CZ20031998A3 - Pohonná látka pro generátory plynů a její použití - Google Patents
Pohonná látka pro generátory plynů a její použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031998A3 CZ20031998A3 CZ20031998A CZ20031998A CZ20031998A3 CZ 20031998 A3 CZ20031998 A3 CZ 20031998A3 CZ 20031998 A CZ20031998 A CZ 20031998A CZ 20031998 A CZ20031998 A CZ 20031998A CZ 20031998 A3 CZ20031998 A3 CZ 20031998A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- propellant
- gas generators
- component
- mixtures
- nitrate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
- C06B25/34—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
- C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
- C06D5/06—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Air Bags (AREA)
- Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Pohonná látka pro generátory plynů a její použiti
Oblast techniky
Vynález se týká pohonné látky pro generátory plynů a jejího použití. Vynález se tedy týká pevných pohonných látek, to jest směsí vytvářejících plyn, zejména pro generátory plynů pro airbagy a napínače bezpečnostních pásů, přičemž pohonná látka pro generátory plynů má velmi dobrou dlouhodobou tepelnou stabilitu.
Dosavadní stav techniky
Airbag sestává v podstatě z krytu generátoru plynu, který je naplněn pohonnou látkou pro vytváření plynu, zpravidla ve formě tablet, z roznětky (squib) pro zapálení pohonné látky, a dále z plynového vaku. Vhodné roznětky jsou popsány například v dokumentu US 4,931,111. Původně do malého prostoru složený plynový vak se po odpálení roznětky naplní plyny vznikajícími při vyhoření pohonných látek pro vytváření plynu a dosáhne svého plného objemu v přibližně 10 až 50 ms. Musí se v podstatě zabránit výstupu horkých jisker, roztavených látek nebo pevných látek z generátoru plynu do plynového vaku, protože toto by mohlo vést k poškození tohoto plynového vaku .nebo k poranění posádky automobilu. Dociluje se toho vázáním a filtrováním strusky, která vzniká při spalování pohonných látek v generátoru plynu.
Dosavadní vsázky pohonných látek v generátorech plynů pro airbagy automobilů jsou na bázi natriumazidu a jsou takto známy již delší dobu. Použití toxického natriumazidu však vyžaduje zvýšené náklady na výrobu pohonných látek pro generátory plynů. Kromě toho, na celém světě rostoucí množství nevyhořelých
generátorů plynů ve vyřazovaných motorových vozidlech se stává problémem z hlediska jejich likvidace a bezpečnosti.
V uplynulých letech se proto činily pokusy nalézt vhodné pohonné látky pro generátory plynů, které by neobsahovaly žádný natriumazid nebo jiné toxické látky.
Z dokumentu DE-A-44 35 790 téhož přihlašovatele jsou známy pohonné látky pro generátory plynů na bázi sloučenin guanidinu na vhodných nosičích, které mají podstatně příznivější průběh vyhoření a vytváření strusky. V citovaném dokumentu DE-A-44 35 790 popsaná pohonná látka pro generátory plynů, která obsahuje (A) nejméně jeden karbonát, hydrogenkarbonát nebo nitrát guanidinu, aminoguanidinu, diaminoguanidinu nebo triaminoguanidinu v množství přibližně 20 až 55 % hmotn., vztaženo k celkovému množství složek (A) a (B) , (B) nejméně jeden nitrát alkalického kovu nebo nitrát vzácného zemního kovu nebo nitrát amonný jako oxidační činidlo v množství přibližně 80 až 45 % hmotn., vztaženo k celkovému množství složek (A) a (B) , a dále nejméně jednu nosnou látku (Cl) v množství 5 až 45 % hmotn., k moderování vyhořívání a ke zlepšení vytváření strusky, vztaženo k celkovému množství složek (A) a (B) , zvolenou ze skupiny obsahující oxid hlinitý Al2O3, alumosilikáty nebo silikáty alkalických kovů nebo vzácných zemních kovů a/nebo (C2) nejméně jednu nosnou látku uvolňující kyslík, zvolenou ze skupiny obsahující oxid železitý, oxidy kobaltu, oxid manganičitý nebo oxid mědnatý. Tento dokument se však nezabývá problémem dlouhodobé stability pohonných látek pro generátory plynů za zvýšených teplot. Ve vztahu ke stabilitě poukazuje tento dokument DE-4435790 na tak zvaný Holland-test, při kterém se pohonná látka pro generátory plynů zahřívá po dobu 72 hodin na 105 °C. V případě Holland-testu se jedná o metodu, která byla v roce 1927 • · vyvinuta pro stanovení chemické trvanlivosti pohonných látek. Zjišťuje se při ní ztráta hmotnosti, která nastane po 72 hodin trvajícím ohřevu pohonných látek na více bázích na 105 °C, popřípadě pohonných látek na jedné bázi na 110 °C. Ztráta hmotnosti, ke které přitom dojde, odečte-li se ztráta hmotnosti vzniklá v průběhu prvních osmi hodin, smí činit nejvýše 2 % (viz J. Kóhler a R. Meyer, Explosivstoffe, 9. přepracované a doplněné vydání 1998, Verlag Wiley-VCH, str. 170).
Z dokumentu DE-19812372 Al, který rovněž náleží témuž přihlašovateli, jsou známy pohonné látky pro generátory plynů, které obsahují (A) nejméně jedno palivo zvolené ze skupiny obsahující guanidinnitrát, dikyanodiamid, dikyanodiamid amonný, dikyanodiamid sodný, dikyanodiamid mědný, dikyanodiamid cínu, dikyanodiamid vápenatý, guanidindikyanodiamid, ammoniumguanidinbikarbonát, ammoniumguanidinnitrát, triaminoguanidiniumnitrát, nitroguanidin, dikyandiamid, azodikarbonamid, jakož i tetrazol, 5-aminotetrazol, 5nitro-1,2,4 triazol-3-on, soli a jejich směsi, (B) nejméně jeden nitrát alkalického kovu nebo nitrát vzácného zemního kovu nebo nitrát amonný, chlorečnan amonný či chloristan amonný, (C) nejméně jeden vysokotavný, v podstatě chemicky inertní prostředek pro vázání strusky, zvolený ze skupiny obsahující oxid hlinitý Al2O3, oxid titaničitý TiO2, a oxid zirkoničitý ZrO2 ve vysoce dispergované formě nebo jejich směsi, a případně (D) nejméně jeden prostředek pro vytváření strusky, zvolený ze skupiny obsahující karbonáty a oxidy alkalických a vzácných zemních kovů, silikáty, hlinitany a aluminiumsilikáty, oxid železitý a nitrid křemíku, který při vyhořívání uvolňuje • 4 • · 4 dusík a oxid křemičitý pro další reakce, a případně (E) nejméně jedno ve vodě za pokojové teploty rozpustné pojivo.
Vysokotavný, v podstatě chemicky inertní prostředek pro vázání strusky ve vysoce dispergované formě, tedy vyrobený hydrolýzou v plamenu, slouží jako interní filtr, čímž se do značné míry předejde vzniku a úniku prachových částic z generátoru plynů. Část prostředku pro vázání strusky ve vysoce dispergované formě může sloužit jako nosná látka pro katalytické kovy. Tento dokument se tedy nezabývá dlouhodobou stabilitou pohonných látek pro generátory plynů při skladování za tepla.
S ohledem na neustále se zvyšující množství různých airbagových systémů v motorových vozidlech, jako jsou čelní airbagy, airbagy pro spolujezdce a boční airbagy, a s přihlédnutím ke stále se prodlužující životnosti motorových vozidel, která je podmíněna technickým vývojem, klade automobilový průmysl stále vyšší a vyšší požadavky na stabilitu pohonných látek pro generátory plynů. Na základě pokusů se přitom ukázalo, že se stávajícími pohonnými látkami pro generátory plynů s nitroguanidinem jako palivem uspokojivých výsledků co týká stability dosáhnout nelze.
Ve stavu techniky se tedy až dosud příliš neřešil problém dlouhodobé stability pohonných látek pro generátory plynů při skladování za tepla.
Úkolem vynálezu je s přihlédnutím ke stavu techniky nalezení zdokonalených pohonných látek pro generátory plynů, které budou splňovat zvyšující se požadavky automobilového průmyslu na stabilitu při skladování za tepla po dobu nejméně 400 hodin za teploty 110 °C, přičemž se má zachovat jejich funkceschopnost.
Podstata vynálezu
Uvedený úkol řeší pohonná látka pro generátory plynů, obsahuj ící:
(A) nitroguanidin jako palivo, stabilizované přísadou 0,1 až 0,5 % nitrogaunidiniumhydrogensulfátu a nitroguanidiniumnitrátu, (B) oxidační činidlo zvolené ze skupiny obsahující nitráty, chloráty a perchloráty alkalických a zemních alkalických kovů, ammoniumnitrát a perchlorát, oxidačně působící sloučeniny mědi a jejich směsi, (C) stabilizátor zvolený ze skupiny obsahující anorganické a organické kyseliny a jejich směsi, a případně (D) stabilizátor, popřípadě moderátor vyhořívání a prostředek pro vytváření, popřípadě vázání strusky a jejich směsi.
Tato pohonná látka pro generátory plynů obstojí při skladování za tepla po dobu nejméně 400 hodin za teploty 110 °C a splňuje tak stále se zvyšující požadavky automobilového průmyslu na stabilitu pohonných látek pro generátory plynů v airbagech.
Dále je také výhodná pohonná látka pro generátory plynů, obsahuj ící:
(A) nitroguanidin jako palivo, (B) oxidační činidlo zvolené ze skupiny obsahující nitráty, chloráty a perchloráty alkalických a zemních alkalických kovů, ammoniumnitrát a perchlorát, oxidačně působící sloučeniny mědi a jejich směsi, (C) kyselinu borovou jako stabilizátor, a případně (D) stabilizátor, popřípadě moderátor vyhořívání a prostředek pro vytváření, popřípadě vázání strusky a jejich směsi.
U pohonných látek pro generátory plynů na bázi nitroguanidinu jako paliva a uvedených oxidačních činidel, popřípadě jejich směsí, ve spojení s jedním nebo více stabilizátory uvedeného druhu lze překvapivě dosáhnout při skladování za tepla při 110 °C po dobu 400 hodin, s výhodou 1000 hodin a zejména 3 000 hodin ztráty hmotnosti menší než 1 %, s výhodou menší než 0,5 % a zejména menší než 0,2 %, a to při zachování funkceschopnosti pohonné látky pro generátory plynů. Dosažené hodnoty stability platí stejnou měrou jak v otevřených, tak i v praxi používaných uzavřených systémech.
V případě pohonné látky se jedná o nitroguanidin (NIGU; NQ) . Nitroguanidin je prakticky nejedovatý, není hygroskopický, je málo rozpustný ve vodě, je tepelně stabilní, vyhořívá za nízké teploty a je málo citlivý na náraz a tření. Výtěžnost plynů při vyhořívání je vysoká, přičemž spaliny jsou z velké části tvořeny dusíkem.
Podle vynálezu je zvláště vhodný nitroguanidin, který obsahuje 0,1 až 0,5 % nitrogaunidiniumhydrogensulfátu a nitroguanidiniumnitrátu. Takto kysele stabilizovaný nitroguanidin se dále označuje jako stabilizovaný nitroguanidin. Hodnota pH vodného extraktu (5 g nitroguanidinu v 200 ml vody za 20 °C) tohoto stabilizovaného nitroguanidinu se nachází v rozmezí 3,5 až 4,4. Takto stabilizovaný nitroguanidin je na trhu například pod označením NIGU LBD SS od firmy NIGU CHEMIE GmbH, Waldkraiburg, Německo.
Dosavadní NIGU má pH hodnotu v rozmezí 4,5 až 7,0 (5 g nitroguanidinu v 200 ml vody za 20 °C).
Jako oxidační činidlo, to jest složka (B) , se mohou použít • · · · «
nitráty alkalických a zemních alkalických kovů, jako je dusičnan lithný, dusičnan sodný, dusičnan draselný, dusičnan hořečnatý, dusičnan vápenatý, dusičnan strontnatý nebo dusičnan barnatý. Podobně lze použít dusičnan amonný a chlorečnany a chloristany alkalických nebo zemních alkalických kovů, jako je chlorečnan lithný, chlorečnan sodný, chlorečnan draselný, chlorečnan hořečnatý, chlorečnan vápenatý, chlorečnan strontnatý nebo chlorečnan barnatý, a chloristan lithný, chloristan sodný, chloristan draselný, chloristan hořečnatý, chloristan vápenatý, chloristan strontnatý nebo chloristan barnatý, jakož i chloristan amonný a jejich směsi. Kromě toho lze použít oxidačně působící sloučeniny mědi, jako je Cu (N03) 2í3Cu (OH) 2, popřípadě Cu2(OK)3NO3, CuCO3 a CuO a jejich směsi. S výhodou se použijí dusičnan draselný, kaliumperchlorát, dusičnan strontnatý, arnmoniumnitrát, ammoniumperchlorát a Cu (N03) 2áCu (OH) 2, (trihydroxynitrát dvojmocné mědi). Výhodné jsou také směsi nitrátů alkalických a vzácných zemních kovů s ammoniumperchlorátem, zejména směsi sestávající z dusičnanu draselného nebo dusičnanu sodného s ammoniumperchlorátem.
Jako stabilizátory, to jest složku (C), lze použít anorganické a organické kyseliny. Zvláště výhodnou anorganickou kyselinou je kyselina borová. Vhodnou organickou kyselinou je kyselina citrónová, kyselina vinná, kyselinu kyanurová, kyselina tereftalová a kyselina fumarová.
Dalším vhodným stabilizátorem je hydrofobní oxid křemičitý SiO2 (na trhu například jako Aerosil R812S od firmy Degussa AG, hydrofobizačním prostředkem je hexamethyldisilazan) ,, jestliže se jako palivo použije stabilizovaný nitroguanidin. Oxid křemičitý SiO2 je materiál, který se nesmáčí vodou, to znamená plave na hladině vody (viz infra, Schriftenreihe Pigmente, č„ 11, str. 55
a další) . Oxid křemičitý SiO2 je s výhodou přítomen v kombinaci s jiným stabilizátorem.
Plynné produkty, které vznikají při vyhořivání pohonných látek pro generátory plynů podle vynálezu, sestávají v podstatě z oxidu uhličitého, dusíku a vodní páry. Koncentrace případných toxických plynných produktů vyhořivání, jako je oxid uhelnatý CO, oxidy dusíku N0x a amoniak (NH3) jsou pod požadovanými mezními hodnotami.
Nitroguanidin, složka (A) , jev pohonné látce pro generátory plynů podle vynálezu přítomna v množství přibližně 33 až 60 % hmotn., s výhodou přibližně 40 až 60 % hmotn. a zejména přibližně 45 až 55 % hmotn., oxidační činidlo, složka (B) je přítomna v množství přibližně 35 až 55 % hmotn., s výhodou přibližně 38 až 52 % hmotn. a zejména 40 až 48 % hmotn., stabilizátor, složka (C) je přítomna v množství až přibližně 5 % hmotn., s výhodou až přibližně 3 % hmotn. a zejména až přibližně 1,6 % hmotn., a složka (D) je přítomna v množství až přibližně 7 % hmotn., s výhodou až přibližně 5 % hmotn. a zejména přibližně 0,4 až 5 % hmotn.
Je výhodné, jestliže jako složka (C) je kromě hydrofobního oxidu křemičitého SiO2 přítomna také anorganická nebo organická kyselina jako stabilizátor.
Pohonná látka pro generátory plynů podle vynálezu případně ještě obsahuje stabilizátor, popřípadě moderátor vyhořivání, to jest složku (D) , který může působit také jako prostředek pro vytváření, popřípadě vázání strusky. Může to být oxid hlinitý Al2O3, zejména vysoce dispergovaný oxid hlinitý Al2O3 s měrným povrchem podle DIN 66131 v rozsahu 100 ± 15 m2/g, který je na
- 9 99 9999
999 trhu například jako Aluminiumoxid C od německé firmy Degussa AG. Může to být také oxid zelezitý Fe2O3, oxid křemičitý SiO2, acetylacetonát oxidu železitého a jejich směsi a dále směsi vysoce dispergovaného oxidu hlinitého Al2O3 a vysoce dispergovaného oxidu křemičitého SiO2, například směs sestávající z přibližně 16 % vysoce dispergovaného oxidu hlinitého Al2O3 a přibližně 84 % vysoce dispergovaného oxidu křemičitého SiO2, která je trhu například jako Aerosil COK 84 od německé firmy Degussa AG (viz Schriftenreihe Pigmente, Grundlagen von Aerosil®, č. 11, 5. vydání 1993, str. 38, Degussa AG.
Výhodné účinky použití vysoce dispergovaného oxidu hlinitého Al2O3 v pohonných látkách pro generátory plynů jsou popsány v dokumentu DE 19812372 Al, na který se zde výslovně odkazuje. Vysoce dispergovaný oxid hlinitý A12O3 s velikostí primárních částic přibližně 13 nm působí jako lapač strusky, to jest jako interní filtr uvnitř vlastní pohonné látky pro generátory plynů, který strusku váže. Tyto pyrogenní oxidy se vyrábějí vysokoteplotní hydrolýzou (hydrolýza v plameni) plynných chloridů kovů (A1C13) pod vlivem vody vznikající při reakci třaskavého plynu, a to za teploty charakteristické pro takovou reakci (4 A1C13 + 6 H2 + 3 02 1 2 Al2O3 + 12 Hel) viz Schrif tenreihe Pigmente, Hochdisperse Metalloxide nach dem Aerosil®-Verfahren, č. 56, 4. vydání 1989, Degussa AG.
Stabilizátory, popřípadě moderátory vyhořívání, složka (D) , vyvolávají lineární vyhořívání, to jest předejde se exponenciálnímu nárůstu tlaku a teploty v průběhu vyhořívání. Například oxid železitý Fe2O3 může za určitých podmínek vyhořívání sloužit také jako zdroj kyslíku. Kromě toho mohou být tyto sloučeniny využity k vytváření strusky, aby se předešlo vzniku práškových produktů vyhořívání.
- 10 ··<»· *· ····
Složka (D) jev pohonné látce pro generátory plynů přítomna v množství až přibližně 7 % hmotn., s výhodou až přibližně 5 % hmotn. a zejména v množství přibližně 0,4 až 5 % hmotn.
Vysoce dispergovaný oxid hlinitý A12O3 jev pohonných látkách pro generátory plynů podle vynálezu přítomen v množství až 5 % hmotn., s výhodou v množství mezi 0,5 až 3 % hmotn. a zejména v množství přibližně 2 - 3 % hmotn. Zásluhou tohoto malého podílu oxidu hlinitého Al2O3 je zajištěna vysoká výtěžnost plynů.
Pohonné látky pro generátory plynů podle vynálezu mohou dále obsahovat jako složku (E) nejméně jedno pojivo. Příklady vhodných pojiv jsou sloučeniny celuózy, polymerizáty z jednoho nebo více polymerizovatelných olefinických nenasycených monomerů, ve vodě za pokojové teploty nerozpustné kovové soli kyseliny stearové a grafit. Výhodný je zejména grafit.
Příklady sloučenin celuózy jsou ethery celuósy, jako je karboxymethylceluóza, methylceluoseethery, zejména methylhydroxyethylceluóza . Dobře použitelnou methylhydroxyethylceluózou je CULMINAL® MHEC 30000 od firmy Aqualon. Vhodnými polymerizáty s vázacími účinky jsou například polyvinylpyrrolidon, polyvinylacetát, polyvinylalkohol a polykarbonáty.
Pojivo (E) slouží jako prostředek k desenzibilizaci a k usnadnění zpracování pohonné látky pro generátory plynů při výrobě granulátu nebo tablet. Pojivo dále slouží ke snížení hydrofilnosti pohonných látek pro generátory plynů.
Složka (E) je přítomna v množství přibližně až 5 % hmotn., s výhodou v množství přibližně až 3 % hmotn., zejména až do přibližně 1 % hmotn. a speciálně v množství přibližně 0,2 až 0,5 *2 · · · 44» • < 4 4 4 · 444 4 * * · · · 4 4 · 4
4444 444 44 4 4 4 44
- 11 4*4
4444 % hmotn.
Výhodná varianta pohonné látky pro generátory plynů podle vynálezu obsahuje jako palivo (A) nitroguanidin, zejména nitroguanidin stabilizovaný podle vynálezu přísadou 0,1 až 0,5 % nitroguanidiumhydrogensulfátu a nitroguanidiniumnitrátu, jako oxidační činidlo (B) Cu(NO3)2 <3Cu(OH)2, KN03 Sr(NO3)2; KNO3 nebo směs KNO3 a NH4C1O4, nejméně jeden stabilizátor (C) zvolený ze skupiny obsahující hydrofobní oxid křemičitý SiO2, kyselinu borovou, kyselinu citrónovou, kyselinu vinnou, kyselinu kyanurovou, kyselinu tereftalovou, kyselinu fumarovou, popřípadě ve směsi s hydrofobním oxidem křemičitým SiO2 a jako složku (D) vysoce dispergovaný oxid hlinitý Al2O3, případně ve směsi s oxidem železitým Fe2O3, a grafit jako složku (E).
V dalším provedení obsahuje pohonná látka pro generátory plynů (A) nitroguanidin stabilizovaný přísadou 0,1 až 0,5 % nitroguanidiumhydrogensulfátu a nitroguanidiniumnitrátu jako palivo, (B) Sr(NO3)2 nebo směs z KNO3 nebo a NaNO3 a NH4C1O4 jako oxidační činidlo, a případně (D) nejméně jeden stabilizátor, popřípadě moderátor vyhořívání a prostředek pro vytváření, popřípadě vázání strusky.
Jiné provedení spočívá v tom, že pohonná látka pro generátory plynů obsahuje složku (D) , zvolenou ze skupiny obsahující oxid hlinitý Al2O3, vysoce dispergovaný oxid hlinitý Al2O3, oxid železitý Fe2O3, oxid křemičitý SiO2, acetylacetonát oxidu železitého a směs vysoce dispergovaného oxidu hlinitého Al2O3 a vysoce dispergovaného oxidu křemičitého SiO2.
Složka (A) je v těchto případech v pohonné látce pro generátory plynů přítomna v množství přibližně 33 až 60 % hmotn., • · • ·· « · • 9 • β • *
99 s výhodou přibližně 40 až 60 % hmotn. a zejména přibližně 45 až 55 % hmotn., složka (B) je přítomna v množství přibližně 35 až 55 % hmotn., s výhodou přibližně 38 až 52 % hmotn. a zejména 40 až 48 % hmotn., složka (D) je přítomna v množství přibližně až 7 % hmotn., s výhodou přibližně až 5 % hmotn. a zejména přibližně 0,4 až 5 % hmotn.
Je také výhodné, jestliže pohonná látka pro generátory plynů v těchto případech dále jako složku (E) obsahuje nejméně jedno poj ivo
Pojivo je v těchto případech zvoleno ze skupiny obsahující sloučeniny celuózy, polymerizáty z jednoho nebo více polymerizovatelných olefinických nenasycených monomerů, ve vodě za pokojové teploty nerozpustné kovové soli kyseliny stearové a grafit.
Předmětem vynálezu je rovněž použití popsané pohonné látky pro generátory plynů jako prostředku pro vytváření plynů v airbagech a jako hasicího prostředku nebo hnacího prostředku.
Překvapivě se ukázalo, že pohonná látka pro generátory plynů, která obsahuje stabilizovaný nitroguanidinnitrát jako palivo a Sr(NO3)2, popřípadě směs NaN03 nebo KN03 s NH4C1O4 jako oxidační činidlo, dokonce i za přítomnosti stabilizátorů, popřípadě moderátorů vyhořívání a prostředků pro vytváření, popřípadě vázání strusky, má dobrou, popřípadě vynikající dlouhodobou stabilitu při skladování za tepla při 110 °C. Pro stabilizaci pohonné látky pro generátory plynů přitom není zapotřebí přísada stabilizátoru (složka (C)).
Vynikající dlouhodobou stabilitu si u pohonných látek pro
- 13 • · ···· ·· ··· • · · · · • · · · « · generátory plynů podle vynálezu lze vysvětlit kyselým prostředím v těchto pohonných látkách pro generátory plynů.
Příklady provedení
Výrobní předpis
Výroba pohonných látek a hnacích vsázek pro generátory plynů probíhala obecně podle následujícího postupu:
A) Mokry proces:
Výchozí složky (A), (B), (C) a případně (D) byly smíseny a rozemlety a případně předběžně zahuštěny pomocí kulového mlýna. Granulování směsi pohonných látek pro generátory plynů se provedlo mícháním ve vertikální mísičce s přísadou přibližně 20 % hmotn. vody za teploty zvýšené přibližně na 40 °C. Po krátkém odvzdušnění, popřípadě předsušení, se získaná směsná hmota třela v třecím stroji se sítem o rozměru ok 1 mm. Tímto způsobem získaný granulát se sušil po dobu přibližně 2 hodiny v sušicí peci za teploty přibližně 80 °C.
Hotový granulát pohonné látky pro generátory plynů se zrnitostí 0-1 mm se následně lisem s oběžným talířem slisoval v tablety. Tyto tablety nebo pelety pohonné látky pro generátory plynů se za teploty 80 °C dosušily v sušicí peci.
B) Suchý proces:
Výchozí složky (A), (B), (C) a případně (D) a (E) byly za such^ smíseny a pak pod tlakem zkomprimovány, například pomocí zhutňovacího zařízení s ozubenými koly. Komprimát byl následně • ·
nalámán na granule a pomocí lisu s oběžným talířem slisován v tablety.
Tablety pohonných látek používané v generátororech plynů se mohou vyrobit známými způsoby, například vytlačováním, již zmíněným lisem s oběžným talířem nebo pomocí tabletovacích strojů. Velikost tablet nebo pelet závisí na době hoření požadované v dané aplikaci.
Pohonná látka pro generátory plynů podle vynálezu sestává z netoxických, snadno vyrobítelných a cenově výhodných složek, jejichž zpracování je bezproblémové. Směsi lze dobře vznítit. Směsi pak hoří rychle a dosahuje se vysoké výtěžnosti plynu s nízkým obsahem oxidu uhelnatého (CO), oxidů dusíku (N0x) a amoniaku (NH3) , který leží pod přípustnými nejvyššími hodnotami. Směsi podle vynálezu jsou proto zvláště vhodné pro použití jako prostředky pro vytváření plynu v různých systémech airbagů a mají velmi dobrou stabilitu při skladování za tepla při 110 °C po dobu více než 400 hodin. Směsi jsou vhodné také jako hasicí prostředky nebo jako hnací prostředky.
Vynález je dále ilustrován následujícími příklady 1 až 24 (Tabulka II), které však nijak neomezují jeho rozsah.
V Tabulce I se u příkladů 1 až 11 jedná o srovnávací příklady.
Údaje uvedené v tabulkách mají následující význam:
oxid hlinitý C, Degussa AG oxid železitý 99,9 %, ALFA Aesar - Johnson Matthey GmbH
Aerosil COK 84, Degussa AG
- 15 4 Aerosil, R 812 S, Degussa AG
Vysvětlení ke struktuře pohonných látek
T4x2 | tablety | o | průměru | 4 | mm | a | výšce | 2 mm |
T3xl,5 | tablety | o | průměru | 3 | mm | a | výšce | 1,5 mm |
T3x0,8 | tablety | o | průměru | 3 | mm | a | výšce | 0,8 mm |
T6x2 | tablety | o | průměru | 6 | mm | a | výšce | 2 mm |
Granulát vyrobený výše popsaným mokrým procesem.
Údaje v procentech se rozumí v % hmotn.
GuNO3 je zkratka pro guanidiuniumnitrát a slouží jako pomocné palivo s menší energií.
Zkratka NIGU (stabilizovaný) znamená v následujících příkladech nitroguanidin, který je stabilizován nitroguanidiniumhydrosulfátem a nitroguanidiumnitrátem v celkovém množství 0,2 %.
• · · · · 4
CD
LTI
Ν’ (ti (ti
LD m
Lfl in cn
LD cn co in <e
Η (ti
I—I
Λ (ti
Η
Γ0 cn
LD
C cn (N in
CN m
N
CN cn
N
ΓΟ
N1 cn
H
CN
Ν’lilii cd m
tn cn vt1 i i o\o o\o o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\o o\° '>l β
(ti 'Cti >
>u | ,—. | > | ΓΝ | 0 | |||||||
Ή | 0 | β | |||||||||
Ό | β | N | 0 | '(ti | |||||||
(ti | Ό | •H | o | β | β | ||||||
1—1 | cti | i—1 | 4J | β | |||||||
42 | ϊ> | Ή | β | •H | -Η | ||||||
Ή | (ti | Λ | u | υ | > | ||||||
>β | ra | (ti | m | ||||||||
& | 0 | 4-> | K | cti | (ti | ||||||
Ή | Ό | m | CN m | CN ΓΟ | Q | β Ή | β -Η | ||||
U | ΓΟ | o | o | n | j | i—1 | γ—1 | ||||
(ti | t> | £> | o | m S | S | o | u | O | Φ | Φ | |
> | O | O | s | o -- | — | u | o | ’ί' | T-1 | ω | ω |
'(ti | H | H | β | β | β | β | K | u | |||
β | S | s | o | § ω | u | u | u | s | 42 | 42 |
>
O β
m
II
II m
II
U
LO LO
CM O
LO LO
CM O cn
ΙΌ
O
LO 1Ό
CM O
O LO
LO O
LO LO
CM CM
LO
I CM I I
CM
O
CM
O
CM
O
CM
O
CM
O
CM
O o\° o\° o\« o\° 'Π3 >
O 'd i—I o\° o\° o\o o\o o\o o\«
> | d | m | 0 | |||||||
5> | 0 | 4-) | \d | OJ | X! | |||||
O | 0 | d | 4-1 | 5> | 4-1 | '04 | ||||
rM | d | (0 | 0 | 0 | '5-1 | co | 'd | 4-4 | ||
L| | | d | ε | d | d | 4-1 | d | -H | |||
Q | £-1 | d | 0) | 0 | -H | 54 | 0 | N | ||
44 | 4-4 | 4-1 | Λ | tM | O | 4-4 | <D | |||
rrt | <u | U | tu | 1—1 | ||||||
CJ | d | d | d | d | 1—I | o | 0) | |||
£ | d | d | d | d | 0) | 1—1 | d | >N | ||
•H | •<d | Ή | •rd | (—1 | >N | -d | i—1 | 4-4 | ||
i—1 | rd | i—1 | rd | ω | 5-i | d | -H | |||
CM | o | 0) | <14 | <D | m π | Ό | 0 | 4J | Ό | 4-4 |
O | CQ | co | ω | CO | OJ | •H | d | Q) | H | (0 |
•H | 5-1 | 5-i | rd | X | a) | O | X | d | ||
w | 44 | 44 | 44 | Λ4 | <c | 0 | d | 0 | σι |
eoretické hodnoty výtěžnost plynu mol/kg 26,0 25,5 27,9 25,9 25,9 25, (V=konst.)
Q
M
I co
Γ-(
I
LT>
ΓΊ X | 00 | ο | ||||
ΓΏ | cn | Γ | γ- | ο | 04 | |
- | X | X | CN | Η | ι | 1 |
CM | ο | σ\ | γΗ | |||
Γ-1 | co | CN | LTI | |||
- | νο | |||||
1—1 | 00 | Ο | ||||
X! | - | - | ||||
γο | ο | CM |
Η ι ι ι ιη
ΓΌ | σ> | > | > | CN | κ. | |
- | - | χ | CN | X | i—1 | |
CN | > | σ> | i—1 | νΡ | 1 | |
Η | η | ΩΊ | Η | CN | ||
CN | <0 | |||||
X | χ | |||||
sř | Ο | |||||
Η | 1 | |||||
ΙΌ | 00 | ΙΌ | ΟΑ | |||
> | X | χ | γΗ | |||
(Ν | ι> | σ> | τ—1 | |||
γΗ | KJ1 | ΓΠ | CN | LO | ||
- | <Ti | η | ||||
Η | LO | |||||
X | * | X | ||||
η | ο | ι—1 |
Ε-ι ι ι ι ι
U3
m | σ> | Ω- | ΙΌ | 04 | Γ' |
χ | X | χ | Ο | X | X. |
(Ν | Γ- | cn | τ—1 | << | ΓΌ |
Η | ΓΌ | CN | Η | I |
σ\ | σι | ΓΊ | |||
χ | χ | χ | σι | X | X |
CN | > | 0> | ο | rd | |
rd | ΌΊ | Ο] | Η | 1 |
σ co
<Ν | σ | kD | <Ν | ΓΊ | γΗ | CQ |
χ | - | χ | Η | X | X | X |
<Ν | ο | ο> | γΗ | <d | Ο | ο |
Γ—1 | Μ* | Γ0 | CN | Η | 1 | 1 |
·|—1 X 0 | |—ι X 0 | π X! 0 | ε | ο\® | ο\ο | o\° X | o\° X | |||
ο\° | ο\° | ο\° | ||||||||
π5 | Ο | o | o | |||||||
CM | Ο | Ο | o | o | ||||||
ιη | Ο | Ο | LO | o | ||||||
Ο | 'Φ | I—1 | tH | co | ||||||
Ο) | γΗ | β | β | |||||||
ο | * | 4-1 | β | Ή | Ή | Ή | Ή | |||
υ | ο | ΙΌ | •Η | 0 | β | β | β | β | ||
σι | Γ0 | ι—1 | XI | 'fd | '(d | 'fd | 'td | |||
'>1 | X | γΗ | Ή | 0 | > | > | > | > | ||
4J | II | X! | ÍX | 0 | 0 | 0 | o | |||
•Η | fd | & | β | Ό | Ti | T | T | |||
>υ | β | -— | 4-) | td | β | fd | fd | fd | ||
Ή | (Ν | 'β | Μ | β | i—1 | ι—I | 1—1 | I—1 | ||
ι—1 | Í3 | (X | (ΰ | β | X | X | X | X | ||
X | U | 'to | 4J | CO | co | co | co | |||
β | χ | Ή | 0 | β | X | Ϊ>Ί | ||||
Ή | β | ι—1 | ι—I | β | X | td | fd | fd | β | |
Τ | C0 | Τ | Λ | φ | β | 4-> | X | X | X | X |
•Η | β | 0 | (U | ÍX | 4-> | \ίϋ | 0 | 0 | O | 0 |
X | Τ | > | -U | φ | ω | ι—1 | τ) | T | T | T |
0 | 4J |
• ·· ·
H O rH I
O <011 li o
Γ~- i i i
Tabulka I (pokračování) σι
00 | i—1 | (NI |
K. | K, | |
1 CN | (N |
CO | KO | Ό |
- | - | |
o | ||
LD 1 | 1 CN | ΓΊ |
LÍ7
Γ I tn tn >o b i—l
Λ4 >b bi
Ή u
(Ú >
'Π3 tí ř>
o μ
ω
o\° | o\° | o\° | o\o | o\° | o\° | o\° | o\° | o\° | o\° | o\° | ο\° |
'>1 | |||||||||||
b | 'rti | ||||||||||
(0 | > | ||||||||||
.—. | > | (Ί | o | ||||||||
0 | b | ||||||||||
b | N | o | 'b | ||||||||
Ό | H | O | μ | b | |||||||
nJ | i—l | 4-> | b | ||||||||
> | •H | •H | Ή | ||||||||
(Ú | Λ | u | o | ί> | |||||||
ra | ιΰ | CO | |||||||||
0 | 4-> | (N m | * | ní | <ΰ | ||||||
u | Cfl | O} m | M· O f—| | b H | b •Η | ||||||
m | O | O | m | i—I | ι—1 | ||||||
b> | t> | O | <*) | £ | g | O | (J | O | o | Q) | |
o | o | £ | o | u | o | Ν’ | r—1 | ω | ω | ||
M | 1—1 | b | jz | b | b | K | u | κ’Ί | ř*1 | ||
& | 5 | O | 2 | ω | u | o | u | Λ! | Λί |
II ιι ιι < CQ • · « · • ·· · $0 • · · · · cn to
CD cd
lilii lili | 1 γΗ | γΗ | ||||||||||||
i—1 | 04 | |||||||||||||
Ο | 04 | |||||||||||||
1 | 1 | I | I | I | 1 | 1 | I | I | I | Γ4 | ||||
r4 | 00 | |||||||||||||
Ο | - | *. | ||||||||||||
κ. | 40 | ΓΠ | ||||||||||||
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 04 | 1 | ι | 1 | 1 | <Ν | γΗ | |||
40 | C0 | |||||||||||||
40 | Γ0 | |||||||||||||
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | I | 1 | I | 1 | 1 | C4 | γ-1 | |||
to | 03 | |||||||||||||
Ό | <0 | |||||||||||||
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | I | 1 | 1 | 1 | 1 | CN | γΗ | |||
Cn | ||||||||||||||
o\° | o\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\ο | 44 | -m | |||
43 | ||||||||||||||
'ίΰ | 1—1 | 0 | ||||||||||||
> | ο | |||||||||||||
0 | £ | ο\° | ||||||||||||
'05 | γΗ | |||||||||||||
\ctí | > | rtí | (*» | 0 | ||||||||||
> | 0 | 44 | \β | (Ν | 41 | >·< | ||||||||
Ό 0 Ψ4 0 S_i | 0 | β | 4-1 | > | 4-1 | '01 | C | |||||||
β | π3 | 1) | 0 | '>4 | 00 | \β | 44 | 44 | ο | |||||
ιΰ | £ | β | β | 4J | β | -Η | 0 | β | ο | |||||
!>ι | Β | α> | Ο | Ή | 0 | Ν | β | β | ||||||
44 | 44 | 44 | 43 | Ν | ο | 44 | αι | τ) | ίβ | |||||
M _d | (U | υ | ο | ι—I | 0 | γ—1 | 44 | |||||||
(ΰ | (0 | β | β | ι—1 | υ | 01 | 41 | Ω, | -Η | |||||
β | β | β | β | G) | ι—1 | (0 | >Ν | —. | >υ | |||||
r*—( | •Η | Ή | •Η | -Η | ,Η | >Ν | -Η | ι—1 | 44 | Ό) | 44 | • | •Η | |
r~1 | ι—1 | rH | ι—1 | ω | 5ί | β | •Η | 44 | ω | 44 | ιΗ | |||
CM | <υ | 0) | ω | α> | η ο (Ν | Ό | 0 | 44 | Ό | 44 | U | 0 | ω | 41 |
O | ra | ω | ω | ω | •Η | β | Q) | •Η | β | Ή | β | β | β | |
Ή | >1 | 5ί | 5ί | γ—1 | X | 0) | υ | X | β | 44 | >Ν | 0 | Ό | |
0} | 44 | 44 | 44 | 44 | 0 | β | 0 | σι | <υ | χυ | 44 | |||
β | 44 | II | Ή | |||||||||||
II | II | 0 | '>4 | > | X | |||||||||
ο | > | 0 | ||||||||||||
Ω | ω | 44 |
• · · .
4-) \rtí
G | [--- | ||||
O | σ> | G | tí< | LD | |
[-> | 03 | - | - | ||
o | σ> | cn | g | o | O |
co | rd | σι | 1 | 1 |
4->
'03
G | VD | σ» | |||
> | <0 | 00 | G | Cl | co |
- | - | Lf) | 03 | >» | |
co | co | CO | G | O | o |
CM | Cl | rd | CD | 1 | 1 |
4-í '03
G | CN | ||||
ro | vo | <D | G | 00 | ID |
•K | - | <0 | o3 | - | |
Cl | <*1 | Ctí | G | o | C4 |
CN | cn | 1 | 1 |
G | <0 | rd | |||
CO | k£> | G | CN | ||
s | o | 05 | *. | ||
Cl | co | G | O | rd | |
M1 | 04 | Ol | 1 | 1 |
4-4 '03
G | CO | o> | |||
co | νφ | θ' | G | d | |
«. | - | V0 | 03 | * | * |
in | co | O | G | o | co |
co | 04 | 01 | 1 | 1 |
•i—1 X 0 | •ΓΊ 0 | 6 | o\° | o\° X | oV X | o\° X | |||
o\° | o\° | X | |||||||
frt | O | o | o | ||||||
IU | o | o | o | o | |||||
LD | o | o | Lfl | o | |||||
o | '04 | tí1 | I—1 | 4—1 | m | ||||
rd | o3 | G | |||||||
* | 4-> | G | Ή | Ή | Ή | Ή | |||
o | ID | -H | 0 | G | G | G | G | ||
v_z OJ | ro | i—1 | X | '05 | '03 | '03 | '03 | ||
« | rd | -H | 0 | > | > | > | > | ||
II | X! | 04 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
03 | a | 03 | X | X | X | X | |||
G | 4-1 | 03 | o3 | 05 | 05 | o3 | |||
ÍN | '03 | oi | G | Γ—1 | 1—1 | i—1 | i—1 | ||
s | rtí | G | X | X | X | X | |||
4-1 | '03 | 4-) | 01 | 01 | 01 | 01 | |||
x | Ή | 0 | G | X | |||||
Ή | G | 1—1 | r-l | G | X | 03 | 03 | 03 | 03 |
0) | X | & | 04 | G | 4-) | X | X | X | X |
G | O | 0 | 04 | 4J | '03 | O | O | 0 | O |
X | > | 4J | 04 | 01 | 1-1 | X | X | X | X |
4-) |
n
LT>
LD
CN
C9 fd 44 i—I d
Λ fd
H (N
Ol tn οι m
LD fd
CN ·· • · · .« • · ··· · « · · >u
Ό (d i—I
Ή >d a
o\° | o\o o\° | o\o o\° | o\o o\° | o\° o\° o\° | o\° | o\° |
._, | ||||||
'>1 | ||||||
tí | 'fd | |||||
fd | > | |||||
> | CM | o | ||||
Ή | 0 | -· | a | |||
d | N | w | o | 'fd | ||
Ti | -H | o | d | d | ||
(d | i—1 | '— | 4-1 | d | ||
> | •rl | 3 | •H | •H | ||
Cti | Λ | U | O | > | ||
cn | fd | co | ||||
0 | 4-) | * | σί | fd | ||
Ti | ω | (N | ΓΊ | a | d | |
m | ΓΊ | vr O | Ή | Ή |
g
II b>
o
H &
O g
d
O
O
g | g | o | 1—1 o | o | <u | <D | |
··—' | '— | c | o | 1—I | ω | ω | |
d | d | d | d | u | řd | ||
ω | u | u | c | g | g | 44 | 44 |
II m
• · • · ··· · »« ·· · * • · · . * • · ♦ · · • · . » ·· . ··
cn | H | o | |||
<0 | rH | LD | CM | «. | |
·. | < | kO | |||
O 1 | 1 1 o | CN | O 1 1 | O | CM |
I σι
CM
CD
O co i_n cm o o
CM
- CD
O CM
Lil
O co in
CM O
CTi
CM
- in
O CM o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° tP 'Ctí >
o
«ti | i—1 | |||||
'(ti | > | cti | ||||
> | 0 | 4-) | 'Ctí | Ol | ||
o | 0 | cm | MM | > | ||
o | β | cti | Φ | 0 | '>M | |
4-1 | cti | ε | Cm | Cm | MM | |
Q | β | Φ | O | -rM | ||
34 | MM | MM | Λ | N | ||
Tj | cti | cti | cti | cti | Φ 1—1 | |
r^l 43 | β | c | β | β | Φ | |
Ή | Ή | H | •H | i—I | >N | |
r—1 | i—1 | i—1 | 1—1 | |||
OJ | OJ | Φ | φ | φ | m o | Τβ |
O | CQ | ra | cq | m | o Ol | -H |
Ή | !>1 | rM | rM | rM | i—1 | X |
cn | 34 | 34 | 34 | 34 | 0 |
II o
33 | ||||||
MM | 'Φ | Í>M | ||||
co | '(ti | MM | MM | |||
β | •H | O | β | |||
S4 | 0 | N | β | β | ||
O | MM | Φ | Ό | !>ί | ||
U | Φ | rM | 0 | rM | ||
U | Φ | ,β | Cm | |||
1—1 | Cti | >N | ,— | |||
-rM | 1-1 | MM | 'Φ | MM | • | |
CQ | Í>1 | β | -H | 34 | CQ | MM |
0 | MM | Ό | MM | U | 0 | CQ |
Cm | Φ | H | Cti | •Η | β | β |
Φ | U | X | Cm | MM | >N | O |
(ti | 0 | tP | Φ | >Φ | 34 | |
Cm | MM | II | ||||
II | 0 | > | ||||
Φ | > | — | ||||
M | MM |
Μ1
CM
CN | ||||||
> | ω | CN | O | o | ||
X | - | * | rd | X | - | o |
CN | 1- | σ\ | rd | O | s. | |
Γ—1 | <ψ | co | (N | H | 1 | o |
<0 | o | |||||
σ> | CTi | co | <o | C4 | o | o |
s. | ·». | rd | X | v | ||
(N | kO | CTi | rd | sf | o | o |
rd | CO | CN | H | 1 | 1 |
CO | t> | |
CM | rd | |
X | - | |
O | o | |
H | 1 | 1 |
LO | CO | <o | <n | |
- | rd | |||
(N | > | o | rd | |
rd | co | CN | Lfl |
CO
4ti
Ο ο\° |—ι
4ti
Ο ο\°
4ti
Ο ο\° rd
X
C0
Η co o\° o\° ο
υ '>1
4J •Η >υ •Η ι—i 4ti
Ό
Ή
X ο
Ή ω
Β
Ό
Ο
ΓΜ κ
(ti
Μ '(ti a
α
Ό ο
>
ιΰ
C4
U1
Ο γΗ *
LD
C0 γΗ
II a
(ti 4-1 Ο ι—I a
Φ
U (0 4-) Ή ι—I -Η 4ti (ti 44 ω '(ti íti r—I 1) a tu 44 'QJ íti β
O
4ti
O a
(0 μ
B
B m
>.
4-1 '(ti
4ti
O o
M1
Ή β '(ti > O Ό (ti (—i 44 ω (ti
4ti
O
Ό
4ti o
o o
i—I
Ή β '(ti > O Ό (ti i—I 44 CQ (ti
4ti
O
Ό
LD
CM ·« ··· · • » · · * · · · • * ··· · l>
CM in m
CM <D a
\β >
O >u β
β o
a un co
LD
CM
CM xř β 42 i—I β
Λ β
Η
ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | |
___ | ||||||||||||
β | \β | |||||||||||
β | > | |||||||||||
.—. | > | ΓΊ | 0 | |||||||||
Ή | 0 | β | ||||||||||
β | Ν | κ | 0 | \Π5 | ||||||||
τ) | Ή | ο | β | £ | ||||||||
(0 | ι—1 | '—' | 4J | |||||||||
> | Ή | ϊ | Ή | •Η | ||||||||
β | Λ | υ | υ | > | ||||||||
ω | β | ΓΟ | ||||||||||
0 | 4-1 | * | β | β | ||||||||
Ό | ω | ΓΜ | CM | β | β | |||||||
• | cn | ΓΟ | ο* | •Η | -Η | |||||||
>υ | σι | Ο | Ο | σι | ,_{ | ι—1 | ι—1 | |||||
£> | Ο | ΓΩ | £ | £ | Ο | tj | ο | ω | β | |||
Ό | ο | Ο | £ | Ο | — | - | υ | ο | XJ* | ι—1 | ω | ω |
β | Η | Η | β | μ | 2 | β | β | Ή | Ο | ί>Ί | ||
rH | £ | £ | ο | 2 | ω | U | υ | υ | £ | 42 | 42 | |
42 | ||||||||||||
Ή | II | II | II | |||||||||
>β | ||||||||||||
a | < | m | υ |
• · 0 00 0 <0
OJ
Lfl Lfl οι η ·· · 00 0090
9 99 ·0 000 0
00· 000 ♦ 00000 000 0 • 0 000 0000 •000 000 00 0 00 00 ο
OJ
- LD
Ο (Μ
I—I
<0 | VD | LD | LD | |
* | - | LD | ||
Ο 1 | 1 i ο | OJ | Ο 1 1 | 1 OJ |
!44
Μ >1
Ο •Η ω
ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | ο\° | σ 44 | |||
Ή | ι—1 | |||||||||||
> | ο | |||||||||||
'β | 0 | ε | ||||||||||
> | 'β | ι—1 | ||||||||||
0 | > | β | m | 0 | ||||||||
β | 0 | 44 | 'β | ÍN | 43 | |||||||
β | Μ-4 | > | 4-) | 'Φ | Ει | |||||||
β | β | Φ | 0 | '>Ί | 00 | 'β | 44 | 4-1 | ||||
β | Β | β | β | JJ | β | Ή | 0 | β | ||||
βι | β | Φ | 0 | •Η | 0 | Ν | β | β | ||||
44 | 44 | 44 | 43 | Ν | Ο | 44 | Φ | Ό | ίβ | |||
φ | υ | Φ | I—1 | 0 | r—1 | |||||||
β | β | β | β | I—1 | Ο | Φ | 43 | α | ||||
β | β | β | β | Φ | I—1 | β | >Ν | |||||
Ή | -Η | Ή | •Η | Γβ | >Ν | β | ι—1 | 44 | \φ | 44 | • | |
ι—1 | ι—1 | ι—1 | ι—1 | Μ | κβ | β | Η | 44 | ω | 44 | ||
Φ | φ | Φ | Φ | 03 ο | Ό | 0 | 44 | Ό | 4-1 | Φ | 0 | ω |
ω | ω | Μ | m | \_s CM | β | β | Φ | Ή | β | •γΙ | β | β |
κΝ | >. | 1—1 | X | φ | Φ | X | β | 44 | >Ν | 0 | ||
44 | 44 | 44 | 44 | 0 | β | 0 | σι | φ | >Φ | 44 | ||
β | 44 | II | ||||||||||
II | II | 0 | '>Ί | > |
w
Φ ·· ·«·· • · ··· · • ♦ *· ·· ··· « k/b 99 999 9 9 9 ♦ 999 99 99 9 9 <A. f 9 9 9 9 9 9 9 9 9
> | in | CO | ||||||||
•Ό | o | 00 | <0 | ΓΜ | Ο | ο | ||||
*. | CD | X | ο | S. | ||||||
CM | > | co | o | •Κ. | ο | |||||
Ή | co | CM | Ε-ι | ο | ι | ι | ι | |||
ΓΟ | LO | Γ- | ||||||||
CN | ο | Ο | Ο | |||||||
X | - | |||||||||
ο | Ο | ο | ||||||||
Η | 1 | 1 | 1 | ι | ||||||
ο | CM | CM | ||||||||
C4 | ο | Ο | Ο | |||||||
X | κ | •κ | ||||||||
’Φ | ο | Ο | ο | |||||||
Η | 1 | ι | 1 | I | ||||||
00 | ο | ο | ||||||||
ΓΟ | ο | ω | (Ν | ο | rd | rd | ||||
% | - | ». | rd | X | *. | *. | ||||
CM | o | o | r'i | Μ1 | ο | Ο | Ο | |||
H | sř | CM | Η | 1 | 1 | 1 | 1 | |||
ΓΟ | rd | C0 | ΙΌ | |||||||
CN | ο | Ο | ο | Ο | ||||||
X | ||||||||||
ο | ο | ο | Ο | |||||||
Ε-ι | 1 | 1 | 1 | 1 | ||||||
LD | ||||||||||
Γ- | ΓΟ | 00 | CD | |||||||
rd | Ο | ο | ο | Ο | ||||||
X | - | - | - | - | ||||||
m | ο | ο | ο | Ο | ||||||
Η | 1 | 1 | 1 | I | ||||||
•m | • | •ΓΊ | X | 1 | ο\θ | ο\° | ο\° | ο\° | ||
Λ 0 | ’ 1 1 rQ π | XI 0 | 4 | 4 | , | |||||
* | X | X | X | |||||||
o\° | o\° | o\° | X | |||||||
rrt | ο | ο | ο | |||||||
iu P-i | ο | ο | ο | ο | ||||||
in | ο | ο | ο | ο | ||||||
Ol | O | '<U | 1—1 | co | ΙΌ | |||||
O | r—1 | fO | β | |||||||
u | * | 4J | β | Ή | 'Η | Ή | Ή | |||
π | LQ | H | 0 | £ | α | α | ||||
'>1 | o OJ | CO | i—1 | Λ | \Γ0 | 'fd | '05 | '05 | ||
D | w | rd | Ή | 0 | > | > | > | > | ||
•H | II | X! | Q, | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
>u | fO | X | X | X | X | |||||
•H | β | -— | •U | β | 03 | Oj | 05 | 05 | ||
i—1 | OJ | 'fC | tfl | β | ι—1 | ι—1 | rd | ι—1 | ||
Λ | £ | a | o5 | β | X | X | X | X | ||
β | 4J | \rt5 | 4-) | ω | ω | ω | ω | |||
X | Ή | 0 | β | λ: | κ*< | |||||
Ό | Ή | β | rd | i—1 | β | X | 05 | ο5 | π5 | ο5 |
•H | ϋ) | Ό | a | <D | β | 4J | X | X | X | X |
X | 2 | 0 | (U | Λ | jj | ό5 | 0 | 0 | 0 | 0 |
0 | X | > | -M | <U | ω | ι—1 | X | X | X | X |
U |
• · • · «
*··· ·· ·»· ·
tH | ||
X. | ||
O | co | CO |
rM | LD 1 i | 1 |
Tabulka II (pokračování) m
cn ld n
CO LO co t in
CN
CN
OJ
LD
O
LO
O
LO
O r- i—i
o | |||
OJ | (N | ||
LO | LO 1 | 1 φ 1 1 1 1 | II 1 H |
o\° | o\° | o\° | o\o | o\o | o\o | o\° | o\° | o\o | o\° | o\° | ο\° | ο\ο | |
'>1 | |||||||||||||
β | 'β | ||||||||||||
(ti | > | ||||||||||||
> | Ol | 0 | ^r· | ||||||||||
0 | β | ||||||||||||
β Ό | N •H | o | 0 β | 'β β | Χϊ 0 Ι| | | ||||||||
ní | i—i | ' ' | η | β | |||||||||
> nJ | •H Λ | β u | -Η Ο | Η > | 0 μ | ||||||||
ω | (ti | o | τί | ||||||||||
0 Ό | 4J M | OJ Ol | k ΓΊ m | o (_| | β β Η | β β Η | |||||||
>u | ω | o | O | ΡΊ | ι—1 | ι—1 | |||||||
T3 | b | b | O | οι | £ | b | O | o | o | Ο | ω | οι | |
o | o | b | O | '— | u | o | i—1 | ω | ω | ο | |||
β | 1—1 | M | β | ¢2 | μ | β | β | β | w | o | κ>Ί | •Η | |
i—1 | b | b | o | 3 | ω | u | u | u | α: | α: | ω |
a:
Ή II || >β & < cq
II
U »* ·· · · * 9 9
9 9 »· ·»··
Vl
9999
9 9
999 99
o | rd | |||
o | <o | n | ||
- | - | <0 | CM | |
O i i | 1 CM | O 1 1 | 1 CM | rd |
CM LD
<0 | <0 | tn | ||
- | •w | <0 | CM | |
O i | CM | O 1 1 | i CM | i—1 |
rd | > | |||
<0 | UO | LP | ||
•s | - | '.0 | CM | |
O 1 l | 1 CM | O 1 1 | 1 CM | r*H |
σ>
CM
rd | k0 | |||
<0 | vo | IP | w,. | |
·. | kD | CM | ||
O 1 1 | 1 CM | O 1 1 | 1 CM | rd |
O | <0 | |||
LP | LP | CM | ||
•w | ω | CM | ||
CM | rd 1 1 | O | CM | rd |
cn
o\° | o\° | o\° '(ti > | o\° | o\o | o\° | o\o | o\° | o\° | 32 rH 0 | •Γ—1 32 0 | |||
'(7 | 0 | ε | o\° | ||||||||||
> | 'ti | r3 | |||||||||||
0 | > | ti | m | 0 | |||||||||
3 | 0 | 4-1 | 'ti | cq | 32 | ||||||||
3 | 3 | M-l | > | <r | 4-1 | '04 | CN | ||||||
rH CH | rd | <u | 0 | '>1 | oo | '(ti | 43 | 43 | O | ||||
rd | ε | 3 | 3 | 4-1 | 3 | Ή | 0 | 3 | u | ||||
>. | 3 | 0) | 0 | H | (2 | 0 | N | 3 | 3 | ||||
43 | 4-1 | 32 | N | O | 4-4 | 01 | Td | !>ί | '>1 | ||||
04 | U | (1) | 1—1 | 0 | Γ—i | 43 | |||||||
ti | rd | rd | rd | 1-1 | u | ω | 32 | 33 | Ή | ||||
<H | 3 | 3 | 3 | a) | 1—1 | (ti | >N | >υ | |||||
• H | rd | rd | •rd | i—1 | >N | 3 | 1-1 | 43 | '04 | 43 | •rd | ||
rd | i—1 | rd | i—1 | Cfi | ř*l | 3 | -H | 32 | w | 43 | (—1 | ||
0! | a) | o | <D | Γ0 o ΓΊ | T) | 0 | 4-4 | Ό | 4-4 | U | 0 | cn | 32 |
M | ω | cn | CO | -H | 34 | 0) | -H | 3 | -H | 3 | 3 | 3 | |
!>ί | rN | rd | X | 1) | u | X | 3 | 43 | >N | 0 | |||
32 | 32 | 32 | 0 | rd | 0 | tn | 04 | >0) | 32 | Ό | |||
34 | 43 | II | •rd | ||||||||||
II | II | 0 | '>1 | > | X |
o > — o
Q ω jj ·· 4444 •4 4444
3ο
> | i—1 | <N | O rd | > r~‘1 | |
K | rd | ». | |||
> | ΟΛ | rd | <0 | O | o |
CO | CM | 1 | 1 |
O | L0 | o | ||||
CM | CTi | ω | C4 | rd | O | rd |
rd | X | ». | ». | *. | ||
> | CO | rd | <0 | O | O | O |
ší1 | co | CM | H | 1 | l i | 1 1 |
<0 | co | co | ||||
<ř | L0 | <0 | CN | rH | rd | t—1 |
- | - | rd | X | - | ||
r-' | 0Ί | rd | <0 | O | O | o |
<r | CO | CM | H | 1 | 1 | 1 1 |
LT) | CM | |||||
> | > | vo | CN | H | CM | CM |
- | rd | X | v | * | ||
> | cn | rd | <O | O | O | O |
CO | CM | H | 1 | 1 | 1 1 |
CO | 00 | ||||
rd | O | CO | 04 | O | CM |
- | K. | O | X | ·» | |
> | CPi | rd | o | O | |
’Φ | CO | CM | H | 1 | 1 |
•ΓΊ 33 0 | TO Λ 0 | X | ε | o\° | o\° 33 | □\° Λ1 | o\° 33 | ||
o\° | o\° | 33 | |||||||
rrt | o | o | o | ||||||
tu CU | O | o | o | o | |||||
tn | O | o | LO | o | |||||
O | '<D | (—1 | rd | n | |||||
rd | ns | a | |||||||
* | 4J | a | Ή | Ή | 'rd | Ή | |||
ro | 10 | -H | 0 | (3 | í3 | d | β | ||
ΓΊ | CO | i—1 | 33 | '(ti | '(ti | '<3 | '(ti | ||
w | i—1 | -H | 0 | > | > | > | > | ||
II | 33 | a | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
(ti | 3 | (ti | τ) | Ό | Ό | ||||
μ | 4J | to | (ti | (ti | Π3 | (ti | |||
IN | '(0 | ω | Li | 1—1 | 1—1 | i—1 | i—1 | ||
2: | a | fO | 3 | 34 | 34 | 34 | 34 | ||
-U | \(ti | 4-1 | ω | ω | ω | ω | |||
34 | Ή | 0 | č | 34 | |||||
Ή | a | rH | r—l | 2 | Λί | (ti | (ti | (ti | (ti |
Cfl | Ό | CU | a> | Li | 4J | 33 | 33 | 33 | 33 |
3 | 0 | ο | a | 4-J | \rú | 0 | 0 | 0 | 0 |
τ) | > | 4J | <D | Cfi | i—1 | Ό | Ό | t3 | Ό |
4J ·« « «
t—1 | Ο | C0 | rd | |
X | ». | |||
ΙΌ | ΓΟ | Cd | Ο | |
rd | 1 ΓΟ | Cd | Cd 1 1 | 1 1 CN |
»· ··«· ·· ···· > « *
I—1
CO
Ο | Ο | ||
κ | |||
OJ | rd | ||
Ή β 'β > 0 | t—1 | 1 LD 1 | Cd |
>υ | <0 | ιη | |
β | |||
β χ 0 a t—1 Η β | ΓΟ | ΓΟ | I—I |
I—1 | 1 LT) 1 LD | Cd | |
χ | Cd | Μ1 | |
ι—1 β XI β Η | γ-1 | 1 LT) 1 | 1 |
CN σ\
Μ<
CM ο
Μ1
LO
CO
Φ
ΙΌ
Γ
I I I
X
Ή II >β >u
Ό β
ο\° | ο\ο | ο\ο |
.____ | ||
'>1 | ||
β | ||
β | ||
> | ||
Ή | 0 | |
β | Ν | |
Ό | •Η | |
β | 1—1 | |
> | Ή | |
β | Λ | |
U1 | β | |
0 | υ | |
Ό | ω | |
—' | ||
ΓΌ | ||
Χ> | ί=> | Ο |
Ο | ο | £ |
Η | Η | β |
S | £ | ο |
ο\° ο\° ο\° ο\° ο\° ο\° ο\° ο\° ο\° ο\°
Ο
Ě5 β
CO
II ffl ο
β υ
ΓΟ *
\β >
ο
Ο β
4J •Η υ
'β β
β
Ή >
β
Λ
Ο
M-J β
Ό ο
£ β
υ
Π | ο rd | sjí | Ή ι—1 | •rd ι—1 | Αη | |
ο | Q | Ο | β | d) | 04 | |
υ | ο | i—d | ω | co | Ο | |
β | β | ffi | υ | rN | •rd | |
υ | υ | £ | X | χ | χ | ω |
II υ
LO til 04 1 lili
CN
CO
o\° | o\° | o\° | o\° | o\° |
'β | ||||
> | ||||
'Π3 | 0 | |||
> | \rd | H | ||
0 | > | β | ||
β | 0 | P | '(ti | |
5 | β | 4-4 | > | |
β | β | OJ | 0 | |
β | £ | β | β | |
S | β | Φ | 0 | |
X | 44 | P | X | |
0 | β | (ti | (ti | |
a | β | β | β | |
' H | •H | Ή | -H | <—< |
i—1 | i—1 | ι—1 | i—1 | |
<L> | Φ | Φ | Φ | n Q |
co | co | ra | CO | CM |
ί>Ί | !>ί | ί>Ί | i—1 | |
X | Λ! | X | X |
II o\° o\° o\° co
4* • « • 4 4444 44 «444 • * » · 4 4
4« 444
LD
O
LD
O tn o
O ID i
LD | O | O |
«. | «Κ | |
j—1 | 04 | 04 |
1*1 | 0 | ||
CM | M* | P | X 'φ |
'ί>Ί | CO | \β | 4-) |
4-1 | β | Ή | |
•H | X | 0 | Ν |
N | O | P | Φ |
(D | u | Φ | ι—I |
i—1 | o | Φ | |
0) | r—1 | β | >Ν |
>N | •H | 1—1 | |
co | β | ||
TJ | 0 | P | |
•H | β | Φ | -Η |
X | Φ | o | X |
0 | β | 0 |
4 4 4 4 4 4 «44 44 4 ·« 44
OJ
LD
CO rH
LD σ>
CO 'Φ
I CO H
O
LD co H
γΗ | ||
LD | - | |
σ> | σ> | |
Ο | 04 | <—I |
I | CM ιη C4 | Ο co γ-1 |
σ> | ||
ο\° | X | ’ΓΊ |
rQ | ||
ι—1 | 0 | |
0 | ||
£ | ο\° |
CM | ||||
ρ | Ο | |||
0 | β | υ | ||
β | β | |||
Ό | X | '>ι | ||
0 | γ—1 | Ρ | ||
X | X | •Η | ||
.—. | >υ | |||
Ρ | 'φ | 4-4 | • | Η |
Η | X | CQ | X | γΗ |
4-1 | υ | 0 | C0 | X |
β | Ή | β | β | β |
β | Ρ | >Ν | 0 | |
σι | φ | >Φ | X | Ό |
β | Ρ | II | •Η | |
II | ο | '>ι | > | X |
φ | > | — | 0 | |
ω | Ρ |
·· • · φ •
φ φφφφ •Φ ···· • · • · φ φ • φ
Φ· Φ··ι • φ · · * φφφ • · φ · · • Φ Λ Φ φ • ΦΦΦΦ
η | CM | σ> | ΓΊ | ι—1 | Γ0 ο |
00 | X | rd | *. | ||
ιη | LT) | - | ο | ||
ΓΟ | CM | Ε-ι | Ο | 1 |
ο | Γ4 | U3 | CN | Ο | σ> rd |
- | ΚΏ | X | ο | ||
<0 | CN | <Ο | -. | Ο | |
ΓΌ | (Μ | Η | ο | 1 |
I
C0
ΓΌ
I
rd | m | νο | ΓΊ | γΗ | CM |
- | 1—1 | X | rd | Ο | |
ω | CM | [> | κ | V | |
rn | (Μ | Η | Ο | ο |
4-) ι—I
0 | ιη | |||
ι> | 0 | ο | ||
σι | «i | *. | ||
Lf) | ιη | > | 0 | ο |
Γ0 | Γ0 | Γ\ι | σι | ι |
> | ||||
ΓΏ | CQ | ο | Ο | ο |
ο | X | |||
k0 | Ch | rd | Γ0 | ο |
ω | Cd | Η | 1 |
•η X) 0 | Τ“Ί | ÍX | £ | o\o | o\o | o\° | o\o | ||
Λ 0 | xí | xi | |||||||
ο\° | ο\° | ttí Oj Ul | Λ | o | O | o | |||
o | o | O | O | ||||||
o | o | LT) | O | ||||||
o | '<13 | <í< | 1—I | i—1 | CO | ||||
r—1 | ctí | 0 | |||||||
•X | 4-> | 0 | Ή | \rd | Ή | Ή | |||
ο ΓΊ | LD | -H | 0 | 0 | a | 0 | 0 | ||
co | 1—1 | n | 'Ctí | 'Ctí | 'Ctí | ||||
κ | 1—1 | -H | 0 | > | > | > | > | ||
II | Λ | Oj | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
ctí | Oj | ctí | Ttí | nj | Ttí | 7tí | |||
μ | 4-> | ctí | ctí | rd | ctí | ctí | |||
ÍI | 'ttí | ω | 0 | 1-1 | 1—1 | i—1 | i—1 | ||
Oj | (0 | 0 | 34 | 34 | 34 | 34 | |||
-U | 'Ctí | 4-1 | 03 | 03 | 03 | 03 | |||
-X | Ή | 0 | 0 | λ: | κ’Ί | ||||
Ή | 0 | 1-1 | 1-1 | 0 | Λί | ctí | ctí | Ctí | Ctí |
Μ | Ό | Oj | <u | 0 | 4-) | Λ | Λ | Λ | 3tí |
0 | 0 | O | Oj | 4-1 | \π3 | 0 | 0 | 0 | 0 |
73 | > | 4-1 | <U | ω | ι—1 | Ttí | τ) | Ttí | Ttí |
4-1 |
• · • · · · · ·
CO 00 on n n i ld i iv σι
V
LD
V
Vlil '2 «d >
o >υ
O a
co
O
V
LD o
v
Vlil
H
H
34 i—I 2 Λ 2 H rCO n
v <o n
Ifl co co
CO v v t—l I V I I I LD o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\° \(d >
>
Ή 2 Ό 2 > 2 m 0 Ό | o N Ή 1—1 -H Λ 2 4-1 ω | ||
>o | m | ||
a | a | o | |
Ti | O | o | a |
rd | H | H | 2 |
r—1 | s | s | o |
Ή II >2 a <
o
II
a | 0 | '2 | a o | |||||
o | 2 | 2 | ||||||
4J | 2 | 4-1 | ||||||
2 | •H | •rl | 0 2 | |||||
u | υ | í> | ||||||
CN | n X π | id 2 | 2 2 | Ό Ϊ2 34 | ||||
m | n | V o r_| | Ή | •H | ||||
O | O | m | v | i—1 | i—f | |||
a | a | o | u v | o | dl | Φ | fN | |
u | O | 1—l | CQ | Cfl | O | |||
2 | 2 | 2 | 2 | a | u | Ví | Ή | |
CO | U | U | U | a | a | 34 | 34 | ω |
II
U
OQ ·· ···· ·· ····
σ\ | σ\ | σ» | Ολ | η | ||
ω | ο | «Κ | ·. | - | 40 | |
- | - | ΙΓ) | ο | ΓΟ | 4ο | |
ο | Ol 1 1 1 | 1 CN | Η | C0 | ΟΙ |
<0 | ο | OJ | ΟΙ | CM Ο | ||
,» | 4ο | .Η | Ο- | > | ||
I | 1 Ο 1 1 1 1 | 1 Ο] | ι—I | η | CN |
ΙΙΊ | ο | γΗ | CO | LD | |
Ο | X. | σ> | |||
X. | ιη | 1—1 | ω | ιη | |
CM 1 1 1 | 1 (Μ | r—I | C0 | 04 |
Ο | ΟΊ | 1—1 | LD | η | ||
<0 | ο | - | * | sf | ||
<Ο | ω | L0 | CO | td | ||
ο | CN 1 1 1 | 1 CM | γ-1 | C0 | CM |
1 1 1 | kO O lili 1 | 40 40 Ol | H kO rH | H m CO | •Φ co | E> i—f CM | ||||||||||
σ | ||||||||||||||||
ο\θ | o\° | o\° | o\° | o\° | o\° | o\° | o\° | o\° | X | •m | •n | |||||
X | X | |||||||||||||||
>d | 1-1 | 0 | o | o | ||||||||||||
> | 0 | |||||||||||||||
'(ti | 0 | ε | o\° | o\° | o\° | |||||||||||
> | '(ti | 1—1 | fti | |||||||||||||
0 | > | d | re | 0 | CM | |||||||||||
d | 0 | X | '(ti | (N | X! | m | ||||||||||
d | d | 4-1 | > | T | 4-) | '<D | Id | rj | O | |||||||
d | (ti | 0 | 0 | 'řd | oo | '(ti | X | 40 | O | rH | ||||||
d | 6 | d | d | X | d | Ή | 0 | d | u | * | ||||||
íd | d | Φ | 0 | d | X | 0 | N | d | d | o | LD | |||||
44 | 4-1 | X | XI | N | O | 40 | Φ | X | Id | 'X | OJ | CO | ||||
<L> | U | <D | 1—1 | 0 | X | X | X | rM | ||||||||
(ti | rti | (ti | (ti | 1-1 | O | <D | X | X | Ή | II | ||||||
d | d | rj | d | Φ | 1-f | (ti | >N | —. | >u | (ti | Qd | |||||
H | •H | •d | •H | rd | >N | (—f | 1-1 | X | '<D | 40 | * | •H | d | |||
1—1 | i—1 | 1—1 | 1—1 | ω | !d | d | Ή | X | m | X | i—I | 04 | '(ti | |||
(D | <D | (1) | <D | m | X | o | X | X | 4-1 | u | 0 | ω | X | X | rú | |
m | Cfl | m | ω | o 04 | d | d | Φ | Ή | (ti | -d | d | d | d | -U | ||
td | X | Id | 1—f | X | <D | u | X | d | 40 | >N | 0 | Ή | 0 | |||
44 | Áí | 44 | 44 | 0 | (ti | 0 | cn | <U | ><u | X | X | \f-| | d | r—1 | ||
d | 40 | II | •H | ω | X | CM | ||||||||||
II | II | 0 | 'X | > | X | 2 | 0 | <1) | ||||||||
Φ | > | 0 | Ό | > | 4J |
ω η
Q • · ···· ·· ···· • · · · · · • · · · · ·
-U \Π5 (=3 π3
Μ σ>
<0 | ο | 03 |
ο | I—1 | ο |
X. | S. | |
ο | ο | ο |
I
4J \(ΰ
β | <0 | 03 | σ | ||||
β | ο | Ο | Ο | Ν' | |||
(ti | % | ·». | - | ||||
β | ο | Ο | ο | Ν' | σι | ||
Cn | 1 | 1 | 1 | 1 | CN | 1 C0 | |
Ή | |||||||
β) '(ti ι—1 | β 'β > | ||||||
β | L0 | ι—1 | C0 | 0 >υ β | |||
β | Ο | CN | ΓΟ | Ν' | |||
(ti | «» | κ. | - | ||||
β | Ο | Ο | ο | β | ΓΟ | σι | |
σι | 1 | 1 | 1 | 1 | 42 0 | CN | ι cq |
a | |||||||
η | |||||||
\(ΰ rH β | 03 | ο | Η Η | ||||
β | Ο | Ο | CS | β L J | Ν' | ||
β | Ο | - | |||||
β | V. | Ο | ο | Χί | cq | σι | |
σι | ο | t | 1 | 1 | ι-H 3 | cq | ι Ν' |
Χϊ | |||||||
β) \β | Η | ||||||
Η | |||||||
β | Ε> | 03 | Φ | ||||
β | ο | Ο | ο | CN | cq | ||
β | * | - | ·. | ||||
β | ο | Ο | ο | Ο | ι—ι | ο | |
σι | 1 | ι | 1 | I | cq | 1 L0 |
£ | ο\θ | ο\θ | ο\° | ο\° | ο\θ | ο\° | ο\ο | |||
4 | χί | 42 | 42 | |||||||
χ! | β | |||||||||
Ο | ο | ο | β | |||||||
ο | Ο | ο | ο | χ—- | > | |||||
ο | Ο | L0 | ο | Ή | 0 | |||||
'Φ | sF | τ—t | rH | C0 | β | Ν | ||||
β | β | Ό | •Η | |||||||
β) | β | \Η | Ή | Ή | β | ι—1 | ||||
•Η | 0 | β | £ | β | β | > | Ή | |||
ι—1 | 42 | 'β | \(ΰ | 'β | 'β | β | 43 | |||
•Η | 0 | > | > | > | > | ω | β | |||
43 | Λ | 0 | 0 | 0 | 0 | ο | β) | |||
β | Ό | Τ5 | Τ) | Ό | Ό | ω | ||||
β) | β | β | rú | β | β | • | —' | |||
ω | β | 1-1 | 1—I | 1-1 | t—1 | >υ | ΓΊ | |||
β | 42 | 42 | 42 | 42 | β) | β> | Ο | |||
'β | β) | ω | ω | Μ | ω | Ό | Ο | Ο | £ | |
β | 42 | β | Μ | ι—ι | β | |||||
1—1 | β | 42 | β | β | β | β | 1-1 | 'Ζ | £ | ο |
φ | β | β) | 43 | 43 | 43 | 43 | 42 | |||
ft | β) | 'β | 0 | Ο | 0 | 0 | Ή | II | ||
φ | ω | ι—1 | Ό | Ό | Ό | Ί3 | >β | < | ||
β) | Λ |
(X • · ···· ·· ···· • · · · · * • · · · · · • · · · · · · ·· 0 ·· ··
O o
I I kO kD
O I i
O
O 1 I l Γrco o o
CM CM kO O
O CM I kO kO
CM CM kO rd o\° o\° o\° o\° o\° o\° o\o o\° o\° o\o o\° o\o o\o o\° o\° >
\β | 0 | ||||||||||||
> | 'β | ι—1 | |||||||||||
ÍN | 0 | 'β | > | β | |||||||||
β | V | > | ο | 4-J | 'β | ||||||||
33 | 0 | 'β | 43 0 4-4 0 }q | ο | β | 4-4 | > | ||||||
O | β | β | β | β | Φ | 0 | |||||||
'—' | 4-) | β | β | ε | β | β | |||||||
β | •H | -β | ίβ | β | Φ | 0 | |||||||
u | u | > | 44 | 4-1 | 4-) | 43 | |||||||
ro +: | β | β | τ3 43 | β | β | β | β | ||||||
CM | eq m | o 1-i | β -β | β -β | β Ή | β -η | β -Η | β •Η | ι—1 | ||||
O | O | rn | v | 1-1 | I—I | ι—1 | ι—1 | ι—1 | rd | ||||
a | a | o | Q | o | φ | Φ | CM | Ο | Φ | φ | (1) | Ο | |
u | o | v | Γ—1 | ω | ω | Ο | ω | ω | ω | ω | CM | ||
β | β | β | β | a | u | κβ | £β | Ή | 3β | 3β | ι—1 | ||
ω | u | o | u | a | a | 44 | 44 | ω | Λί | 44 | 44 | Λί |
II II železítý co co
rd | co | CO | Cd | <0 |
- | V. | 5—1 | ||
O | CTi | σ> | o | 5—1 |
<—l | rd | co | Cd |
0Λ | kO | xf | CO | |
- | 00 | |||
σ» | Cd | co | co | <φ |
i—1 | CM | Cd | rd |
*Φ | l> | φ | CO | CTi |
<s | xT | |||
kO | co | rd | CO | xt< |
Cd | i—1 | Φ | CM |
uo « Cd
00 | rd | Ο | cd |
V | ·. | ». | 00 |
C0 | Cd | Φ | φ |
rd | Φ | Φ | cd |
o
Xf | X | Π 'β | ί>Ί | ||
CD | 'β | X | 4-1 | ||
β | -Η | 0 | β | ||
% | 0 | CM | β | β | |
O | η | β | X | ||
U | β | γ~4 | 0 | Γ—1 | |
υ | β | Π | a | ||
i—1 | β | >Ν | |||
•H | 1—ι | X | 'β | X | |
m | á | β | Ή | 42 | ω |
0 | 4-> | X | Ψ4 | υ | ο |
β | β | Ή | β | •Η | β |
β | U | X | β | X | >Ν |
β | 0 | tn | β | >β | |
β | X | ||||
II | 0 | '>1 |
tn o\O o\° o\° r--1 o
e
•η XI 0 | |—1 X 0 | ΤΟ X 0 | ||||
ο\° | ο\° | ο\° | ||||
β | ||||||
a | ||||||
ιη | ||||||
C4 | Ο | 'β | ||||
ο | i—1 | β | β | |||
U | * | X | β | |||
ο CM | Ό | •rd | 0 | |||
'>1 | ΓΟ | ι—I | X | |||
X | £ | Η | •rd | 0 | ||
•rd | II | X | a | |||
>υ | β | a | β | |||
Ή | β | X | β | |||
4-1 | ι—1 | \β | ω | β | ||
β | X | £ | a | β | β | |
β | β | X | \β | X | ||
0 | X | Ή | 0 | β | X | |
42 | X | 'rd | β | ι—1 | a | β |
II | •Η | ω | X | a | β | β |
> | X | β | 0 | β | a | X |
0 | X | > | X | β | β | |
X |
látky mm granulát granulát granulát granulát
CTi co •d d 5-i I—i a
5-i d
O 'd d
φ d
φ tn o
d
Pí
Φ
4J 'd
4=1
O '5-, d
Φ u
o co
5-1 >
ε φ
x d
co
O ε
Ή o
Ή
-r~>
d
4-1 co •d d
N >
•d d
5-i
I-1
Pí
5-i d
O
4-1 \d d
Φ d
Φ tn d
Pí d
4-4 \d φ
ra d
4-1
CO | 0 | •H | |
o | o | 43 | rd |
- | - | 0 | •id |
o | o | Pí | 43 |
1 | 1 1 I | 1 | d |
d | 44 | ||
44 | CO | ||
•rd | Φ | ||
rd | d | ||
•rd | |||
CM | 43 | Φ | |
i—1 | rd | d | co |
s. | X. | 44 | Ld |
O | O | co 1 | |
1 | 1 1 | u |
ω | o | r- |
o | o | rd |
». | s | |
o | o | O |
I d
o i—I 44
5-, d 5> >
-H O rd d 'd Pí •n d o Ό 44 'd d
Ή
TO >ω
N 'd £ r—I £
>
\d d
d o
a φ
•o d
d co
O Φ d rd d
Ό d
I—I
Ή >d Pí
Φ I—i Ti 0 Pí
LO | o | 44 | m | |||
O | O | CN | 0 | d | ||
o | * | Ti | d | >N | ||
o | O | -d | d | |||
1 | o | 1 | 1 | LO | Ti | |
-d | id | |||||
o\° | o\o | o\° | o\° | >N d i—1 | d d d tn | •d Ti d f—i |
Λ | xi | 5-i Ti d | 0 d 44 Ή | 44 Ή >d Pí | ||
O | O | O | i—1 | d | ||
o | O | o | o | 44 | 43 | |
o | o | LP | o | Ή | 0 | CJ |
rd | rd | CO | >d | 43 | Ή | |
Pí | 'rd | U | ||||
Ή | Ή | Ή | Ή | d | d | |
a | £ | Pí | d | 'rd | Ti | > |
'fÚ | \rd | \d | u | d | 'd | |
> | > | > | 5> | d | > | d |
0 | 0 | 0 | 0 | > | d | > |
Ό | Ό | TJ | TJ | 'd | co | 0 |
π5 | 05 | fd | d | d | 0 | d |
Γ—1 | i—1 | 1—1 | 1—1 | 5» | Ti | co |
44 | 44 | 44 | 44 | 0 | ||
co | co | co | co | d | -H | Φ |
co | N | N | ||||
d | d | d | d | 'd | ||
43 | 43 | 43 | 43 | 43 | ||
0 | o | 0 | O | |||
Ti | Ti | Ti | Ti | d |
d o 43 'Φ 4J •rd £ Ή ι—I 43 d
Ό •H
X o
o 'Φ d
d >
tn d
Φ
Pí to
-H
Ό o
o v
d
O
Ti
O
Pí
Ή d 'd > O Ti d I—I d
•rd >d
Pí d
4-4 •H ι—I •id 43 d 4-4 m
d o
O
Ti
O d o i—I
Ό d
o >
Ή
O
O Pí co d φ
•n d
N d
d
O n i—I '5-1
Ή d
•H i—I 43
Ti
Ή
X o
'5-1 d
Ti 'd >N o
d
Pí 'd d
t) o
x:
>
φ d
o
CO
Φ >d
Pí
Φ -r—i •d rd
Pí
5-i d
O
4-4 'd d
Φ d
Φ tn o
d
Pí d
4-4 \d o
O Pí \d >
O d
d
Ή
Ti
O o
o o
rd >Φ
Ti d
Pí
Ή >d
Pí
O
Pí d
•rd
Ti o
X!
• · · ·
- 40 »Ve srovnávacím příkladu 4 se projevuje výrazné zvýšení stability zásluhou přísady hydrofobního oxidu křemičitého SiO2. Ve srovnání s recepturou podle srovnávacího příkladu 5 je u tablety o průměru 4 mm a výšce 2 mm po skladování po dobu 400 hodin úbytek hmotnosti pouze 0,62 %, zatímco u receptury podle srovnávacího příkladu 5 je to 1,45 %. Obě receptury, jak podle srovnávacího příkladu 4, tak i srovnávacího příkladu 5, obsahují dostatečné množství 2,6 % hmotn. oxidu hlinitého Al2O3. Toto zlepšení stability však nepostačuje ke splnění požadavků automobilového průmyslu.
V případě receptury podle srovnávacího příkladu 6 byl poprvé podle vynálezu nasazen stabilizovaný nitroguanidin. Také zde ve srovnání s výsledky receptury podle srovnávacího příkladu 5 projevuje výrazné zvýšení stability. Toto zlepšení stability však nepostačuje k dosažení uspokojivé stability. V případě receptury podle srovnávacího příkladu 6 se nejedná o recepturu podle stavu techniky. Na základě výsledků podle srovnávacího příkladu 6 bylo podle vynálezu dalšími pokusy zjištěno, že ke stabilizaci pohonných látek pro generátory plynů na bázi nitroguanidinu je zapotřebí kyselé prostředí.
Ze srovnávacího příkladu 7 vyplývá nestabilita pohonné látky pro generátory plynů, která obsahuje stabilizovaný nitroguanidin za přítomnosti Cu(NO3) 2*3Cu(OH)2. Ve srovnávacích příkladech 8 a 9 byla použita oxidační směs z Sr(NO3)2 a Cu (NO3) 2*3Cu (OH) 2. V receptuře podle srovnávacího příkladu 9 přídavně přítomný oxid hlinitý Al2O3 způsobuje opět snížení stability. Ve srovnávacích příkladech 10 a 11 byla konečně zkoumána stabilita stabilizovaného nitroguanidinu za přítomnosti CuCO3, popřípadě
CuO.
• · · ·· ···· «· ··»· ···· · · · · · ·
Podle příkladu 1 předloženého vynálezu (Tabulka II) se u pohonné látky pro generátory plynů, která jako složku (D) obsahuje oxid hlinitý Al2O3, dosáhlo velmi dobré stabilizace kombinací stabilizovaného NIGU jako paliva a hydrofobního oxidu křemičitého SiO2 jako stabilizátoru - viz srovnání příkladu 1 se srovnávacími příklady 4 a 6.
* Ještě výraznějšího zlepšení stability se dosáhne přítomností dalšího stabilizátoru zvoleného ze skupiny obsahující anorganické a organické kyseliny - viz srovnání s příklady 2 až 4.
Velmi dobré stability se dosáhne také u pohonných látek pro generátory plynů, které obsahují stávající NIGU jako palivo a oxid hlinitý A12O3 jako složku (D) a jsou v nich použity stabilizátory zvolené ze skupiny obsahující anorganické a organické kyseliny - viz srovnání s příklady 5 až 10.
V příkladech 1 až 10 byl jako oxidační činidlo, to jest složka (Β) , použit KNO3 v kombinaci s oxidem hlinitým. Al2O3 ve vysoce dispergované formě a acetylacetonátem oxidu železitého jako složkou (D).
Podle příkladu 11 bylo velmi dobré stability dosaženo také v kombinaci s Aerosilem COK 84 a a acetylacetonátem oxidu železitého jako složkou (D) .
Receptura podle příkladu 12 obsahuje KC1O4 jako oxidační činidlo, to jest složku (Β), a Aerosil COK 84 jako složku (D). Také zde se u granulátu dosáhlo velmi dobré stability.
Příklady 13 až 15 konečně ukazují, že lze docílit stabilní pohonné látky pro generátory plynů dokonce i za přítomnosti oxidu • ·· ···· « · ···· ··· ·· · ♦ · ♦ • ····· · · · · • · · · · ···· ···· ·«· ·· · ·· ·· hlinitého Al2O3 (srovnej s příkladem 14) bez přísady stabilizátoru, jestliže se jako oxidační činidlo použije směs KNO3 a NH4C1O4 v kombinaci se stabilizovaným NIGU jako palivem. Ze srovnání se srovnávacím příkladem 5 vyplývá, že takové dobré stability nelze dosáhnout se stávajícím nitroguanidinem jako palivem a KNO3 jako oxidačním činidlem za přítomnosti oxidu hlinitého Al2O3.
Příklad 15 konečně prokazuje dobrou stabilitu pohonných látek pro generátory plynů, které kromě nitroguanidinu jako paliva obsahují také guanidiniumnitrát jako na energii chudší pomocné palivo.
Podle příkladů 16 a 17 se velmi dobré stability i za přítomnosti oxidu hlinitého Al2O3 dosáhne při použití Cu(N03) 2*3Cu(OH)2 jako oxidačního činidla a kyseliny borové jako stabilizátoru.
V příkladech 18 až 20 byl jak oxidační činidlo použit Sr(NO3)2. Prokázala se přitom vynikající stabilita stabilizovaného nitroguanidinu za přítomnosti Sr(NO3)2 a oxidu hlinitého Al2O3. Přísadou kyseliny borové jako stabilizátoru se tato stabilita ještě zlepší.
V příkladech 21 a 22 je doložen stabilizační účinek kyseliny borové ve směsích, které obsahují Sr(NO3)2 a Cu (NO3) 2*3Cu (OH) 2 jako oxidačního činidla - viz srovnávací příklady 8 a 9.
V příkladech 23 a 24 je konečně ukázán stabilizační účinek kyseliny borové ve směsích, které jako oxidační činidlo obsahují
CuC03, popřípadě CuO - viz srovnávací příklady 10 a 11.
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Pohonná látka pro generátory plynů, obsahující:(A) nitroguanidin jako palivo, stabilizované přísadou 0,1 až 0,5 % nitrogaunidiniumhydrogensulfátu a nitroguanidiniumnitrátu, (B) oxidační činidlo zvolené ze skupiny obsahující nitráty, chloráty a perchloráty alkalických a zemních alkalických kovů, ammoniumnitrát a perchlorát, oxidačně působící sloučeniny mědi a jejich směsi, (C) stabilizátor zvolený ze skupiny obsahující anorganické a organické kyseliny a jejich směsi, a případně (D) stabilizátor, popřípadě moderátor vyhořívání a prostředek pro vytváření, popřípadě vázání strusky a jejich směsi.
- 2. Pohonná látka pro generátory plynů, obsahující:(A) nitroguanidin jako palivo, (B) oxidační činidlo zvolené ze skupiny obsahující nitráty, chloráty a perchloráty alkalických a zemních alkalických kovů, ammoniumnitrát a perchlorát, oxidačně působící sloučeniny mědi a jejich směsi, (C) kyselinu borovou jako stabilizátor, a případně (D) stabilizátor, popřípadě moderátor vyhořívání a prostředek pro vytváření, popřípadě vázání strusky a jejich směsi.
- 3. Pohonná látka pro generátory plynů podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že složka (A) je přítomna v množství přibližně 33 až 60 % hmotn., s výhodou přibližně 40 až 60 % hmotn. a zejména přibližně 45 až 55 % • 4 ··· ··«· • · · · · ♦ · · · · « « φ« hmotn., složka (B) je přítomna v množství přibližně 35 až 55 % hmotn., s výhodou přibližně 38 až 52 % hmotn. a zejména 40 až 48 % hmotn., složka (C) je přítomna v množství až přibližně 5 % hmotn., s výhodou až přibližně 3 % hmotn. a zejména až přibližně 1,6 % hmotn., a složka (D) je přítomna v množství až přibližně 7 % hmotn., s výhodou až přibližně 5 % hmotn. a zejména přibližně 0,4 až 5 % hmotn.
- 4. Pohonná látka pro generátory plynů podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že složka (C) přídavně obsahuje hydrofobní oxid křemičitý SiO2 jako stabilizátor.
- 5. .Pohonná látka pro generátory plynů podle některého z nároků1 až 4, vyznačující se tím, že složka (B) je zvolena ze skupiny obsahující nitrát sodný, nitrát draselný, nitrát stroncia, ammoniumperchlorát, kaliumperchlorát, trihydroxynitrát trojmocné mědi a jejich směsi.
- 6. Pohonná látka pro generátory plynů podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že složkou (B) je směs kaliumnitrátu s ammoniumperchlorátem.
- 7. Pohonná látka pro generátory plynů podle některého z nároků Ia3až6, vyznačující se tím, že složka (C) je zvolena ze skupiny obsahující kyselinu borovou, kyselinu citrónovou, kyselinu vinnou, kyselinu kyanovou,-kyselinu tereftalovou a kyselinu fumarovou.
- 8. Pohonná látka pro generátory plynů podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že jako složka (C) je kromě hydrofobního oxidu křemičitého SiO2 přítomna také anorganická nebo organická kyselina jako stabilizátor.
- 9. Pohonná látka pro generátory plynů podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že složka (D) je zvolena ze skupiny obsahující oxid hlinitý Al2O3, oxid zelezitý Fe2O3, oxid křemičitý SiO2, acetylacetonát oxidu 'železitého a směsi vysoce dispergovaného oxidu hlinitého Al2O3 a vysoce dispergovaného oxidu křemičitého SiO2.
- 10. Pohonná látka pro generátory plynů podle nároku 9, vyznačující se tím, že oxid hlinitý Al2O3 je přítomen ve vysoce dispergované formě.
- 11. Pohonná látka pro generátory plynů podle nároku 9, vyznačující se tím, že složkou (D) je směs sestávající z přibližně 16 % vysoce dispergovaného oxidu hlinitého A12O3 a přibližně 84 % vysoce dispergovaného oxidu křemičitého SiO2.
- 12. Pohonná látka pro generátory plynů podle některého z nároků *1 až 11, vyznačující se tím, že dálé jako složku (E) obsahuje nejméně jedno pojivo.
- 13. Pohonná látka pro generátory plynů podle nároku 12, vyznačující se tím, že složka (E) je zvolena ze skupiny obsahující sloučeniny celuózy, polymerizáty z jednoho nebo více polymerizovatelných olefinických nenasycených monomerů, ve vodě za pokojové teploty nerozpustné kovové soli kyseliny stearové a grafit.
- 14. Pohonná látka pro generátory plynů podle nároku 12 nebo 13, vyznačující se tím, že složka (E) je1*99 · 99 999 99 9 99 9 9 99 9 999 i9 · · · * • ·· · ·· 9 9 9 9 přítomna v množství přibližně 5 % hmotn., s výhodou v množství přibližně 3 % hmotn., zejména až do přibližně 1 % hmotn. a speciálně v množství přibližně 0,2 až 0,5 % hmotn.
- 15. Pohonná látka pro generátory plynů podle některého z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že obsahuje (A) nitroguanidin stabilizovaný přísadou 0,1 až 0,5 % nitroguanidiumhydrogensulfátu a nitroguanidiniumnitrátu jako palivo, (B) KNO3 nebo směs KN03 a NH4C1O4 jako oxidační činidlo, (C) stabilizátor zvolený ze skupiny obsahující hydrofobní oxid křemičitý SiO2, kyselinu borovou, kyselinu citrónovou, kyselinu vinnou, kyselinu kyanovou, kyselinu tereftalovou, kyselinu fumarovou a jejich směsi, (D) vysoce dispergovaný oxid hlinitý Al2O3, případně ve směsi s oxidem železí tým Fe2O3, a (E) grafit.
- 16. Pohonná látka pro generátory plynů, vyznačuj ící se tím, že obsahuje (A) nitroguanidin stabilizovaný přísadou 0,1 až 0,5 % nitroguanidiumhydrogensulfátu a nitroguanidiniumnitrátu jako palivo, (B) Sr(NO3)2 nebo směs z KN03 něho a NaNO3 a NH4C1O4 jako oxidační činidlo, a případně (D) nejméně jeden stabilizátor, popřípadě moderátor ^vyhořívání a prostředek pro vytváření, popřípadě vázání struský.
- 17. Pohonná látka pro generátory plynů podle nároku 16, vyznačující se tím, že složka (D) je zvolena ze skupiny obsahující oxid hlinitý Al2O3, vysoce
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10064285A DE10064285C1 (de) | 2000-12-22 | 2000-12-22 | Gasgeneratortreibstoff-Zusammensetzung und deren Verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20031998A3 true CZ20031998A3 (cs) | 2003-10-15 |
CZ297751B6 CZ297751B6 (cs) | 2007-03-21 |
Family
ID=7668451
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20031998A CZ297751B6 (cs) | 2000-12-22 | 2001-12-17 | Pohonná látka pro generátory plynu a její pouzití |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20040108031A1 (cs) |
EP (1) | EP1345872B1 (cs) |
JP (1) | JP3848257B2 (cs) |
AT (1) | ATE328854T1 (cs) |
CZ (1) | CZ297751B6 (cs) |
DE (2) | DE10064285C1 (cs) |
WO (1) | WO2002051773A1 (cs) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004001625B4 (de) * | 2004-01-12 | 2014-02-13 | Trw Airbag Systems Gmbh | Verfahren zum Aufblasen eines Gassacks und Gassackmodul zur Verwendung in dem Verfahren |
US7578895B1 (en) * | 2004-03-24 | 2009-08-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Perchlorate free flash bang compositions for pyrotechnic training rounds |
DE112006002030T5 (de) * | 2005-07-29 | 2008-07-10 | Automotive Systems Laboratory, Inc., Armada | Selbstzündungs-/Booster-Zusammensetzung |
CN100435891C (zh) * | 2007-07-10 | 2008-11-26 | 陕西坚瑞化工有限责任公司 | 适用于强电类电器设备的气溶胶灭火组合物 |
CN100435890C (zh) * | 2007-07-10 | 2008-11-26 | 陕西坚瑞化工有限责任公司 | 适用于精密电器设备的气溶胶灭火组合物 |
CN100435892C (zh) * | 2007-07-10 | 2008-11-26 | 陕西坚瑞化工有限责任公司 | 适用于普通电器设备的气溶胶灭火组合物 |
DE102008010942B4 (de) * | 2008-02-25 | 2012-09-27 | Rheinmetall Waffe Munition Gmbh | Pyrotechnischer Nebelsatz zum Erzeugen eines Tarnnebels |
DE102008022749B4 (de) * | 2008-05-08 | 2015-05-13 | Trw Airbag Systems Gmbh | Gasgenerator |
US8372223B1 (en) * | 2008-06-18 | 2013-02-12 | Tk Holdings, Inc. | Gas generant with autoignition function |
CZ303225B6 (cs) * | 2008-10-23 | 2012-06-06 | Explosia A.S. | Pyrotechnická slož pro bezpecnostní systémy pasivní ochrany, zejména pro použití v airbagu ci predpínaci bezpecnostních pásu |
JP5584234B2 (ja) * | 2009-01-26 | 2014-09-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 硝酸塩を用いるグラファイト酸化物の製造方法 |
CN102949800B (zh) * | 2011-08-16 | 2015-10-21 | 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 | 一种铜盐类灭火组合物 |
DE102012005759A1 (de) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | Trw Airbag Systems Gmbh | Gaserzeugende zusammensetzung |
JP5660170B2 (ja) * | 2012-08-16 | 2015-01-28 | 堺化学工業株式会社 | 硝酸塩を含有する粒子状組成物、及び、その製造方法 |
JP5831440B2 (ja) | 2012-12-17 | 2015-12-09 | 株式会社ダイヤメット | 粉末冶金用原料粉末 |
CN103111035B (zh) * | 2013-01-25 | 2016-03-23 | 北京理工天广消防科技有限公司 | 一种bc干粉灭火剂 |
WO2017105444A1 (en) * | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Special Devices, Inc. | High temperature gas generant |
CN114230424A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-03-25 | 李霞 | 一种烟花发射药组合物 |
CN116535278A (zh) * | 2023-04-14 | 2023-08-04 | 湖北及安盾消防科技有限公司 | 一种用于非贮压全氟己酮灭火装置的高绝缘低腐蚀的汽化推动剂及制备方法 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB322427A (en) * | 1928-06-01 | 1929-12-02 | Du Pont | Improvements in the preparation of finely divided nitroguanidine and like bodies |
BE492600A (cs) * | 1948-12-29 | |||
US2884437A (en) * | 1951-09-04 | 1959-04-28 | Roberts Elwyn | Process for the production of guanidine and derivatives thereof |
US4836255A (en) * | 1988-02-19 | 1989-06-06 | Morton Thiokol, Inc. | Azide gas generant formulations |
US4931111A (en) * | 1989-11-06 | 1990-06-05 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Azide gas generating composition for inflatable devices |
CA2172822A1 (en) * | 1993-10-06 | 1995-04-13 | Eduard Gast | Gas developing agent |
DE4435790A1 (de) * | 1993-10-06 | 1995-04-13 | Contec Chemieanlagen Gmbh | Gasgeneratortreibstoff |
GB9503066D0 (en) * | 1995-02-16 | 1995-04-05 | Royal Ordnance Plc | Gas generating composition |
DE19505568A1 (de) * | 1995-02-18 | 1996-08-22 | Dynamit Nobel Ag | Gaserzeugende Mischungen |
US5780768A (en) * | 1995-03-10 | 1998-07-14 | Talley Defense Systems, Inc. | Gas generating compositions |
JP2893329B2 (ja) * | 1996-05-24 | 1999-05-17 | 大塚化学株式会社 | エアバッグ用ガス発生剤 |
US6039820A (en) * | 1997-07-24 | 2000-03-21 | Cordant Technologies Inc. | Metal complexes for use as gas generants |
EP0922015A1 (en) * | 1996-08-30 | 1999-06-16 | Talley Defence Systems, Incorporated | Gas generating compositions |
JP4318777B2 (ja) * | 1998-02-25 | 2009-08-26 | 日本化薬株式会社 | ガス発生剤組成物 |
DE19812372C2 (de) * | 1998-03-20 | 2001-10-04 | Nigu Chemie Gmbh | Gasgeneratortreibstoffe |
DE29806504U1 (de) * | 1998-04-08 | 1998-08-06 | TRW Airbag Systems GmbH & Co. KG, 84544 Aschau | Azidfreie, gaserzeugende Zusammensetzung |
DE19840993B4 (de) * | 1998-09-08 | 2006-03-09 | Trw Airbag Systems Gmbh & Co. Kg | Verwendung eines gaserzeugenden Gemisches als Anzündmischung in einem Gasgenerator |
JP2000086376A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-03-28 | Daicel Chem Ind Ltd | ガス発生剤組成物 |
DE29821541U1 (de) * | 1998-12-02 | 1999-02-18 | TRW Airbag Systems GmbH & Co. KG, 84544 Aschau | Azidfreie, gaserzeugende Zusammensetzung |
DE19907241A1 (de) * | 1999-02-19 | 2000-08-24 | Dynamit Nobel Ag | Gaserzeugende Stoffe |
DE19932466A1 (de) * | 1999-07-12 | 2001-01-18 | Trw Airbag Sys Gmbh & Co Kg | Azidfreie gaserzeugende Zusammensetzung |
-
2000
- 2000-12-22 DE DE10064285A patent/DE10064285C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-12-17 CZ CZ20031998A patent/CZ297751B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-12-17 WO PCT/EP2001/014901 patent/WO2002051773A1/de active IP Right Grant
- 2001-12-17 DE DE50110079T patent/DE50110079D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-17 JP JP2002552876A patent/JP3848257B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-17 AT AT01272021T patent/ATE328854T1/de active
- 2001-12-17 US US10/451,436 patent/US20040108031A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-17 EP EP01272021A patent/EP1345872B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1345872B1 (de) | 2006-06-07 |
WO2002051773A1 (de) | 2002-07-04 |
US20040108031A1 (en) | 2004-06-10 |
JP2004516223A (ja) | 2004-06-03 |
JP3848257B2 (ja) | 2006-11-22 |
CZ297751B6 (cs) | 2007-03-21 |
EP1345872A1 (de) | 2003-09-24 |
DE10064285C1 (de) | 2002-10-17 |
DE50110079D1 (de) | 2006-07-20 |
ATE328854T1 (de) | 2006-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20031998A3 (cs) | Pohonná látka pro generátory plynů a její použití | |
US5670740A (en) | Heterogeneous gas generant charges | |
US5542999A (en) | Gas-generating mixture | |
EP0659715B1 (en) | Gas generant compositions | |
US5467715A (en) | Gas generant compositions | |
JP2597066B2 (ja) | ガス発生組成物 | |
EP0661253B1 (en) | Gas generant compositions using dicyanamide salts as fuel | |
JP2000506111A (ja) | 非アジドガス発生組成物 | |
CZ88796A3 (en) | Fuels for gas producers | |
EP0736506B1 (en) | Gas generant compositions containing stabilizer | |
CN1150794A (zh) | 具有内在催化剂的非叠氮化物气体发生组合物 | |
WO1998029361A1 (fr) | Agent gazogene pour airbag | |
JPH09118582A (ja) | ガス発生用装薬 | |
WO2002030850A1 (fr) | Composition d'agent de generation de gaz, et generateur de gaz fonctionnant avec cette composition | |
US5629494A (en) | Hydrogen-less, non-azide gas generants | |
US6887326B2 (en) | Nonazide gas generant compositions | |
JP3952424B2 (ja) | ガス発生剤組成物 | |
JP2000517282A (ja) | ガス発生組成物 | |
CZ20003417A3 (cs) | Pohonná látka pro generátory plynů a její použití | |
JP2010515664A (ja) | ガス生成組成物 | |
KR20000076253A (ko) | 저잔사 에어백용 가스발생제 조성물 | |
RU2444505C1 (ru) | Газогенерирующий состав на основе нитрата аммония | |
JPH0834693A (ja) | アルカリ酸化物掃去剤を含むガスジェネラント組成物 | |
JPH07309194A (ja) | エアバッグ用ガス発生剤 | |
JPH10114594A (ja) | エアバッグ用ガス発生剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20111217 |