 60 mol ethylenoxidu na mol alkylfenolů. Alkylový substítuent v těchto sloučeninách může být odvozen například od polymerovaného propylenu, diizobutylenu, oktanu nebo nonanu.

2) Kondenzáty ethylenoxidu s produktem reakce propylenoxidu a ethylendiaminových produkt, které se mohou volit pro určitý prostředek podle požadované rovnováhy mezi hydrofobními a hydrofílními složkami. Například jsou vyhovující sloučeniny, obsahující od asi 40 do asi 80 % hmotn. polyoxyethylenu, které mají molekulovou hmotnost od asi 5000 do asi 11 000, které se získávají reakcí ethylenoxidových skupin s hydrofobní bází, obsahující reakční produkt ethylendiaminu s přebytkem propylenoxidu, která má molekulovou hmotnost řádově 2500 až 3000.

3) Kondenzační produkt alifatických alkoholů, které mají od 8 až 18 uhlíkových atomů, s lineární nebo rozvětvenou konfigurací uhlíkatého řetězce, s ethylenoxidem, například kondenzát kokosového alkoholu s ethylenoxidem, který má do 10 do 30 mol ethylenoxidu na mol kokosového alkoholu, přičemž frakce kokosového alkoholu má od 10 do 14 uhlíkových atomů.

4) Terciární aminoxidy s dlouhými řetězci, které odpovídají následujícímu vzorci:

R1R2R3—>0

Kde R1 obsahuje alkyl, alkenyl nebo monohydroxyalkyl radikál obsahující od asi 8 do asi 18 uhlíkových atomů, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do 1 glycerylových skupin a R2 a R3 obsahují od 1 do asi 3 uhlíkových atomů a 0 až asi 1 hydroxylových skupin, například, methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl nebo hydroxypropylové radikály. Šipka ve vzorci znamená semipolární vazbu. Příklady aminoxidů, vhodných k použití v těchto prostředcích jsou dimethyldodecylaminoxid, oleyl-di(2-hydroxyethyl)aminoxid, dimethyloktylaminoxid, dimethyl-decylaminoxid, dimethyl-tetradecylaminoxid, 3,6,9-trioxaheptadecyl-diethylaminoxid, di(2-hydroxy

-6CZ 296136 B6 ethyl)tetradecylaminoxid, 2-dodecyloxyethyldimethylaminoxid, 3-dodecyloxy-2-hydroxypropyl-di(3-hydroxypropyl)aminoxid, a dimethylhexadecyl-aminoxid.

5) Terciární fosfinoxiny s dlouhým řetězcem následujícího obecného vzorce:

RR'R''->0 přičemž R obsahuje alkylový, alkenylový nebo monohydroxyalkylový radikál, mající asi 8 až uhlíkových atomů, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a od 0 do 1 glycerylových skupin, ίο a R' a R znamenají každá alkylovou nebo monohydroxyalkylovou skupinu, obsahující od 1 do uhlíkových atomů. Šipka ve vzorci znamená semipolámí vazbu.

Příklady složek prostředků podle vynálezu

Mezi příklady vhodných fosfínoxidů patří například následující uvedené sloučeniny: dodecyldimethylfosfinoxid, tetradecyl-dimethylfosfínoxid, tetradecylmethylethylfosfínoxid, 3,6,9-trioxaoktadecyldimethylfosfínoxid, cetyldimethylfosfinoxid, 3-dodecyloxy-2hydroxypropyldi(2hydroxyethyl)fosfinoxid, stearyldimethylfosfinoxid, cetylethylpropylfosfínoxid, oleyldiethylfosfinoxid, dodecyldiethylfosfmoxid, tetradecyldiethylfosfínoxid, dodecyldipropylfosfinoxid, dode20 cyldi(hydroxymethyl)fosfinoxid, dodecyldi-(2-hydroxyethyl)fosfm oxid, tetradecylmethyl-2hydroxypropylfosfín oxid, oleyldimethylfosfínoxid, 2-hydroxydodecyldimethylfosfín oxid.

6) Dialkylsulfoxidy obsahující jeden alkyl s krátkým řetězcem nebo hydroxyalkylový radikál, mající 1 až 3 uhlíkové atomy (obvykle methyl) a jeden dlouhý hydrofobní řetězec, který obsahuje nejméně jeden alkylový, alkenylový, hydroxyalkylový nebo ketoalkylový radikál, obsahující od asi 8 do asi 20 uhlíkových atomů, od 0 do asi 10 ethylenoxidových skupin a 0 až 1 glycerylovou skupinu. Mezi příklady těchto látek patří: oktadecylmethylsulfoxid, 2-ketotridecylmethylsulfoxid, 3,6,9-trioxaoktadecyl-2-hydroxyethylsulfoxid, dodecylmethylsulfoxid, oleyl-3-hydroxypropylsulfoxid, tetradecylmethylsulfoxid, 3-methoxytridecylmethylsulfoxid, 3-hydroxytridecyl30 methylsulfoxid a 3-hydroxy-4-dodecyloxybutylmethylsulfoxid.

Mnoho dalších nemýdlových povrchově aktivních přísad je popsáno v publikaci McCutcheona: „Detergents a Emulsifíers“, 1998 Anual, publikované vM.C. Publishing Company, lne.; McCutcheon Division, 175 RockRd., Glen Rock, NJ, 07425, U.S.A.

Výhodně jsou ve formulacích pro šampóny podle vynálezu použitelné aniontové povrchově aktivní přísady, zejména alkylsulfáty, ethoxylované alkylsulfáty a směsi těchto látek, stejně jako amidobetainy.

Amidy podporují pěnivost prostředku emulgací šamponové složky a aktivní(ch) složky(žek). Amidy, používanými podle vynálezu, mou být alkanolamidy mastných kyselin, známé svým použitím v šamponech. Tyto látky jsou obecně mono- a diethanolamidy mastných kyselin, které mají od asi 8 do asi 14 uhlíkových atomů. Jiné vhodné amidy jsou ty, které mají několik ethoxylových skupin, jako je PEG-3 lauramid.

Ve formulacích pro šampony je amid obvykle přítomen v koncentraci od asi 1 do asi 7 %, výhodně od asi 2 do asi 5 %, počítáno na celé množství prostředky. Výhodné amidy jsou kokosový monoethanolamin, kokosový diethanolamin a jejich směsi.

Šamponové prostředky podle vynálezu také obsahují vodu. Voda je v šamponech obvykle přítomna v koncentracích od asi 50 do asi 80 %, výhodně od asi 60 do asi 75 %. Po přidání vody se relativní viskozita prostředky obvykle upraví na hodnotu od asi 4000 centipois (cp) do asi 25 000 cp, výhodně od asi 4000 cp do asi 12 000 cp, nejvýhodněji od asi 4000 cp do asi 5500 cp, měřeno při 1 ot./min. při teplotě 26,7 °C 3 minuty s použitím Wells-Brookfíeldova viskozimetru Model

DV-CP-2 DVII, Model Cone CP-41. Modifikátory viskozity a hydrotropní přísady mohou být také v prostředku obsaženy, aby se dosáhlo viskozity v rámci uvedených rozmezí.

Prostředky pro šampony také mohou obsahovat jednu nebo více fakultativních složek jako jsou silikonové složky, suspenzační činidlo (činidla) a složky, které formulaci dělají lépe kosmeticky přijatelnou.

Silikonové sloučeniny vylepšují stav vlasů a napomáhají odstranění mrtvých vší, jejich vajíček a hnid. Netěkavé silikonové materiály se používají v koncentracích od asi 1 do asi 10% počítáno na formulaci. Příklady použitelných silikonových sloučenin jsou uvedeny v patentu US 5 292 504, Cardin et al., uděleném 8. 3. 1994, který je zde začleněn do popisu formou odkazu.

Netěkavé sloučeniny obsahující křemík jsou výhodné a jsou používány v koncentracích od asi 0,1 do asi 10 %, výhodně od asi 0,25 do asi 3 %, počítáno hmotnostně na hmotnost prostředku. Příklady netěkavých silikonů jsou polyalkylsiloxany, polyalkylarylsiloxany, polyethersiloxanové kopolymery a jejich směsi.

Mezi vhodné polyalkylsiloxany patří například polydimethylsiloxany (PDMS) sviskozitami v rozmezí od asi 5 do 15 000 000 cp při 25 °C. Tyto siloxany jsou dostupné například od Generál Electric Company jako série Vistasil a od Dow Coming jako série Dow Coming 200. Viskozita se dá měřit pomocí skleněného kapilárního viskozimetru, jak je uveden v popisu testu s názvem „Dow Coming Corporate Test Method CTM0004“, vydáno 20. 7. 1970.

Mezi použitelné polyalkylarylsiloxany patří polymethylfenyl siloxany, které mají viskozitu od asi 5 do asi 15 000 000 cp při 25 °C. Tyto siloxany jsou dostupné například od Generál Electric Company jako methylfenylová tekutina SF1075 nebo od Dow Coming jako „Cosmetic Grade Fluid 556“.

Mezi použitelné polyétersiloxanové kopolymery patří polypropylenoxid, modifikované polydimethylsiloxany (dostupné například od Dow Corning jako DC-1248), ethylenoxid nebo směsi ethylenoxidu a propylenoxidu. Nejlépe použitelné jsou ty z uvedených typů sloučenin, které jsou rozpustné ve vodě.

Siloxany jsou schopny vylepšit stav vlasů vzhledem k tomu, že mají schopnost je mazat, a při tom vyskytují kombinované výhody vlhkého a suchého prostředí. Viskózní siloxany s vyšší molekulární hmotností mají nej lepší schopnost vylepšit vlastnosti vlasů a jsou proto výhodné. Tekutiny a gumy na bázi siloxanových polymerů jsou nejvíce žádané. Siloxanové polymerní gumy jsou naopak oproti kapalným nebo tekutým přísadám pevné s vysokými molekulárními hmotnostmi od asi 200 000 do asi 1 000 000 jako viskozity od asi 100 000 cp do asi 150 000 000 cp při 25 °C. Takové gumy jsou diskutovány v patentu US 5 292 504 (viz shora).

Pro zlepšení dlouhodobé stability mohou být v prostředcích přítomna suspenzační činidla. Mezi použitelná suspenzační činidla patří mastné amfífilní krystalické materiály, které mají jehličkovité nebo destičkovité struktury, polymerní materiály, jíly, dýmové oxidy kovů a jejich směs. Tyto přísady jsou v oboru známé (viz patent US 5 292 504).

Vhodné krystalické amfífilní materiály jsou takové, které mají strukturu jehličkové nebo destičkové. Mezi takové sloučeniny patří acylové deriváty, ve kterých má acyl dlouhý (C_]6-C₂₂) řetězec, jako jsou ethylenglykolové estery mastných kyselin (např. ethylenglykoldistearát); alkanol amidy mastných kyselin, ve kterých má alkanolový zbytek dlouhý (C₁₆-C₂₂) řetězec, jako je například stearamid MEA, stearylstearát a distearyldithiopionát; jejich směsi.

Mezi polymerní materiály, které jsou použitelné jako suspenzační činidla patří zesíťované polyacyklické kyseliny (jako je série Karbopolů, dostupná od B.F. Goodrich Chemical Company),

-8CZ 296136 B6 guarové gumy a její deriváty, xantanová guma, zesíťované kopolymery ethylen/maleinanhydridy, jejich směsi.

Jíly a oxidy kovů z odkouření jsou také účinnými suspenzačními činidly. Mezi příklady patří magnéziumaluminium silikáty (jako ke série Veegum, dostupná od R. T. Vanderbilt Company, lne.), natriumaluminiumsilikáty (jako jsou výrobní série Laponitů, dostupné do Laponite United States), kouřová silika, kouřová alumina, kouřová titania a jejich směsi.

Ve prospěch pro šampony podle vynálezu jsou suspenzační činidla obecně přítomna od asi 0,5 do asi 5 %, výhodně od 0,5 do asi 3 %. Výhodné jsou acylové deriváty, ve kterých je acyl s dlouhým řetězcem, jako jsou ethylenglykolové estery mastných kyselin. Nejvýhodnější je ethylenglykoldistearát.

Další fakultativní složky, kterém mohou zlepšit kosmetickou přijatelnost formulací jsou v oboru známé a patří mezi ně například konzervační přísady jako je methylparaben, propylparaben, methylizothiazolinon a imidazolidinylmočovina; zahušťovadla a modifikátory viskozity, jako je aminoxidy, blokové polymery ethylenoxidu a propylenoxidu (jako je Pluronic F88 nabízený firmou BASF Wyandotte), mastné alkoholy (jako je cetenylarylalkohol), chlorid sodný, chlorid amonný, síran sodný, polyvinylalkohol, propylenglykol a ethylalkohol; hydrotropní přísady jako je xylensulfonát; přísady upravující pH, jako je kyselina citrónová, kyselina jantarová, kyselina fosforečná, hydroxid sodný a uhličitan sodný; parfémy, barviva, kvartémí amoniové sloučeniny jako je Polyquaternium 91, sekvestrační přísady jako je dihydrogen ethylendiamintetraacetát sodný; a perleťové přísady jako je ethylenglykolester distearové kyseliny, stearová kyselina, diestery palmitové kyseliny a polyethylenglykolu a monoethanolamid kyseliny stearové. Obecně vzato, tyto fakultativní složky se použijí v koncentraci jedné této složky od asi 0,1 do asi 10 % prostředky.

Šamponové prostředky podle vynálezu se používají běžným způsobem k mytí vlasů, od asi 10 g do asi 30 g prostředku se aplikuje na vlhké vlasy a zapracuje se tak, aby byl prostředek v kontaktu jak s vlasy, tak i s pokožkou na hlavě. Prostředek se ponechá na vlasech a kůži na hlavě přibližně 6 až 10 minut, a pak se odstraní opláchnutím. Tento postup se opakuje, dokud vlasy nejsou čisté.

Konkrétní vhodné šampony proti vším podle vynálezu obsahují:

(a) od asi 0,1 do asi 10% spinosynu nebo jeho fyziologicky přijatelné soli nebo derivátu;

(b) od asi 5 do asi 30 % syntetické povrchově aktivní přísady;

(c) od asi 1 do asi 7 % amidu; a (d) vodu.

Vlasové kondicionéry podle vynálezu obsahují spinosynovou složku a kondicionační složku, a mohou popřípadě obsahovat další látku, účinnou proti vším, jako je permetrin nebo lindan. Tyto kondicionéry se mohou také používat k účinnému vyléčení zavšivení.

Vlasové kondicionéry jsou produkty, které zlepšují vzhled, pocit a upravitelnost vlasů. Kondicionéry jsou zejména důležité, pokud byly vlasy poškozeny nějakým ošetřováním, jako je ondulace, barvení, rozčesáváním a odbarvením, nebo vlivem atmosférických podmínek jako je sluneční záření, které způsobuje fotony katalyzovanou oxidaci. Tyto faktory mohou způsobit, že vlasy mají špatnou texturu, což má za následek, že se těžko upravují a češou, a to pokud jsou vlhké nebo suché.

-9CZ 296136 B6

Spinosynová složka, pokud se používá v prostředcích podle vynálezu ve formě kondicionérů, je přítomna v kondicionaci od asi 0,1 do asi 30 %, výhodně od asi 1 do asi 10 %.

Kondicionéry jsou dobře známé a patří mezi ně produkty „oplachovacího typu“, které se brzy po aplikaci při oplachování vlasů smyjí, a „hloubkové kondicionéry“, které zůstávají na vlasech delší období.

Jedna skupina kondicionérů, použitelná pro prostředky podle předloženého vynálezu, tvoří kvartérní amoniové sloučeniny s dlouhými řetězci, kombinované s materiály s o obsahem tuků, které jsou mastné alkoholy (viz patent US 3 155 591, Hilfer, udělený 3. 11. 1964 a patent US 4 269 824, Villamarin, et al., udělený 26. 5. 1981). Další skupinou kondicionérů jsou lipidy a kvartérní amoniové sloučeniny. Tyto kondicionéry se používají k výrobě gelových kondicionačních produktů, které mají při použití dobré kosmetické a rheologické vlastnosti. Tyto typy formulací gelového typu jsou všeobecně popsány v následujících dokumentech: Barry, „The Šelf Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfát/Cetyl Alkohol“, J. of Colloid in Interface Science, 28, 82-91 (1968); Barry et al., „The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alkohol Mixed Emulsifiers: Influence of Quartemary Chaing Length“, J. of Colloid and Interface Sciece, 35, 689-708 (1971); a Barry et al., „Rheology of Systems ContainingCetomacrogo/1000 (cetostearyl alkohol), I. Self-Bodying Action“, J. of Colloid a Interface Science. 38, 616-625 (1972).

Lipidové materiály pro použití v těchto kondicionérech, jsou přítomny v koncentraci od asi 0,5 do asi 30 %. Tyto lipidy jsou v podstatě nerozpustné ve vodě a obsahují hydrofobní a hydrofilní skupiny. Obsahují přírodní a synteticky připravené materiály odvozené do mastných materiálů, vybrané ze souboru, do kterého patří kyseliny, deriváty kyselin, alkoholy, estery, ethery, ketony, amidy a jejich směsi, přičemž uvedené sloučeniny mají délky alkylových řetězců od asi 12 do asi 22 uhlíkových atomů, výhodně od 16 až 18 uhlíkových atomů. Mastné alkoholy a mastné estery jsou výhodné.

Použitelné mastné alkoholy jsou známé (viz například patent US 3 155 591, uvedený shora; patent US 4 165 369 (Watanabe et al., udělený 26. 5. 1981); GB 1 532 585, publikovaný 15. 11. 1978; Fukushima et al., „The Effect of Cetostearyl Alkohol in Cosmetic Emulsions“, Cosmetics & Toiletries, 98, 89-102 (1983); a Hunting, Encyclopedia of Conditioning Rinse Ingredients, str. 209 (1987). Mastné alkoholy mají C_]2-Ci₆ a jsou vybrané ze souboru, do kterého patří cetenylarylalkohol, oleylalkohol, stearylalkohol a jejich směsi. Výhodné jsou cetylalkohol, stearylalkohol a jejich směsi. Mimořádně výhodné mastné alkoholy jsou v souboru, do kterého patří směs cetylalkoholu a stearylalkoholu, obsahující od asi 55 do asi 65 % (hmotnostně počítáno na hmotnost směsi) cetylalkoholu.

Použitelné mastné estery jsou také známé (viz Kaufman, et al., patent US 3 341 465, vydané 12. 9. 1967). Mastné estery jsou mastné kyseliny, ve kterých je aktivní vodík zaměněn za alkylovou skupinu jednosytného alkoholu. Jednosytné alkoholy jsou mastné alkoholy, jak byly popsány shora. Mastné estery, použitelné v těchto kondicionérových formulacích jsou cetyllaktát, cetyloktanoát, cetylpalmitát, cetylstearát, glycerylmonostearát, glyceryllaurát, glycerylmyristát, glyceryloleát, glycerylstearát, glycerylmonoacetát, jejich směsi. Cetylpalmitát a monostearát glycerinu nebo jejich směsi, jsou výhodné.

V těchto kondicionačních prostředcích se mohou použít kationtové povrchově aktivní přísady buď samostatně, nebo v kombinaci, obecně v koncentraci od asi 0,1 do asi 5 % finální prostředky. Tyto povrchově aktivní přísady obsahují aminové nebo kvartérní amoniové hydrofilní skupiny, které jsou při rozpouštění ve vodné formulaci prostředku podle vynálezu pozitivně nabité. Tyto kationtové povrchově aktivní přísady jsou známé v oboru (viz McCutcheon's Detergents & Emulsifiers, shora; Schwartz et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers, 1949; patentu US 3 155 591, uvedený shora; patent US

-10CZ 296136 B6

929 678 (Laughlin et al., vydaný 30. 12. 2975); patent US 3 959 462 (Bailey et al., vydaný

25. 51. 1976; apatentUS 4 387 090 (Bolich, Jr., vydaný 7. 6. 1983).

Použitelné kvartérní amoniové kationtové povrchově aktivní přísada materiály jsou ty, obecného vzorce:

R« R₂ + \ /

N X/ \

R₂ ve kterém Rj je vodík, alifatická skupina, která má 1 až 22 uhlíkových atomů nebo aromatická, arylová nebo alkylarylová skupina, která má 12 až 22 uhlíkových atomů; R2 je alifatická skupina, která má 1 až 22 atomů; R3 a R4 jsou každý alkylová skupina, která má 2 až 3 uhlíkové atomy a X je aniont, zvolený ze souboru, do kterého patří halogenový, acetátový, fosfátový, nitrátový a alkylsulfátový radikál. Alifatické skupiny mohou obsahovat kromě uhlíkových a vodíkových atomů také etherové vazby a jiné skupiny jako jsou amidové skupiny.

Další použitelné kvartérní amoniové soli mají vzorec:

R₂ r₄++

R,-N-(CH₂)₃-N-R₆2XR3Rs ve kterém alespoň jedna, ale ne více než 3, R skupiny je (jsou) alifatická skupina která má od 16 až 22 uhlíkových atomů, a zbývající R skupiny jsou vybrané ze souboru, do kterého patří vodík a alkylskupiny, které mají 1 až 4 uhlíkové atomy, a X je iont, vybraný ze souboru, do kterého patří halogenovaný, acetátový, fosfátový, nitrátový a alkylsulfátový radikál. Příkladem tohoto typu kvartérní amoniové soli je lůj-propan diamonium dichlorid.

Mezi použitelné kvartérní amoniové soli také patří dialkyldimethylamonium chloridy, ve kterých alkylové skupiny mají od 12 až 22 uhlíkových atomů. Tyto alkylové skupiny mohou být upraveny chemicky na deriváty mastných kyselin s dlouhým řetězcem, jako je hydrogenovaná mastná kyselina z loje. Lojová mastná kyselina poskytuje možnost přípravy kvartémích sloučenin, ve kterých R] a R₂, mají většinou od 16 do 18 uhlíkových atomů. Mezi příklady patří di—lůj— dimethyl amonium chlorid, di-lůj-dimethyl amonium methyl sulfát, dihexadecyldimethylamonium chlorid, di(hydrogenovaný lůj)dimethylamonium chlorid, díoktadecyldimethylamonium chlorid, dieikosyldimethylamonium chlorid, didokosyldimethylamonium chlorid, di(hydrogenovaný lůj)dimethylamonium acetát, dihexadecyldimethylamonium chlorid, dihexadecyldimethylamonium acetát, di-lůj-dipropylamonium fosfát, di-lůj-dimethylamonium nitrát, di(kokosylalkyl)dimethylamonium chlorid, a stearyldimethylbenzylamonium chlorid. Vybrané kvartérní amoniové soli, zde použitelné, jsou mimo jiné di-lůj-dimethylamonium chlorid, dicetyldimethylamonium chlorid, stearyldimethylbenzylamonium chlorid, cetyltrimethylamonium chlorid, tricetylmethylamonium chlorid a jejich směsi. Di(hydrogenovaný lůj)dimethylamonium chlorid (Quatemium-18) je mimořádně výhodnou kvartérní amoniovou solí, a je dostupné do Sharex Chemical Company, lne. jako Adogen 442 a Adogen 442-100P.

Soli primárních, sekundárních a terciárních mastných aminů mohou také být použity jako a kationtové povrchově aktivní přísada. Alkylové skupiny těchto aminů výhodně mají od 12 do 22 uhlíkových atomů, a mohou být substituované nebo nesubstituované. Sekundární a terciární

-11 CZ 296136 B6 aminy jsou výhodné; terciární aminy jsou zejména výhodné. Příklady použitelných aminů jsou stearamidopropyldimethylamin, diethylaminoethylstearamin, dimethylstearamin, dimethylsoyamin, sojamin, myristylamin, tridecylamin, ethylstearylamin, N-lůj-propandiamin, ethoxylovaný (5 molů ethylenoxidu) stearylamin, dihydroxyethylstearylamin a arachidylbifenylamin. Mezi vhodné aminové soli patří halogenidy, octany, fosforečnany, dusičnany, citronany, mléčnany a soli alkylsíranů. Mezi příklady patří stearylamin hydrochlorid, sojamin chlorid, stearylaminformiát, N-lůj-propandiamindichlorid a stearamidopropyldimethylamincitrát.

Kationtové aminy, použitelné jako povrchově aktivní přísady jsou také uvedeny v publikaci patent US 4 275 055 (Nachtigal et al., uděleno 23. 6. 1982).

Voda je ve formulacích pro kondicionéry důležitou složkou. Přidává se v posledním výrobním kroku, přičemž se použije množství, které doplní směs do 100%.

Fakultativními přísadami do kondicionérů podle vynálezu mohou být silikonové kondicionační činidla, která mohou být použita vzhledem k jejich kosmetických a Theologických vlastnostech. Dobře známými kondicionačními činidly jsou silikonové oleje a silikonové polymery. Například těkavé silikony, organosilikonové polymery ve směsi voda-alkohol, a těkavé silikonové tekutiny jsou uvedeny v publikaci patent US 5 292 502, který je citován shora.

Prostředky mohou obsahovat jeden nebo více silikonů, popsaných pro použití v šamponových formulacích shora. Mezi tyto silikony patří těkavé a netěkavé polyalkylsiloxany, polylalkylarylsiloxany a jejich směsi. Mohou být použity v koncentracích od asi 0,2 do asi 5 % finální formulace.

Stejně jako u šamponů jsou výhodné silikonové gumy s vyšší viskozitou na bázi siloxanů, uvedených shora. Tyto gumy jsou pevné, čímž se liší od tekutin, a mají vyšší molekulové hmotnosti, v rozmezí do asi 200 000 do asi 1 000 000 a viskozity od asi 100 000 cp do asi 150 000 000 cp, při 25 °C. Nejvýhodnější jsou polydimethylsiloxanové gumy.

Často se významné množství tukového materiálu, který je přítomen v kondicionéru, usazuje na vlasech, což způsobuje, že pak mají „umaštěný“ vzhled. Kondicionéry proto mohou zahrnovat silikonové kopolymery, aby se dosáhlo optimálních kondicionačních účinků při úplném vyléčení od zavšivení. Viz přihláška EP 155 806, publikovaná 25. 9. 1985.

Silikonové kopolyoly jsou polyalkylenoxidem modifikované dimethylpolysiloxany, zde označované jako „dimethikonové kopolyoly“, které působí jako emulgátory a snižují usazování nosných materiálů (to jsou lipidové materiály a/nebo kationtové povrchově aktivní přísady) na vlasech. Použitelné dimethikonové kopolyoly jsou také uvedeny v publikaci patentu US 5 292 504, viz shora.

Silikonový kopolyol je obecně přidáván do prostředků podle vynálezu v množství od asi 0,1 do asi 10 %, výhodně od asi 0,1 do asi 2 %, počítáno na finální formulaci.

Dimethikonové kopolyoly jsou k použití v prostředcích podle vynálezu k tomuto užití výhodné. Výhodným dimethikonovým kopolyolem je silikonová povrchově aktivní přísada „Dow Corning 190“.

Prostředky mohou také obsahovat složky, které modifikují fyzikální vlastnosti a účinnost kondicionačního produktu. Mezi takové složky patří další povrchově aktivní přísady, soli, pufry, zahušťovadla, rozpouštědla, přísady pro dosažení neprůsvitnosti, perleťové přísady, stabilizační přísady, vůně, barviva, barvy, pigmenty, chelatační činidla, protisluneční faktory, vitaminy a léčivé přísady. Příklady takových typů složek jsou uvedeny v patentu 4 387 090 (Bolich, Jr., vydaný Jun. 7, 1983).

-12CZ 296136 B6

Prostředky mohou také popřípadě obsahovat povrchově aktivní přísady v takových množstvích, aby celková suma povrchově aktivních přísad, přítomných v prostředku (včetně kationtových povrchově aktivních nosičů, popsaných shora) je od asi 0,05 do asi 5 %. Tyto popřípadě přítomné povrchově aktivní přísady mohou být aniontové, neiontové nebo amfotemí. Příklady jsou Ceteareth-20, Steareth-20, sorbitanové monoestry, natrium lůj alkylsulfát a lůj betain. Fakultativní povrchově aktivní přísady jsou popsány v publikaci McCutcheon: Detergents & Emulsifiers, viz shora; Schwarts et al., viz shora; a patentu US 3 929 678 viz shora.

Výhodné fakultativní povrchově aktivní přísady jsou neiontové. Tyto povrchově aktivní přísady jsou nejčastěji vyráběna kondenzací alkylenoxidu (hydrofilní povahy) s organickou hydrofobni sloučeninou, která je obvykle povahy alifatické nebo alkylaromatické povahy. Délka hydrofilních nebo polyalkylenových skupin které jsou kondenzovány s jakoukoliv konkrétní hydrofobni sloučeninou může být použita taková, aby byla získána vodorozpustná sloučenina s požadovaným stupněm rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními složkami. Taková neiontová povrchově aktivní přísady může být například představována polyethylenoxidovými kondenzáty alkylfenolů, kondenzačními produkty alifatických alkoholů s ethylenoxidem, kondenzačními produkty ethylenoxidu s hydrofobni bází, které vznikají kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem a kondenzační produkty ethylenoxidu s produktem, vznikajícím reakcí propylenoxidu a ethylendiaminu. Jinou variantou neiontové povrchově aktivní přísady je nepolární neiontová povrchově aktivní přísada, jejíž typickým příkladem je aminoxidová povrchově aktivní přísada. Výhodné neiontové povrchově aktivní přísady jsou mimo jiné ceteareth-20, steareth-20 a ceteth-2.

Za účelem úpravy rheologie produktu mohou také být přísady soli a pufry. Například, mohou být přidány soli jako je chlorid draselný, chlorid amonný a chlorid sodný v množství od asi 0,01 do asi 1 %. Mohou být také přidány pufry jako jsou citrátové nebo fosfátové pufry. Prostředky podle vynálezu ve finální podobě výhodně mají pH od asi 3 do asi 10, nejvýhodněji od asi 3 do asi 7.

Do prostředků také mohou být přidány další pomocné kondicionační složky, například mohou být přidány proteiny v koncentraci od asi 0,1 do asi 10 %. Kationtové proteiny mohou také sloužit jako povrchově aktivní přísady a nosné materiály.

Výhodnými fakultativními složkami jsou zahušťovadla. Tyto zahušťovací prostředky mohou být neiontové, které jsou přidávány v koncentracích od asi 0,1 do asi 8 %. Zahušťovací prostředky jsou polymery, které mají viskozity, přesahující asi 20 000 cp při nízkém střihu (asi lOSec’¹). Příklady jsou polyoxyethylen, guarová guma, methylcelulóza, methylhydroxypropylcelulóza, polypropylencelulóza, polypropylhydroxyethylcelulóza, hydroxyethylcelulóza, škroby a deriváty škrobů, a směsi jmenovaných látek. Neiontová zahušťovací činidla jsou vedena v publikaci patent US 4 387 090 (Bolich et al., vydaný 7. 6. 1983).

Zahušťovací přísady se používají za účelem zvýšení viskozity prostředků na hodnotu od asi 10 625 cp do asi 14 375 cp (při měření na Wells-Brookfieldově viskozimetru, Model RVT DVCO-2, DV-11, Model Cone CP-52, s použitím 1/2 ml při 1 ot./min. při 26,7 °C (po dobu 1 minuty)

Formulace pro vlasový kondicionér podle vynálezu jsou obecně používány po odstranění veškerého šamponu oplachováním vlasů vodou.

Tento vynálezu také řeší způsob léčení lidských vlasů s cílem zabít vši a dosáhnout odstranění vší a jejich vajíček, při kterém se provádějí následující stupně:

(a) aplikuje se od asi 10 g do asi 30 g prostředku podle vynálezu ke zvlhčení vlasů;

(b) prostředek se zapracuje do vlasů a na kůži na hlavě;

-13CZ 296136 B6 (c) prostředek se ponechá ve vlasech a na kůži na hlavě asi 6 až 10 minut; a (d) prostředek se z vlasů odstraní umytím vodou.

Dalším aspektem vynálezu jsou tekuté krémy (lotiony) proti vším obsahující spinosyn nebo jeho fyziologicky přijatelné soli nebo deriváty. Tyto lotiony se dají aplikovat přímo na vlasy v kapalné formě nebo ve formě spreje. Jsou formulovány tak, aby se nanášely na vlasy na určitou dobu a ne bezprostředně odstraňovány omytím vodou.

Pokud se použije v tekutých krémech neboli v lotionech spinosynová složka, pak je obecně přítomna v koncentraci od asi 0,1 do asi 30 %, výhodně od asi 1 do asi 100 %.

Kromě spinosynové složky, může formulace obsahovat kapalné vehikulum jako je alkohol, voda nebo jejich směs, čímž se napomůže dodávání spinosynové složky vlasům. Vhodné alkoholy jsou jednosytné alkoholy jako je methanol, ethanol, isopropanol nebo jejich směsi. Protože alkoholy mají a nežádoucí účinek při stabilitě prostředků, voda sama je jako vehikulum nejvýhodnější. Vehikulum se přidá v množství, nutném pro prostředky, a doplní se to 100 %.

Formulace pro tekuté krémy mohou zahrnovat složky, kterými se dosáhne účinků, které zlepšují úspěšnost proti vším. Mezi případné složky patří: konzervační přísady a antimikrobiální látky jak oje DMDM hydantoin a tetrasodná sůl EDTA; pH upravující přísady, jako je citronan a kyselina citrónová; emulgátory, jako je PEG-60 ricinový olej; a zahušťovadla a modifikátory viskozity, jako je polyvinylpyrrolidon. Pokud jsou tato složky v prostředku podle vynálezu přítomny, používají se individuálně při koncentracích asi 0,01 do asi 10 %.

Mohou být také přidány kondicionéry, které dosáhnou odstranění mrtvých vší a vajíček z hlavy a poskytují vlhkou a suchou kombinaci. Stejné typy kondicionačních přísady, jako byly popsány v kondicionérových formulacích, uvedených shora, mohou být použity v tekutých krémech (lotionech); patří mezi ně kvartérní amoniové soli, mastné aminy a jejich směsi. Kondicionační přísady jsou používány v koncentracích od asi 0,1 do asi 1 %, výhodně od asi 0,4 do asi 0,6 %.

Výhodná kondicionační činidla jsou kvartérní amoniové soli. Mezi kvartérní amoniové soli, výhodné pro tento účel, opatří dialkyldimethylamonium chloridy, přičemž alkylové skupiny mají od 12 až 22 uhlíkových atomů. Tyto alkylové skupiny mohou být na dlouhém řetězci mastné kyseliny substituovány, jako hydrogenovanou lojovou mastnou kyselinou. Lojové mastné kyseliny poskytují výchozí látky pro syntézu kvartérních sloučeni, ve kterých R a R₂ mají převážně od 16 do 18 uhlíkových atomů. Příklady kvartérní amoniové soli, použitelné v tekutých krémech podle vynálezu jsou di(hydrogenovaný)lůj dimethylamonium chlorid, dicetyldimethylamonium chlorid, tricetylmethylamonium chlorid, cetyltrimethylamonium chlorid, stearyldimethylbenzylamonium chlorid a jejich směsi. Nejvýhodnější je dicetyldimethyl amoniové chlorid.

Do formulací tekutých krémů (lotionů) mohou také být přidány alkoholové synergizéry, aby se zvýšila jejich aktivita proti vším. Alkoholy, používané v lotionových formulacích jsou zvoleny z fenyl C₂-C₆ alkanoly, fenyl C₂-C₆ dioly, C₂-C₈ alkylendioly a jejich směsi. Takovéto synergizéry mohou být v prostředku podle vynálezu přítomny v koncentracích od asi 0,25 do asi 10 %, přičemž koncentrace fenylalkanolů, fenyldiolů, popřípadě jejich směsi nepřesahuje 5 % prostředku. Výhodně je hladina asi 0,5 až asi 5 % prostředků, nejvýhodněji od asi 2 do asi 4 %. Výhodný synergizér je hexylenglykol.

Tekuté krémy se aplikují přímo na vlasy. Množství lotionu je obecně od asi 10 ml do asi 50 ml. Lotion se zpracovává ve vlasech a ponechá se na nich asi 10 minut, výhodně asi 30 minut. Vlasy se pak čistí, obvykle pomocí šamponu, před opláchnutím vodou.

-14CZ 296136 B6

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady ilustrují prostředky podle vynálezu:

Příklad 1

Prostředky tekutého krému (lotionu) se připravují následovně:

Složka	Hmotnost
Polyvinylpyrolidon	0,50
DMDM hydantoin	0,20
Tetrasodná sůl EDTA	0,13
Kyselina citrónová	0,05
Ricinový olej PEG-60	0,50
Hexylenglykol	4,00
Dicetyldimethyl amonium chlorid	0,38
Spinosyn A	0,50
Voda do	100,00

Přidej spinosyn do nádrže, obsahující směs ricinového oleje PEG-60, hexylenglykolu, propylenglykolu a dicetyldimethylammonium chlorid při teplotě mezi 35 a 38°C.

Ve druhé nádrži smíchem polyvinylpyrrolidon, DMDM hydantoin, tetrasodnou sůl EDTA a citrónovou kyselinu a tuto směs zahřej na teplotu mezi 35 a 38 °C. Obsah první nádrže přidej k dru15 hé nádrži a míchej, dokud není homogenní. Vzniklou směs ochlaď na asi 27 °C, a celý obsah vyprázdni do zásadního bubnu.

-15CZ 296136 B6

Příklad 2

Formulace pro prostředek ve formě tekutého krému se připraví s použitím postupu, popsaného v příkladu 1, ale s tím rozdílem, že se použije následujících složek:

Složka	Hmotnost (%)
Polyvinylpyrolidon	0/50
DMDM hydantoin	0,20
Tetrasodná sůl EDTA	0,13
Kyselina citrónová	0,05
Ricinový olej PEG-60	0,50
Hexylenglykol	2,00
Propylenglykol	2,00
Dicetyldimethyl amonium chlorid	0,38
Spinosad	0,25
Voda do	100,00

Příklad 3

Formulace pro tekutý krém neboli „lotion“ se připraví způsobem, popsaným v příkladu 1, ale io s následujícími složkami:

Složka	Hmotnost (%)
Polyvinylpyrolidon	0,50
DMDM hydantoin	0,20
Tetrasodná sůl EDTA	0,13
Kyselina citrónová	0,05
Isopropanol	1,00
Ricinový olej PEG-60	0,50
Hexylenglykol	4,00
Dicetyldimethyl amonium chlorid	0,60
Spinosynová složka	0,10
Voda do	100,00

Aby se mohlo zavšivení odstranit, lotionové formulace podle příkladů 1-3 se nanese na vlasy a ponechá se tam alespoň 1/2 hodiny před odstraněním šamponem nebo prostým opláchnutím.

- 16CZ 296136 B6

Příklad 4

Formulace pro šampón se připraví z následujících složek:

Složka	Hmotnost (%)
Lauretsulfát amonný	10,40
Laurylsulfát amonný	9,50
Kokosylmonoethanolamid	4,00
Ethylenglykoldistearát	3,00
DMDM hydantoin	0, 2U
Dihydrogenfosforečnan sodný	0,10
Hydrogenfosforečnan sodný	0,25
Kyselina citrónová	0,07
Xylensulfonát amonný	1,58
Spinosyn A	0,50
Voda do	100,00

tímto postupem:

Přidej laurylsulfát amonný do nádrže a zahřej na teplotu asi 66 až asi 69 °C. Tuto teplotu udržuj a při tom přidej vodný roztok dihydrogenfosforečnanu sodného, a pak vodný roztok hydrogenfosforečnanu sodného.Po dosažení 69 °C, přidej do směsi xylensulfonát amonný zahřej na si w 74 až 77 °C; přidej kokosylmonoethanolamin, míchej až k dosažení dobré disperze, a pak přidej ethylenglykoldistearát a asi 4,5 % vody. Pokračuj v míchání dokud není směs homogenní a ochlaď směs na asi 41 °C. Přečerpej směs do druhé nádrže a přidej laurethsulfát amonný, DMDM hydantoin a vodný roztok kyseliny citrónové. Do druhé nádrže přidej spinosyn a v množství do 1000 doplň vodu. Důkladně směs promíchej, ochlaď na asi 27 °C a přečerpej 15 směs do zásobního bubnu.

- 17CZ 296136 B6

Příklad 5

Šamponová formulace se připraví následovně:

Složka	Hmotnost
Laurethsulfát amonný	14,15
Laurylsulfát amonný	3,14
Kokosylmonoethanolamid	3,00
Ethylenglykoldistearát	3,00
Silikonová guma1	0,50
Dimethikonová tekutina (350 cp)	0,50
Tricetylmethylamonium chlorid	0,29
Cetylalkohol	0,42
Stearylalkohol	0,18
DMDM hydantoin	0,20
Chlorid sodný	0,90
Chlorid amonný	0,05
Xylensulfonát amonný	1,25
Spinosad	0,40
Voda do	100,00

¹ Silikonová guma dostupná do Generál Electric Co. jako SE-30 nebo SE-76 Gum.

Přidej do první nádoby přibližně 0,5 % laurethsulfátu amonného a dimethikon a míchej přibližně 30 minut. Přidej do reakční (další) nádoby přibližně 2% laurethsulfátu amonného a zahřej na 68 až 71 °C. Přidej do reakční nádoby asi 0,12% stearylalkoholu, asi 0,05% cetylalkoholu a obsah první nádoby. Míchej dokud není směs homogenní, udržuj teplotu směsi mezi 68 a 71 °C. Do další reakční nádoby přidej laurylsulfát amonný a zahřej na asi 71 °C. Udržuje tuto teplotu a při tom přidej 0,05 % chloridu amonného, asi 18 % vody, xylensulfonát amonný a zbývající podíly stearyl- a cetyl-alkoholů. Přidej kokosylmonoethanolamin, tricetylmethylamonium chlorid, ethylenglykoldistearát, přibližně polovinu DMDM hydantoinu a obsah první reakční nádrže do druhé reakční nádrže, a při tom udržuj teplotu na hodnotě asi 77 °C. Míchej až k homogenizaci a pak ochlaď na asi 41 °C. Přečerpej obsah do třetí nádrže a přidej zbývající podíl laurethsulfátu, DMDM hydantoinu a chloridu sodného. Přidej do směsi spinosyn doplň vodu podle potřeby do 100%. Důkladně směs promíchej při asi 27 °C a přečerpej směs do zásobního bubnu.

- 18CZ 296136 B6

Příklad 6

Šamponová formulace se připraví následovně:

Složka	Hmotnost
Laurethsulfát amonný	12,81
Laurylsulfát amonný	9,10
kokosylmonoethanolamíd	2,30
Isostearylethylamidonium ethylsulfát	1,25
DMDM hydantoin	0,20
Dihydrogenfosforečnan sodný	0,50
Hydrogenfosforečnan sodný	0,38
Chlorid sodný	0, 04
Kyselina citrónová	0,10
Xylensulfonát amonný	1,35
Spinosynová složka	0,56
Voda	do 100,00

následujícím postupem:

Přidej asi 6,5 % vody a laurethsulfátu amonného do mísící nádrže a zahřívej směs na asi 35 °C.

Tuto teplotu udržuj a při tom přidej jednotlivě následující složky v dále uvedeném pořadí, přičemž míchej každou složku, aby byla dobře vmíšena do vsázky: laurylsulfát amonný, xylensulfát 10 amonný, dihydrogenfosforečnan sodný, hydrogenfosforečnan sodný, DMDM hydantoin, chlorid sodný a roztok kyseliny citrónové ve vodě a roztok kokosyldiethanolamid a isostearylethylmidoniumethylsulfátu. Přidej do směsi spinosyn a doplň vodu do 100 %. Důkladně směs promíchej, ochlaď na asi 27 °C a přečerpej směs do zásobního bubnu.

-19CZ 296136 B6

Příklad 7

Kondicionér podle vynálezu se připraví z následujících složek dále uvedeným postupem:

Složka	Hmotnost %
Cetylalkohol	1,00
Stearylalkohol	0,72
DMDM hydantoin	0,20
Hydroxyethylcelulóza	0,50
Quaternium-18	0,85
Ceteareth-20	0,35
Stearalkonium chlorid	0,85
Glycerylmonostearát	0,25
Kyselina citrónová	0,08
Silikonová guma1	0,30
Cyklomethikonová tekutina	1,70
Spinosyn A	1,00
Voda	do 100,00

¹ Silikonová guma dostupná od Generál Electric Co., jako „SE-30 Gum“ nebo „SE-76 Gum“.

Smíchej všechny složky kromě DMDM hydantoinu, kyseliny citrónové, silikonové gumy, cyklomethikonu a spinosynu, v reakční nádrži a zahřívej směs na si 88 °C. Po důkladném promíchání roztoku jej ochlaď na přibližně 48 °C. V oddělené nádrži připrav premix silikonové gumy a cykío lomethikonu, přičemž primex zahřívej a míchej, aby se guma rozpustila. Přidej spinosyn a tuto směs. Přidej roztok gumy a všechny zbývající složky, a doplň vodu podle potřeby na příslušnou koncentraci. Důkladně směs promíchej při asi 27 °C a přečerpej směs do zásobního bubnu.

-20CZ 296136 B6

Příklad 8

Formulace pro kondicionér se připraví způsobem, popsaným v příkladu 7, ale s použitím následujících složek:

Složka	Hmotnost (%)
Cetylalkohol	1,00
Stearylalkohol	0,72
DMDM hydantoin	0,20
Hydroxyethylcelulóza	0,50
Quaternium~18	0,85
Ceteareth-20	0,35
Stearamidopropyldimethylamin (SAPDMA)	0,50
Glycerylmonostearát	0,25
Kyselina citrónová	0,08
Citronan amonný	0,05
Stearoxydimethikon	0,10
Silikonová guma1	0,05
Cyklomethikonová tekutina	1,70
Spinosynová složka	1,00
Voda	do 100,00

¹ Silikonová guma dostupná od Generál Electric Co. jako Guma SE-30 nebo SE-76.

Tento kondicionér proti vším se vyrobí způsobem, analogickým způsobu, který je popsán v příkladu 7.

Příklad 9

Účinnost šamponových prostředků.

V této studii byly použity šampony, obsahující různé koncentrace spinosadu. Prostředky byly připraveny mokrým mletím po dobu 30 minut, přičemž se mlel spinosad, který měl dostatečnou technickou čistotu a přimíchával se do komerčně dostupného šamponu (Johson's^(R) Baby Shampoo, hydratační přípravek s medem a vitaminem E, výrobce Johnson & Johnson Consumer Products, lne.), aby vznikl 10% zásobní roztok směsi spinosad/šampon. Tato směs pak byla ředěna dále šamponem, aby vznikly směsi snásledujícími koncentracemi spinosadu: 10 % (použit původně připravený zásobní roztok), 1 %, 0,1 % a 0,01 % spinosad/šampon (hmotn./hmotn.).

-21 CZ 296136 B6

Tyto čtyři koncentrace spinosadu v šamponu a kontrolní vzorek vody byly testovány na účinnost proti dospělým lidským vším (Pediculus humanus humanus) podle standardního testu ASTM Standard E 938-83 (Znovu schváleno 1988), který je dostupný od Američan Society for Testing and Materials, 100 Barr Harbor Drive, West Conshohocken, Pennsylvania USA [http://www.astm.org/], V tomto testu bylo 25 dospělých vší ponořeno v každé ze čtyř šamponových koncentrací na dobu 10 minut, pak omyto ve vodě z vodovodu 1 minutu a oplachováno vodou další minut. V kontrolní skupině bylo 25 dospělých vší (Pediculus humanus humanus) ponořeno do vody z kohoutku na 10 minut, pak umyto ve vodě 1 minutu, a oplachováno vodou další minutu. Celkem bylo provedeno 5 testů.

Po jedné hodině byly vši podrobeny pozorování, aby se rozhodlo, jak účinně na ně prostředek působil. „Knockdown“ byl uznán tehdy, když došlo k dosti rychlému (po dobu jedné minuty) znehybnění aktivity hmyzu, což je dokladem stavu moribundu a smrti. Po 24 hodinách byly vši opět zkoumány, aby se vyhodnotil počet zabitých jedinců. Výsledek těchto testů jsou shrnuty v tabulce 1.

Tabulka 1: Srovnávání účinku spinosadu v šamponu proti vším při různých koncentracích

Mortalita

Prostředky	+1 h % Knockdown	+24 h % Mortality
Kontrola	0,2	1,0
10 % spinosad/šampon	96, 6	100,0
1 % spinosad/šampon	48,0	100,0
0,1 % spinosad/šampon	19,8	97,4
0,01 %spinosad/šampon	14,7	35,5

Tato studie ukázala, že šamponové formulace, obsahující 1 až 10 % spinosadu, byly vysoce účinné pedikulicidy, poskytující +24 hodinovou mortalitu 100 %. Testovaná 10% koncentrace poskytla knockdown efekt při rychlém testu (96,6 % při +1 h), a dokonce 1% koncentrace dosáhla „knockdown“ u 48 % jedinců. Prostředek o složení formulace 0,1 % spinosad/šampon byl také účinným pedikulicidem, a dosáhlo se sním 100% mortality po 24 hodinách.

Claims (10)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Prostředek pro péči o vlasy, pro potlačování zavšivení u lidí, v y z n a č u j í c í se tím, že jako účinnou složku obsahuje spinosyn nebo jeho farmaceuticky přijatelnou sůl, společně s farmaceuticky přijatelným nosičem.
2. 2. Prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m , že jím je lotionový nebo kondicionérový prostředek.
3. 3. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že jím je šampón.
4. 4. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že dále obsahuje povrchově aktivní přísadu.
5. 5. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 3 nebo 4, vyznačující se tím, že obsahuje:

   (a) od 0,1 do 2,50 % spinosynu nebo jeho fyziologicky přijatelné soli, (b) od 5 do 30 % syntetické povrchově aktivní přísady, (c) od 1 do 7 % amidu a (d) vodu.
6. 6. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že dále obsahuje od 1 do 10 % netěkavého silikonového materiálu.
7. 7. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že dále obsahuje od 0,5 do 5 % suspendačního činidla.
8. 8. Použití spinosynu nebo jeho fyziologicky přijatelné soli pro výrobu prostředku pro péčí o vlasy, pro potlačování zavšivení lidí.
9. 9. Použití podle nároku 8, kde vší je Pediculus humanus capitis nebo Pediculus humanus humanus.
10. 10. Použití podle nároku 8, kde vší je Pthirus pubis.