CZ183095A3

CZ183095A3 - Process for preparing concentrates of active substances with reduced content of pesticides from plants

Info

Publication number: CZ183095A3
Application number: CZ951830A
Authority: CZ
Inventors: Rudolf Steiner; Renato Colombi
Original assignee: Flachsmann Ag Emil
Priority date: 1994-07-14
Filing date: 1995-07-14
Publication date: 1996-02-14
Also published as: HUT71874A; AU671573B2; EP0692257B1; CH686556A5; SI0692257T1; UA41908C2; ZA955861B; JPH08193032A; PL309660A1; HU216147B; GR960300028T1; ES2086279T3; CN1096271C; JP3356246B2; HU9502141D0; DK0692257T3; DE59509528D1; AU2500795A; EP0692257A1; CN1123176A

Description

Vynález je blíže objasněn v následujících příkla- dech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní í charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují. | . ·. ··; . í

í.

Příklady provedení vynálezu

Přiklad l i

I . ř

Popis výroby vysoce koncentrovaného extraktu z jinanu ;

i dvoulaločného (Gingko biloba) . . j ' * í

I {

a) Extrakce Ϊ

35,0 kg listů jinanu dvoulaločného (Gingko biloba) [

- ' ' se umístí do extraktoru a vyčerpávajícím způsobem extrahuje i perkolačním postupem za použití desetinásobného množství t ' . · -5 směsi 12% (hmotnostně) ethanolu ve vodě a 1% uhličitanu' | amonného při teplotě 70 °C. Naměřená hodnota pH extrakóni ho i;

činidla ge asi 8,4. E , _ s>·ϊ ·

Jako meziprodukt se získá 350 kg primárního extraktu.

b) Adsorpce a desorpce

- )

Primární extrakt se čerpá kolonou, která je naplněna 100 kg adsorpční pryskyřice Amberlite XAD 16 (Rohm and Haas). Teplota primárního extraktu leží v rozmezí od 15 do 20’C a průtok leží v rozmezí od 400 do 800 litrů za sekundu.

Požadované látky pocházející z rostlin se adsorbují na pryskyřici a vyčerpaný roztok se zahodí.

Sloupec se promyje asi 125 litry destilované vody o teplotě místnosti a potom se desorbuje 25 litry ethanolu.

Dále se sloupec promyje 100 litry destilované vody o teplotě místnosti.

Ethanolová fáze vaně látky pocházející z a promývací voda obsahují desorborostlin.

Roztok se odpaří za sníženého tlaku na obsah sušiny asi 60 %.

Adsorpční pryskyřice je možno použít opakovaně.

c) Sušení

v. .w

Výše uvedeným způsobem'získaný roztok s obsahem sušiny asi 60 % se obvyklým způsoben vysuší na prášek v roz- / prašovací sušárně, do níž se uvádí vzduch zahřátý na teplotu 180 až 200 °C. .. ·' ' p.

· ’# ,_w • 5.·· •:4

Získá se 1 000 g hnědého prášku.

:¾.

4«

Obsah flavonglykosidů se stanovuje pomocí HPLC způsobem popsaným v Hagers Handbuch der Pharmaceutischen Praxis, R. Hánsel et al., Drogen E-0, sv. 5, Springer Verlag, str. 276.

' Příklad 2

Popis výroby vysoce koncentrovaného extraktu z hlohu (Crataegus)

a) Extrakce

25,0 kg folia cum flores Crataegi se umístí do extraktoru a vyčerpávajícím způsobem extrahuje perkolačním postupem za použití desetinásobného množství směsi 60% (hmotnostně) ethanolu ve vodě při teplotě 60 °C.

Jako meziprodukt se získá 250 kg primárního extraktu.

Ethanol se za sníženého tlaku téměř úplně oddestiluje. Zbytek se zředí vodou na obsah sušiny asi 10 %.

b) Adsorpce ' *

Získaná směs se čerpá kolonou, která je naplněna 60 kg adsorpční pryskyřice Amberlite XAD 16 (Rohm and Haas). Teplota roztoku leží v rozmezí od 15 do 25’C a průtok leží v rozmezí od 120 do 400 litrů za sekundu.

Ůý. _ Požadované látky pocházející z rostlin se adsorbuje jí na pryskyřici a vyčerpaný roztok se zahodí.

·,··..·. φ ... ' . '« .·.-·*»,

5- Sloupec se promyje asi 65 litry destilované vody o ·/ teplotě místnosti a potom se desorbuje 13 litry ethanolu.

Λ»!**

Dále se sloupec promyje 65 litry destilované vody.

Ethanolová fáze a promývací voda obsahují desorbované látky pocházející z rostl-in.

Roztok se odpaří za sníženého tlaku na obsah sušiny asi 60 %.

Adsorpční pryskyřice ^je možno použít opakovaně.

c) Sušení

Výše uvedeným způsobem získaný roztok s obsahem sušiny asi 60 % se obvyklým způsobem vysuší na prášek v rozprašovací sušárně, do níž se uvádí vzduch zahřátý na teplotu 180 až 200°C.

Získá se 1 000 g hnědého prášku.·

Obsah flavonoidů stanovený způsobem popsaným v německém lékopisu č. 10 (DAB 10) jako hyperosid, činí 7,6 %.

Příklad 3

v.

iPopis výroby vysoce koncentrovaného extraktu z plodů jírovce mačíalu (semen.Hyppocastani e. )

a) Extrakce

25,0 kg rozemletých plodů jírovce (semen hyppocastani) se umístí do extraktoru a vyčerpávajícím způsobem extrahuje perkolačním postupemjza použití desetinásobného množství směsi 70% (hmotnostně) ethanolu,ve vodě při teplotě

60°C.

VÍ •A

Jako meziprodukt se získá 75 kg primárního extraktu.

Ethanol se za sníženého tlaku téměř úplně oddestiluje. Zbytek se zředí vodou na obsah sušiny asi 6 %.

b) Adsorpce

Získaná směs se čerpá kolonou, která je naplněna 60 kg adsorpční pryskyřice Amberlite XAD 16 (Rohm and Haas). Teplota roztoku leží v rozmezí od 15 do 25°C a průtok leží v rozmezí od 120 do 360 litru za sekundu.

Sloupec se promyje asi 65 litry destilované vody o teplotě místnosti a potom se desorbuje 18 litry ethanolu.

Dále se sloupec promyje 65 litry destilované vody.

Ethanolová fáze a promývací voda obsahují desorbované látky pocházející z rostlin.

Roztok se odpaří za sníženého tlaku na obsah sušiny asi 60 %.

Adsorpční pryskyřice je možno použít opakovaně.

c) Sušení . ' - - . .

Výše uvedeným způsobem získaný roztok s obsahem sušiny asi 60 % se obvyklým způsobem vysuší ha prášek v rozprašovací sušárně, do níž se uvádí vzduch zahřátý na teplotu 180 až 200°C,

Získá se 1 000 g hnědého prášku.

Obsah triterpensaponinů stanovený způsobem popsaným v DAB 10 jako aescin je vyšší než 70 %.

p

Příklad.4

Popis výroby vysoce koncentrovaného extraktu z kúry vrby (cortex salicis).

a) Extrakce

55,0 kg cortex salicis se umístí do extraktorů a vyčerpávajícím způsobem extrahuje perkolačním postupem za použití desetinásobného množství směsi 58% (hmotnostně) ethanolu ve vodě při teplotě 60’C.

Jako meziprodukt se získá 550 kg primárního extraktu.

b) Adsorpce •i,

Získaná směs se čerpá kolonou, která je naplněna 60 kg adsorpční pryskyřice Dowex-XUS (Dow Chemicals).

Teplota roztoku leží v rozmezí od 15 do 25°C a průtok leží ₄ v rozmezí od 80 do 240 litrů za sekundu.

Požadované látky pocházející z rostlin se adsorbují na pryskyřici a vyčerpaný roztok se zahodí,. . ‘

Sloupec se promyje asi 65.litry destilované vody o ; teplotě místnosti a potom se desorbuje. 20 litry ethanolu.

Dále se sloupec promyje 65 litry destilované vody.

Roztok se odpaří za sníženého tlaku na obsah sušiny asi 60 %.

Adsorpční pryskyřice je možno použít opakovaně.

c) Sušení

Výše uvedeným způsobem získaný roztok s obsahem sušiny asi 60 % se obvyklým způsobem vysuší na prášek v rozprašovací sušárně, do níž se uvádí vzduch zahřátý na teplotu 180 až 200“C.

Získá se 1 000 g hnědého prášku.

Obsah salicinu (stanovený způsobem popsaným v B. Meier a O. Sticher, Pharm. Acta Helv. 60, 269 (1985)) je vyšší než 30 %.

Příklad 5 *

Popis výroby vysoce koncentrovaného extraktu z ženšenu (Ginseng)

a) Extrakce ,

540,0 kg Ginseng radix se umístí do extraktoru a vyčerpávajícím způsobem extrahuje perkolačním postupem za použití desetinásobného množství směsi 30% (hmotnostně) : , ethanolu ve vodě při teplotě 70’C. < ?

Jako meziprodukt se získá 400 kg primárního extraktu.

Ethanol se za smzsneho tlaku· oddestiluje· na^- zbytkový obsah asi 15 % hmotnostních. Zbytek se zředí vodou na obsah sušiny asi 10 %.

b) Adsorpce

Získaná směs se čerpá kolonou, která je naplněna 60 kg adsorpční pryskyřice Amberlite XAD 7 (Rohm und Haas). Teplota roztoku leží v rozmezí od 15 do 25C a průtok leží v rozmezí od 100 do 240 litrů za sekundu.

Sloupec se promyje asi 55 litry destilované vody o teplotě místnosti a potom se desorbuje 20 litry ethanolu.

Dále se sloupec promyje 55 litry destilované vody.

Ethanolová fáze a promývací voda obsahují desorbované látky pocházející z rostlin. ^:

Roztok se odpaří za sníženého tlaku na obsah sušiny asi 60 %. -^? '

Adsorpční pryskyřice je možno použít opakovaně.

«•T . A’· ' ‘ ' c) Sušení ·.. , v

-' a. £·“ . ' ' · / ; ” ,. ‘ . - · . .

ýýj ·.* . . Výše uvedeným způsobem získaný roztok s obsahem sušiny asi 60 % se obvyklým způsobem vysuší na prášek v roz:· .λ . ' · . · ; .·.· ·’/ ί .ί ' ' · '’···*·· ., ; ’ ť , '/. ‘ ίί» ¹ ’ ' • Λ KW*’» . !

*7 · . · ·' · '

Λ ., · . ·' ' prašovací sušárně, do níž se uvádí vzduch zahřátý na teplotu 180 až 200°C.

ií

Získá se 1 000 g žlutohnědého prášku.

Obsah ginsenosidú (stanovený způsobem popsaným v DAB 10) je vyšší než 70 %.

Ve výchozí látce a v získaném produktu se stanovují fungicidy. Získají se tyto výsledky:

Quintozen Pentachloranilin ^g/kg) Ug/kg)

Radix Ginseng 4 900 1 600 (výchozí látka)

Extrakt z Radix Ginseng 26 ' 440 (získaný produkt)

Výše uvedená data ukazují, že způsobem podle vynálezu je možno významně snížit nežádoucí obsah pesticidů.

V

0Η3Λ 0!S AW BHd avy o

S 6 .IX Έ Z

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY j . ⁰¹5^θα

1. Způsob výroby koncentrátů účinných látek s I - « nízkým obsahem pesticidů z rostlin. vyznačuj í -» θ θ . , I i c i s e t i m , že se ’ ·(·-□;

I___ · * I «

v prvním stupni rostliny nebo jejich části, kterých se může použít v čerstvém nebo sušeném stavu, extrahují alespoň jedním polárním rozpouštědlem při naměřené hodnotě pH v rozmezí od 3,2 do 9,8 tak, že získaný primární extrakt v podstatě obsahuje požadované látky pocházející z těchto rostlin doprovázené nežádoucími látkami pocházejícími z těchto rostlin, doprovodnými látkami a pesticidy, ve druhém stupni se primární extrakt uvádí do styku s adsorpční pryskyřicí nebo pryskyřicemi tak, že se požadované látky pocházející z rostlin adsorbují na pryskyřici a od naplněné pryskyřice se oddělí roztok nežádoucích látek pocházejících z rostlin, doprovodných látek a pesticidů, ve třetím stupni se požadované látky pocházející z rostlin desorbují z pryskyřice alespoň jedním rozpouštědlem a ve čtvrtém stupni se rozpouštědlo nebo rozpouštědla částečně nebo úplně odstraní za vzniku požadovaného koncentrátu účinných látek.' ’ . ‘ <
2. Způsob podle nároku 1, vy z na ču j íc í se t í m , že polární rozpouštědlo pro výrobu primárního extraktu se volí ze souboru zahrnujícího

- vodu, .. ;

- alkohol, zejména alkohol s 1 až 4 atomy uhlíku, přednostně ethanol nebo methanol,

- keton, zejména keton se 3 až 5 atomy uhlíku, přednostně aceton a

- libovolné směsi těchto rozpouštědel. \
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že hodnota pH v prvním stupni se nastavuje přídavkem alespoň jedné kyseliny nebo báze, přičemž tyto látky jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího organické karboxylové kyseliny, jako je například kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina askorbová a anorganické báze, například zředěné vodné roztoky hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanů, jako je uhličitan sodný, uhličitan draselný a uhličitan amonný, hydrogenuhličitanů, jako je hydrogenuhličitan sodný, hydrogenuhličitan draselný, a hydrogenuhličitan amonný.
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím,že primární extrakt uváděný do styku s adsorpční pryskyřicí obsahuje popřípadě až 30 % hmotnostních, zejména 10 až 20 % hmotnostních, vztaženo na primární extrakt, alkoholu nebo alkoholů a/nebo ketonu nebo ketonů.
5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se primární extrakt uvádí do styku s adsorpční pryskyřicí při teplotě v rozmezí od 5 do 50, zejména od 15 do 35°C.
6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5,· ·; vyzná č ují c í ' se t í m , že se jako adsorpční pryskyřice použije'nepolární nebo polární pryskyřice, jako je polyamidová, polyvinylpyrrolidonová a zejména polysty. ' Γ renová a akrylesterová pryskyřice/ přičemž tato pryskyřice má měrný povrch v rozmezí od 100 do 1000 m²/g a velikost zrn v rozmezí od 0,2 do 1,5 mm.
7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se naplněná pryskyřice mezi druhým a třetím stupněm promyje malým množstvím rozpouštědla, zejména vody nebo vodné směsi, která obsahuje až do 60 %, zejména od 10 do 20 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství rozpouštědel, alkoholu nebo alkoholů, zejména alkoholu s 1 až 4 atomy uhlíku, přednostně ethanolu nebo methanolu a/nebo ketonu nebo ketonů, zejména ketonu se 3 až 5 atomy uhlíku, přednostně acetonu.

v
8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, v y značující.se t í m , že se promývání mezi druhým a třetím stupněm provádí při.teplotě v rozmezí od 5 do 50, zejména od 15 do 30’C.
9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím,že rozpouštědlo pro desorpci požadovaných látek ve třetím stupni je zvoleno ze souboru zahrnujícího

- vodu a kyselinu nebo bázi, nebo kyselinu a bázi v podobě pufru, přičemž pH leží v rozmezí :od 0 do 14, zejména od 1 do 3 nebo 9 do 12, , - alkohol, zejména alkohol s 1 až 6 atomy uhlíku, přednostně ethanol nebo methanol, . - keton, zejména keton se 3 až 5 atomy uhlíku, ^Λ. přednostně aceton a *i . · , - libovolné směsí těchto rozpouštědel s případným * obsahem vody až 100 % hmotnostních, zejména

Ví* ' .

ji i- ‘ .

v rozmezí do 10 do 20 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství rozpouštědel.
10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se jako desorpčního činidla použije vodní páry.
11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10, vy značující se tím, že de.sorpce požadovaných látek provádí při teplotě v rozmezí od 5 do 160, zejména od 15 do 100 a přednostně do 15 do 30’C.
12. Způsob podle některého z nároků 1 až 11, vy značující se tím, že ve čtvrtém stupni rozpouštědlo nebo rozpouštědla z části nebo úplně odstraní destilací, přednostně za sníženého tlaku.
13. Způsob podle některého z nároků 1 až 12j vy značující se tím, že se rostliny volí ze souboru zahrnujícího rostliny s obsahem alkaloidů a/nebo flavonoidů a/nebo saponinů a/nebo hořčin a/nebo terpenů, zejména ze souboru zahrnujícího

Boldo folia

Spartii radix,herba ⁷

Chinae cortex

Chelidonii herba

Chrysanthemum parthenium 1 ' ε ' , · .·. .

Rauwolfiae radix

Betulae folia ·' ' ~ · - —·

Crataegi folia .

Solidaginis herba . ... ....

Passiflorae' herba '··/.' , -'/ ⁷ Z'· /. ?'

Tiliae flores

Violae tricol. herba

Ginkgo folia

Ginseng radix

Senegae radix

Hippocastani semen

Hederae helic. herba

Liquiritiae radix

Géntiánáe radix *

Salicis cortex. Π ť
14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že na konci čtvrtého stupně získaný koncentrát účinných látek převede na prášek, například rozprašovacím sušením.
15. Způsob podle některého z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že se mezi prvním a druhým stupněm popřípadě přítomné organické rozpouštědlo alespoň zčásti odstraní, zejména destilací za sníženého tlaku.
16. Způsob podle některého z nároků 1 až 15 pro výrobu koncentrátu účinných látek z listů Gingko, který má nízký obsah pesticidů a alergenů vyznačující se t í m , že se primární extrakt vyrábí z čerstvých nebo sušených listů Gingko při naměřené hodnotě pH v rozmezí od 7,1 do 9,8.
17. Způsob podle některého z nároků 1 až 16 pro výrobu koncentrátu účinných látek z listů Gingko, který má nízký obsah pesticidů a alergenů vyznačuj í c í se t í m , že se při výrobě primárního extraktu použije vodného rozpouštědla s případným obsahem alkoholu, alkoholů a/nebo ketonů či ketonů až 20 % hmotnostních.

Ol-lŽas-95-Ho