[go: up one dir, main page]

CS271471B2 - Insecticide and acaricide and method of active substances production - Google Patents

Insecticide and acaricide and method of active substances production Download PDF

Info

Publication number
CS271471B2
CS271471B2 CS873075A CS307587A CS271471B2 CS 271471 B2 CS271471 B2 CS 271471B2 CS 873075 A CS873075 A CS 873075A CS 307587 A CS307587 A CS 307587A CS 271471 B2 CS271471 B2 CS 271471B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mortality
compounds
test
active substance
active
Prior art date
Application number
CS873075A
Other languages
English (en)
Other versions
CS307587A2 (en
Inventor
Haukur Dr Kristinsson
Odd Dr Kristiansen
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Priority to CS892629A priority Critical patent/CS272249B2/cs
Publication of CS307587A2 publication Critical patent/CS307587A2/cs
Publication of CS271471B2 publication Critical patent/CS271471B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/96—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
    • A01N45/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring having three carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/50—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31649—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(57) prostředek obsahuje jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu vzorce I, ve kterém Ri znamená vodík. Οχ-ιβ-alkyl, Cz-Cg-alkenyl nebo C2-Cft-alkinyIf r2 zna~ mená vodíky Ci-CiQ-alkyl nebo Сз-Сл-сук1оalkyl nebo Ri a R2 znamenají společně skupinu -(СНо)з-, (cHo)4· nebo -(CH2)5-/ R3 znamená vodík nebo -CO-R5, R4 znamená -NH2, -NH-CO-R5 nebo -N-CH-N(R8)(R9), r5 znamená C^-C^o-alkyl nebo CF3 a Rg a Rq znamenají nezávisle na sobě Ci-CA-alkyl, nebo sůl takové sloučeniny· sloučeniny vzorce i ae připravují reakcí sloučeniny vzorce II s amoniakem/ načež vzniklá sloučenina, ve které R3 znamená H a r4 -nh2, popřípadě převede působením sloučeniny * zavádajíoí skupinu -C0-R5 nebo/a «CH-N(Rfi)(Rg) na sloučeninu vzorce I, ve ' které R3 znamená -CO-R5 nebo/a r4 zname;< ná -NH-C0-R« nebo -NCH-N(R8>(R9), přičemž R5, Re a R9 mají shora uvedené významy, a n ve sloučenině vzorce II znamená číslo 0/ 1 nebo 2/ a získaná sloučenina vzorce I se popřípadě převede na sůl.
předložený vynález se týká insekticidního a akaricidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové substituované 2,4-diamino-5-kyanpyrimidiny nebo jejich soli. Dále se předložený vynález týká způsobu výroby těchto nových substituovaných 2,4-diamino-5-kyanpyrimidinu, jakož i jejich solí.
Bylo zjištěno, že nové substituované 2-4-diamino-5-kyanpyrimidiny obecného vzorce I
(O/ ve kterém r^^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, r2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s i až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo
R^ a r2 znamenají společně skupinu -(CH2)3-, -(CH2)4« nebo -(CH2)5-,
R3 znamená atom vodíku nebo skupinu -CO-Rg,
R4 znamená skupinu -NH2, - NH-CO-Rg nebo - №CH-N(Rg) (Rg),
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo trifluormethylovou skupinu a r8 a Rg znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jakož i jejich soli se mohou používat к potírání škůdců a ektoparazitů jako účinné složky insekticidních a akaricidních prostředků.
Vzhledem к výhodnému účinku jsou výhodné takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R^ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se až 6 atomy uhlíku nebo R1 a R2 znamenají společně skupinu -(CH2)4- nebo skupinu -(CH2)g,
R3 znamená atom vodíku, <
R4 znamená skupinu -NH2 nebo -NH-CO-Rg a *
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo trifluormethylovou skupinu, jakož i soli takových sloučenin, a dále takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R1 znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo cyklopropylovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku,
R4 znamená skupinu -NH2 nebo skupinu -NH-CO-Rg, a
znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, jakož i soli těchto sloučenin·
Vzhledem к vysoké insekticidní čeniny obecného vzorce X, ve kterém a akaricidní účinnosti nutno zejména zdůraznit slou-
znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, znamená cyklopropylovou skupinu,
znamená atom vodíku a
znamená skupinu -NH2 nebo skupinu -NH-CO-C2H5, jakož i soli těchto sloučenin·
Solemi sloučenin obecného vzorce I se rozumí fyziologicky nezávadné adiční soli anorganických a organických kyselin· Oako příklady anorganických kyselin lze uvést chlorovodíkovou kyselinu, bromovodíkovou kyselinu, jodovodíkovou kyselinu, sírovou kyselinu, fosforečnou kyselinu, fosforitou kyselinu, dusičnou kyselinu· Jako příklady organických kyselin lze uvést trifluoroctovou kyselinu, trichloroctovou kyselinu, mravenčí kyselinu, šíavelovóu kyselinu, jantarovou kyselinu, maleinovou kyselinu, mléčnou kyselinu, glykolovou kyselinu, akonitovou kyselinu, citrónovou kyselinu, benzoovou kyselinu, benzensulionovou kyselinu a methansulfonovou kyselinu· předmětem předloženého vynálezu je insekticidní a akaricidní prostředek, který spočívá v tom, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný 2,4-diamino-5-kyanpyrimidin shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I nebo jeho sůl· předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby nových substituovaných
2,4-diamino-5-kyanpyrimidinů shora uvedeného a definovaného vzorce I, jakož i solí těchto sloučenin, který spočívá v tom, že se na sloučeninu obecného vzorce II
(II) (II)/ ve kterém n znamená číslo 0, 1 nebo 2 a R1 a R2 mají shora uvedený význam, působí amoniakem, načež se vzniklá sloučenina vzorce i, ve kterém Rg znamená atom vodíku a R^ znamená skupinu -NH2, popřípadě nechá reagovat se sloučeninou zavádějící skupinu -C0-R5 nebo/a skupinu =CH-N(Rg)(Rg), za vzniku sloučeniny vzorce I, ve kterém R3 znamená skupinu -CO-R5 nebo/a R4 znamená skupinu -NH-C0-R5 nebo -№CH-N(Rg)(Rg), přičemž Я R8 a R9 shora uvedený význam, a získaná sloučenina vzorce I se popřípadě převede na sůl·
Při postupu podle vynálezu, kdy n ve sloučenině obecného vzorce II znamená číslo 2, se reakce sulfonylderivátu obecného vzorce li s amoniakem provádí obecně při teplotě od asi 10 do 100 °C v organických rozpouštědlech, jako například v acetonitrilu, tetrahydrofuranu, dioxanu nebo ve směsích takových rozpouštědel a vody· Použije-li se při postupu podle vynálezu jako výchozí látky methylthioderivátů, tj· sloučenin obecného vzorce II, ve kterém n · O, pak se tato sloučenina uvádí v reakci a amoniakem výhodně v autoklávu za zvýěeného tlaku, a to při teplotě 100 až 170 °C, většinou při teplotě asi 160 °C.
Zmíněná přeměna sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R4 znamená skupinu ~NH2, na sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R4 má některý z významů definovaných pro sloučeniny obecného vzoroe i, se může provádět reakcí aminoskupiny nacházející v poloze 6 pyrimidinového kruhu s odpovídajícími o sobě známými reakčními složkami. Tak lze například nechat reagovat Q-aminopyrímldin vzoroe I ee sloučeninami ||al-Go-R5 zn vzniku sloučenin obecného vzorce I, které obsahují v poloze 6 skupinu -NH-CO-Rg, přičemž Hal * znamená atom halogenu, výhodně atom chloru.
Jestliže se má připravovat sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R4 znamená ekupinu -N-CH-N(Rq) (Rg) / pak se nechá reagovat aminoskupina v poloze 6 například s acetalein obecného vzorce
R«0 Rft \/ XCH - N', /\
RgO Rg přičemž
R6 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
Rg a Rg mají shora uvedené významy.
Analogickým způsobem a za použití odpovídajících reakčních složek lze z 4-aminopyrimidinů obecného vzorce I, ve kterém R3 znamená atom vodíku, vyrobit sloučeniny obecného vzorce i, ve kterém R3 znamená skupinu -C0-Rg.
Shora popisované acylace se provádějí při atmosférickém tlaku v inertních rozpouštědlech nebo ředidlech v přítomnosti báze při teplotách od 0 do 120 °C, výhodně při teplotách 40 až 80 °C. Jako rozpouštědla a ředidla přicházejí v úvahu například: alkany, jako n-pentan, jakož i jeho homology včetně isomerú až po n-heptadekan* ethery, jako diethylether, dipropylether, dibutylether, dimethoxyethan, dioxan nebo tetrahydrofuranj chlorované uhlovodíky, jako chloroform, methylenchlorid, tetrachlormethan nebo chlorberizenj aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xyleny. Kromě toho se mohou používat při uvedeném postupu dalSÍ inertní rozpouštědla nebo ředidla. Jako báze, které se popřípadě používají při těchto reakcích, přicházejí v úvahu například alkylaminy, jako triethylamin nebo diisopropylethylamin, Jakož i dále pyridin nebo N-methylpyrrolidon.
Výchozí sloučeniny obecného vzorce II jsou novými sloučeninami a Jejich příprava * tvoří rovněž součást předloženého vynálezu, zejména také proto, Že tyto sloučeniny mají také dobré insekticidní vlastnosti.
Sloučeniny obecného vzorce IX se mohou připravovat následujícím způsobem: 1
a) Podle této varianty lze ke sloučeninám obecného vzorce li, ve kterém n = 0, dospět například dále schematicky znázorněným způsobem:
(V)
(NaOC?H5) (5N HC1)
(IV.)
(II, n = O)
Dimethylester N-kyandithiokarboximidové kyseliny vzorce V, který se používá při shora uvedeném postupu jako výchozí látka, a sůl vzorce VI, která vzniká reakcí s nitrilem malonové kyseliny, jsou známými sloučeninami (srov· Rec. Trav· Ch· 90/1971, 463} □· Chem· Soc., Chem· Comm· 1974, 350). Ze soli vzorce VI lze cyklizací s 5N roztokem chlorovodíkové kyseliny a následující reakcí vzniklého pyrimidinu vzorce VII s odpovídajícím aminem vzorce IV získat sloučeninu obecného vzorce II, ve kterém n » o.
b) Dále je možné sloučeniny obecného vzorce li, ve kterém n znamená nulu, získat následujícím způsobem:
{Vlil)
CH.-S-C
J И c
(/л)
(РОС1з\
(Н1Ц)
(II, n = O)
Sodná sůl vzorce VIII, močovina vzorce IX, jakož 1 uráčil vzorce X, uvedené ve shora naznačeném schématu, Jsou známými sloučeninami (srov· □· chem. soc., Chem. Соши. 1974, 350Í Helv· Chim. Act· 1985, 1155). Nové substituované pyrimidiny vzorců XI а XII se vyrábějí o sobě známým způsobem. Reakcí sloučeniny vzorce xn a amoniakem se získá sloučenina vzorce n, ve kterém n » O.
c) Výchozí látky obecného vzorce II, ve kterém n » 1/ nebo 2, se mohou připravovat o sobě známým způsobem oxidací sloučenin obecného vzorce II, ve kterém n » o (srov. The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 16: pyrimidines, intense. Rubl. Inc., N.Y. 1959).
Pesticidně, zejména insektlcidně účinné 2,4,6-triamino-5-nitropyrimidiny, jejichž aminoskupiny mohou být popřípadě substituovány, jsou již známé z evropské patentové přihlášky 0084 758* Ve srovnání s těmito známými sloučeninami se účinné látky obecného vzorce I, jakož i pesticidně účinné výchozí sloučeniny obecného vzorce II podle tohoto vynálezu strukturně odliěují v podstatě přítomností kyanoskupiny v poloze 5.
S překvapením bylo nyní zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I, jakož i jejich soli, mají při dobré snášenlivosti kulturními rostlinami a při nepatrné toxicitě vůči teplokrevným vynikající účinnost jakožto insekticidní a akarícidní prostředky. Uvedené sloučeniny jsou vhodné především к potírání hmyzu a zástupců řádu roztočů (Acarina), napadajících rostliny a zvířata.
Zvláště pak se sloučeniny obecného vzorce I hodí к potírání hmyzu následujících řádů: Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Dioptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera a Hamenoptera, jakož i к potírání zástupců řádu roztočů (Acarina) čeledí: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae a Dermanyssidae.
Vedle jejich účinků vůči mouchám, jako například mouše domácí (Musea domestica) a larvám komárů se mohou účinné látky podle tohoto vynálezu používat také к potírání žravého hmyzu napadajícího rostliny v kulturách okrasných rostlin a užitkových rostlin, zejména v kulturách bavlníku (například proti Spodoptera littoralis a Heliothis virescene), jakož i v kulturách ovocných stromů a v kulturách zeleniny (například proti předivce (Plutalla xylostella), Laspeyresia pomonella, mandelince bramborové (Leptinotarsa decemlineata) a Epllachna varivestis).
Sloučeniny vzorce I podle tohoto vynálezu mají také dobrou účinnost vůči škůdcům rýže, sloučeniny vzorce I se dále vyznačují výrazným larvicldním účinkem proti hmyzu, zejména proti larvám žravého škodlivého hmyzu. Osou-li účinné sloučeniny podle vynálezu přijímány s potravou dospělými stádii hmyzu, pak je možno v mnohých případech, zejména u brouků (Coleoptera), jako například v případě druhu Anthonomus grandis, zjistit snížené kladení vajíček nebo/a snížené množství líhnutí.
Účinné látky obecných vzorců I а II ae mohou kromě toho používat s velmi dobrými výsledky к potírání ektoparasitů, Jako bzučivky (Lucilia sericata), domácích a užitkových zvířat, například ošetřováním zvířat, stájí a pastvin.
Při ošetřování pasoucích se zvířat účinnými látkami podle vynálezu, například pomocí koupelí pro dobytek, poléváním nebo postřikem, bylo překvapivě adhesním účinkem účinných látek dosaženo dlouhodobého toxického účinku vůči ektoparasítům, jako například vůči škodlivým druhům dvoukřídlých (Dioptera), na kůži a srsti zvířat. Lze také zamezit předčasnému vymytí nebo odplavení účinných látek aplikovaných na povrchu užitkových zvířat odtékající dešťovou vodou.
Zvláštní výhodou účinných sloučenin podle vynálezu je možnost perorální aplikace těchto sloučenin užitkovým zvířatům. Při tomto způsobu aplikace rozvíjejí účinné látky svou trvalou a dlouhodobou insekticidní účinnost především ve fekáliích vylučovaných z trávicího traktu. Tím lze zabránit napadení škodlivým hmyzem, zejména dvoukřídlými (Dioptera), Již před výskyte· škůdců v okolí zvířat, jako stájí, obor a pastvin, protože larvy dvoukřídlých, které se líhnou z nakladených vajíček, okamžitě usmrcují· Při toato speciální· použití má zvláštní význam skutečnost, že uvedené sloučeniny se na základě svých strukturních vlastností chovají vůči teplokrevným fyziologicky indiferent· ně· Tato metoda záměrného potírání proliferace hmyzu je podstatně účinnější a současně ekonomičtější než obvyklé desinfekce stájí a obor, prováděné na velkých plochách·
Dobrý pesticidní účinek sloučenin obecných vzorců I а II podle vynálezu odpovídá ortalitě alespoň 50 až 60 % zmíněných škůdců·
Účinnost sloučenin podle vynálezu popřípadě prostředků, které tyto sloučeniny obsahují, se dá podstatně rozšířit a přizpůsobit daný· podmínkám přídavkem dalších insekticidů nebo/a akaricidú· Jako přísady přicházejí v úvahu například zástupci následujících skupin účinných látek: organických sloučenin fosforu, nitrofenolů a jejich derivátů, formamidinů, «očovin, karbamátů, pyrethroidů, chlorovaných uhlovodíků a přípravků Qacillus thuringiensis·
Sloučeniny podle vynálezu se používají v nezměněné· stavu nebo výhodně společně s pomocný·! látkami obvyklý·! při přípravě takovýchto prostředků a nohou se znásým způsobe· zpracovávat tudíž například na emulzní koncentráty, přímo rozstřikovatelné roztoky nebo roztoky určené к dalšímu ředění, zředěné enulze, smáčitolné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty, rovněž enkapsulované například v polymernich látkách· způsoby aplikace, jako postřik, zamlžování, poprašování, posyp nebo zalévání, se stejně jako druh prostředku volí v souhlase s požadovaný·! cil! a danými pověry·
Prostředky, přípravky a aplikační formy, které obsahují účinnou látku vzorce i nebo II, popřípadě kombinaci těchto účinných látek a další·! insekticidy nebo akaricidy, a popřípadě pevné nebo kapalné přísady, se vyrábějí o sobě znánýn způsobe·, například důkladný· saísenín nebo/a rozemletí· účinných látek s plnidly, jako například a rozpouštědly, pevný·! nosnými látkami, a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami (tensidy)· □ako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu aronatické uhlovodíky, výhodně frakce s β až 12 atony uhlíku, jako například směsi xylenů nebč substituované naftaleny, estery ftalové kyseliny, jako dibutylftalát nebo dooktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan, parafinické uhlovodíky, alkoholy a glykoly, jakož i jejich estery a ethery, jako ethanol, ethylenglykol, ethy1englyко1·οηο·ethyl nebo -ethylether, ketony, jako cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako N-methyl-2-pyrrolidon, dinethylsulfoxid nebo diaethylfornaaid, jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej, nebo voda· □ako pevné nosné látky, nspříklad pro popraše a dispergovatelné prášky, se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolin, montmori Honit nebo attapulgit· Ke zlepšení fyzikálních vlastností se nohou přidávat také vysoce disperzní kyseliny křeničité nebo vysoce disperzní savé polymery· Jako zrněné, adsorptivni nosiče granulátů přicházej! v úvahu poresní typy, jako například penza, cihlová drt, sepiolit nebo bentanit, a jako nesorptivní nosné materiály například vápenec nebo písek· Kromě toho se nůže používat celá řada granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin· □ako povrchově aktivní sloučeniny přicházejí v úvahu vždy zpracovávané účinné látky podle druhu nebo kombinace těchto účinných látek s Jinými insekticidy nebo akaricidy neionogenní, kationaktivní nebo/a aninonaktivní tensidy s dobrými eaulgační·!, dispergačními a smáčecími vlastnostmi· Tensidy se rozuměj! také směsi tensidů·
Vhodnými anionickými tensidy mohou být jak tzv· ve vodě rozpustná mýdla tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny· □ako mýdla jsou vhodné soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 22 atomy uhlíku) s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituované amoniové soli, jako například sodné nebo draselné soli olejové nebo stearové kyseliny, nebo saěsí příCS 271471 B2
В rodních mastných kyselin, které se získávají například z kokosového oleje nebo z tělového oleje. Uvést nutno také jakožto tensidy soli mastných kyselin s methyltaurinem, jakož i modifikované a nemodifikované fosfolipidy.
Častěji se však používá tzv. syntetických tensidů, zejména mastných sulfonátů, mastných sulfátů, sulfonovaných derivátů benzimidazolu nebo alkylarylsulfonátů.
Mastné sulfonáty nebo mastné sulfáty se zpravidla vyskytují ve formě solí s alkalickými kovy, ve formě solí s kovy alkalických zemin ve formě popřípadě substituovaných amoniových solí a obsahují obecně alkylovou skupinu 8 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkylová skupina zahrnuje také alkylovou část acylových skupin, jako je například sodná nebo vápenatá sůl ligninsulfonové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směsi sulfatovaných mastných alkoholů vyrobené z přírodních mastných kyselin. Sem náleží také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastného alkoholu s ethylenoxidem.
Sulfonované deriváty benzimidazolu obsahují výhodně 2 sulfoskupiny a zbytek mastné kyseliny s asi 8 až 22 atomy uhlíku. Alkylarylsulfonáty jsou představovány například sodnými, vápenatými nebo triethanolaminovými solemi dodecylbenzensulfonové kyseliny, dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny s formaldehydem. v úvahu přicházejí dále také odpovídající fosfáty, jako například soli esteru fosforečné kyseliny aduktu p-nonylfenolu se 4 až 14 mol ethylenoxidu.
□ako neionogenní tensidy přicházejí v úvahu především deriváty polyglykoletherů alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolu, které mohou obsahovat 3 až 30 glýkoletherových skupin s 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém) uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.
Dalšími vhodnými neionogenními tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty pólyethylenoxidu s polypropylenglýkolem, ethylendiamlnopolypropylenglykolem a aIkylpolypropylenglykolem s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, které obsahují 20 až 250 ethylenglýko1etherových skupin a 10 až 200 propylenglýkoletherových skupin, uvedené sloučeniny obsahují obvykle na jednu propylenglýkolovou jednotku 1 až 5 ethylenglýkolových jednotek.
□ako příklady neionogenních tensidů lze uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylenu s pólyethylenoxidem, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol. Dále přicházejí v úvahu také estery polyethoxyethylensorbitanu s mastnými kyselinami, jako polyethoxyethylensorbitantrioleát.
U těchto kationických tensidů se jedná především o kvarterní amoniové soli, které obsahují jako substituenty na atomu dusíku alespoň jednu alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhlíku a jako další substituenty obsahují nižší, popřípadě halogenované alkyl-, benzyl- nebo nižší hydroxyalkylové skupiny. Soli se vyskytují výhodně ve formě halogenidů, methylsulfátů nebo ethylsulfátů, například jako stearyltrimethylamoniumchlorid nebo benzyl-di-(2-chlorethyl)-ethylamoniumbromid.
Tensidy upotřebitelné při přípravě takovýchto prostředků se popisují kromě jiného v následujících publikacích:
Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual MC Publishing Corp·, Ridgewood, New □ersey, 1979J Dr. Helmut Stache •Tensid Taechenbuch*. carl Hanser Verlag Munchen/Wien 1981.
pesticidní prostředky obsahují zpravidla 0,1 až 99 %, zejména 0,1 až 95 %t účinné látky podle vynálezu nebo kombinací těchto účinných látek s jinými insekticidy nebo akaricidy, i až 99,9 % pevné nebo kapalné přísady a o až 25 %, zejména 0,1 až 20 %, tensidů.
Zatímco Jako tržní zboží jsou výhodné spíše koncentrované prostředky, používá konečný spotřebitel zpravidla zředěných přípravků, které obsahují podstatně nižší koncentrace účinných látek.
prostředky mohou obsahovat také další přísady, jako stabilizátory, prostředky proti pěnění, regulátory viskosity, pojidla, adheziva jakož i hnojivá nebo další účinné látky к dosažení speciálních účinků· příklady ilustrující způsob výroby účinných látek a meziproduktů:
Příklad i
a) Výroba výchozí látky, tj· 2-cyklopropylamino-4-a«ino-5-kyan-6-methylthiopyrimidinu
i) К roztoku 93 g sodné soli 2-kyan-3-kyanamino-3-methylthioakrylonitrilu ve 425 ml vody se za chlazení ledovou vodou přikape 650 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny· Potom se reakční směs míchá po dobu aai 12 hodin při teplotě místnosti· Vzniklá sraženina se odfiltruje a přidá se vodný roztok uhličitanu sodného· Takto získaný 2-chlor-4-aaino-5-kyan-6-eethyl-thiopyrimidln (teplota tání: 263 °C) se v množství 20 g rozmíchá s 250 ml acetonltrilu na suspenzi, do které se za energetického mícháni přikape 11,4 g cyklopropylaminu při teplotě varu pod zpětným chladičem· Reakční směs se míchá asi 12 hodin a potom se к ní přidá voda· Vzniklá sraženina se odfiltruje· Takto se získá sloučenina uvedená v názvu vzorce
o teplotě tání 215 až 218 °C (sloučenina č· 3·1).
11) Ke ^měsi 18,3 g 5-kyan-6-methylthiouracilu a 80 ml oxychloridu fosforečného se pozvolna přikape 20 g Ν,Ν-diethylanilinu· Reakční směs se potom zahřívá 1,5 hodiny к varu pod zpětným chladičem a potom se odpaří· Ke zbytku se přidá 200 ml ledové vody, směs se rozmíchá, zfiltruje ae a zbytek na filtru se promyje vodou· Po vysušení se surový produkt chromatografuje na silikagelu (za použití směsi toluenu, chloroformu a ethylacetátu v poměru 6:3:1 jako elučního činidla)· 22 g takto získaného 2,4-dichlor-5-kyan-6-«ethylthiopyrimidlnu (teplota tání 118 až 120 °C) se rozpustí ve 200 ml acetonltrilu a při teplotě -10 °C se přikape roztok 11,4 g cyklopropylaminu ve 40 ml acetonltrilu· Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 2 hodin a potom se vylije na 2 litry ledové vody· Vzniklý zbytek se odfiltruje· Shora popsaným způsobem získaný 2-cyklopropylamino-4-chlor-5-kyan-6-eethylthiopyriaidin vzorce
o teplotě tání 139 až 141 °C se v množství 26,1 g rozmíchá se 100 ml acetonitrilu. К takto vzniklé suspenzi se přidá 300 ml 30% vodného amoniaku a suspenze se potom míchá asi 10 hodin při teplotě místnosti a potom 5 hodin za varu pod zpětným chladičem· pevný zbytek vzniklý po ochlazení směsi se odfiltruje a promyje se vodou· Po překrystalování ze 150 ml methyleelosolve se získá sloučenina uvedená v názvu vzorce uvedeného v odstavci i) o teplotě tání 215 až 218 °C·
b) Výroba 2-cyklopropylamino-4,6-dia«iino-5-kyan-pyriinidinu
Na 33,7 g 2-cyklopropylamino-4-amíno-5-kyan-6-methylthiopyrimidinu, který byl připraven podle odstavce a), se působí v autoklávu při teplotě 150 °c po dobu 15 až 20 hodin 150 g amoniaku· Vzniklý reakční produkt se několikrát rozmíchá · vodou a potom se produkt odfiltruje· Tímto způsobem se získá sloučenina uvedená v názvu vzorce
o teplotě tání 249 až 251 °C (sloučenina č· 1.1) příklad 2
a) výroba výchozí sloučeniny, tj· 2-diethylamino-4-amino-5-kyan-6-methylsulfonylpyrimidinu předloží se 47,5 g 2-diethylamino-4-amino-5-kyan-6-methylthiopyrimidinu v 650 ml methylenchloridu· К této směsi se bez chlazení přidá 88,7 g 3-chlorperbenzoové kyseliny· Reakční směs se míchá po dobu 2 hodin a potom se zfiltruje· Filtrát se odpaří, zbytek se suspenduje v diethyletheru a suspenze se zfiltruje· Získá se sloučenina uvedená v názvu vzorce
o teplotě tání 170 až 172 °C (sloučenina č· 3.2)
b) Výroba 2-diethylaaino-4,6-diaaino-5-kyanpyriaidinu
Ke saěsl sestávající ze 300 al 30% vodného amoniaku a 100 al acetonitrilu se při teplotě místnosti přídě 26,9 g 2*diethylamino-4-aaino-5-kyan-6-aethylsulfonylpyriaidinu vyrobeného podle odstavce a)· Saěs ее potom udržuje po dobu aai 12 hodin na teplotě varu pod zpětný» chladiče·, ochladí se a vzniklé sraženina se odfiltruje. Ke sraženině se přidá voda a suspenze ae zfíltruje.
Takto ae získá sloučenina uvedené v názvu vzorce
nh2 o teplotě tání 22 až 224 °C (sloučenina č· 1·2)
Příklad 3
Výroba 2-diethyla»ino-4-amino-5-kyan-6-isobutyrylaainopyriaidin к roztoku 10,3 g 2-diethylaaino-4,6-diaaino-5-kyanpyriaidinu (vyrobeného podle příkladu 2) v 90 «1 tetrahydrofuranu se přidá 7 g triethylaminu. Do tohoto roztoku ae při teplotě 60 °C přikape 8,6 anhydridu isoaáselfté kyseliny· Reakční aaěa se zahřívá po dobu 48 hodin k varu pod zpětný* chladiče*, potoa ae odpaří a vzniklý odparek ae prowyje diethylethere*· Takto získaná sloučenina uvedená v názvu vzorce
aé teplotu tání 151 až 152 °C (sloučenina č· 1.3).
Příklad 4
Výroba N»hHdi*ethyl-Nx-(2*kyanpropyla*Íno-4-a*ino-5-kyanpyrimidin-6-yl)for«a*idinu
К roztoku 3,8 g 2-cyklopropyla*ino-4,6-dia*ino-5-kyanpyrimidinu ve 100 «1 dioxanu se při teplotě 45 až 50 °C přikape 3,7 g diethylacetalu diaethylforaaidu· Reakční aaěa se aíchá po dobu 8 hodin při teplotě 45 až 50 °C· Po oddeatilování rozpouštědla a po překrystalování surového produktu z ethanolu se získá sloučenina uvedená v názvu vzorce
o teplotě tání 192 až 195 °C (sloučenina č· 1.4)
Analogicky podle shora uvedených způsobů výroby se připraví rovněž následující sloučeniny:
sloučeni na R, Ro R/ teplota tání číslo (° C)
1.5 н H -KH2 230-232
1.6 H -CH(CH3)-C2H5 H -nh2 195-197
1.7 -CH3 -CH3 H -nh2 > 260
1.8 -C-jH^n) -c^ín) H -nh2 204-206
1.9 -C^Cn) -c^ín) H -HH2 182-185
1.10 -CH3 -c2H5 H -nh2 250-251
1.11 -(CH2)4- H -nh2 > 260
1.12 -(CH2)5 H -nh2 234-236
1.13 H -C(CH3)3 H -nh2 180-183
slouče-
nina číslo *1 r2 R3 R4 teplota (° C)
1.14 -CH3 -C4H,(n) H -MH2 194-196
1.15 H 11 -NH-C0-CH(CH3)2 215-218
1.16 H H -NH-CO-C2H5 180-181
1.17 II H -NH-CO-CHj 203-205
1.18. -C2H5 C2H5 H -NH-CO-C^ 158-160
1.19 “C2H5 -c2h5 H -NH-CO-C(CHj)^ 113-115
1.20 -C2H5 -C2H5 H -NH-CO-CHj 168-171
slouče- R1 B2 R3 R4 teplota
nina б. (° C)
1.21 -С2И5 -C2H5 - η -ΝΗ-σο-^Ηγζη) 149-150
1.22 К H -NH-CO-C(CH3)3 110-113
1.23 C2H5 -c2H5 H -HH-CO-C^ín) 119-120
1.24 H -o H -NH-CO-C3H7(n) 175-176
1.25 H -o H -NH-CO-C^ÍD) 107-138
1.26 C2H5 ”C2H5 H -NH-CO-CF3 190-191
sloučenina č· »1 «2 B3 H4 teplota tání (°C)
1.27 H < ' в -NH-CO-CF3 268
1.28 -CH3 -C^ín) H -mh-co-ch(ch3)2 139-140
1.29 -CHj -c2»5 H -HH-CO-CH(CH3)2 146-149
1.30 H <] H -NH-CO-CHÍCgH^g 196-197
1.31 H 133-135
1.32 H < H -HH-CO-(CH2)4CH3 170-173
С1Ц I
1.33 и H 1 -N»CH-H-CH3 192-195
CH4 I?
, 1.34 ~c^ H 1 -M«CH-N-CH3 160-165
sloučenina δ» »1
teplota tání (°C)
1.38 -CHg-CHwCHg -CH^ H -KHg 199-201
1.39 -CHg-CH-CHg и H -hh2 191-193
1.40 -CHg-CSCH H В -HHg > 260
1.41 H -CHg—< H -MHg 228-229
1.42 H -OO-CH, -ИН-СО-СНз 260
1.43 -c^ -CO-CHj -NH-CO-CH-j 263-265
Následující soli sloučenin vzorce vyrobí reakcí s vždy uvedenými kyselinami· slouče-
nina č. B1 r2 R3 ®4 kyselina
2.1 H < H -NH2 HC1
2.2 H < H -nh2 F^C-COOH
2.3 H ~™· <] H -nh2 (C00H)2
2.4 -ο2η, -¾¾ H -KH2 HC1
2.5 -¾1¼ -¾¾ H -11¾ F^C-COOH
2.6 -C2«5 -c2H5 H -NH2 (C00H)2
2.7 H -NH-CO-CH(CH3)2 HC1
I se teplota tání (°C)
210 (rozklad)
209-210
198 (rozklad)
167-169
175-178
178-188
140 •10UŽ·* «to... 81 82 83 8* kyselina teplota tání (°C)
2.8
H
-ЖИ-СО-СНССН^г CF3COOH
150-153
2.9 -\l H -MHg
2.10 -< H -MHg
2.11 “®2®5 H -®2
2.12 -¾¾ “®^5 H -MHg
2.13 -CgBj -СЛ H -BHg
2.14 < H -HHg
V°4 208
188
«2^4 199-201
^4 185
CHjSOjH 205-207
250
sloučenina č. R1 R2 R3 R4 kyselina teplota tání (°C
2.15 -CA -°A H -mh2 maleinová 150
2.16 H < H -1¾ maleinová 185
2.17 ’C2H5 -°A H -1¾ maleinová 216-220
2.18 H ~<C H -1¾ HNO3 163
2.19 -сЛ -0Λ H -nh2 HNO3 179
2.20 H H -1¾ malonová >230
Stejně jako shora lze vyrobit tak4 následující sloučeniny vzorce I;
K2
и -ch(c2h5)2
-CýL^i) -C3H?(i)
-MH2 h -nh-co-c2h5
-co-c2h5
-nh-co-c2h5
-CO-CjHyCn)
-NH-CO-C3H?(n)
-NH<0-CH(CH3y
-C2H5-C “G2^5 ”C2H5
-CO-C2H5
-CO-C^HyCn)
-CO-CH(CH3)2
-NH-CO-C2H5
-MH-CO-C3H7(n)
-N.H-CO-CH(CH3)2
2Ъ
СЗ 271471 В2
-co-cf3 ~NH-CO-CF3
-CO-CFj
-СО-СН3
-СО-С2Н5
NH-CO-CF3
-NH-CO-CH(CH )о 2
-NH-CO-CH(CH3)2
Shora uvedeným způsobem se vyrobí následující meziprodukty vzorce II:
sloučenina číslo H1 S2 S3 n teplota tání
3.3 H -CH3 H 0 270-274
3.4 H -C^Ci) H 0 171-173
3.5 -(CH2)4- H 0 198-200
3.6 -(CH2)5- H 0 204-206
3.7 H -C(CH3)3 H 0 194-196
3.8 H -CH(CH3)-C2H5 H 0 143-145
3.9 H -CH(C2H5)2 H 0 151-153
З.Ю -CH3 -CH3 H 0 216-218
3.11 -c2H5 -c2h5 H 0 131
CS 271471 82
sloučenina teplota tání (° C)
číslo *1 r2 E3 n
3.12 -ch3 -θΛ H 0 158-160
3.13 -CH3 -c^Cn) H 0 158-160
3.14 -α3Ηγ(η) -c3H?(n) H 0 160-162
3.15 -^(n) -С4Щ(п) H 0 120-122
3.16 H H H 0 гч/ 270 (rozklad)
3.17 H -<] H 2 167-170
3.18 -CH3 -CH3 H 2 237-239
3.19 -c3H7(b) -c3H7(n) H 2 222-225
3.20 -C^ín) -c^ín) H 2 165-167
3.21 -CH3 -c2h5 H 2 203-205
3.22 -(СН2}4“ H 2 235-237
3.23 -(CH2)5- H 2 204-207
3.24 -CH3 -C4H9(n) II 2 190-191
Shora uvedeným způsobem se rovněž připraví také následující meziprodukty vzorce II:
Ro tL
H -c2H5
Η -Ο^Ηγ(η)
H -C3H7(i)
-CH(C2H5)2
H и
H
H o o o o
ΖΊ
CS 271471 82
Η
-CH3 “С3Н5
-СН(СН3)-С2Н5
-СН3
Н -СН3
Н -С2Я5 но
II2
II2
I
Ri Κ2 кз η
-СЛ(1) (i) Η 2
Η 1 Η 2
Η Η 2
Η ---Η > Η 2
Η -СН(СН3)· -CJL 2 5 Η 2
«
-сн(с2н5)2
Shora uvedený® způsobem se vyrobí následující meziprodukty vzorce IV:
sloučenina Číslo *1 r2 teplota tání
4.1 H -CH3 270-274
4.2 H -c^íi) 171-173
4.3 H -<| 215-218
4.4 H -CH(CH3)-C2H5 143.145
4.5 H 151-153
4.6 -CH3 -CH 3 216-218
4.7 -сл -C2H5 131
4.8 -C-jH^n) -C-jIL^n) 160-162
а sloučenina teplota tání (° C)
číslo R1 R2
4.9 -C^Cn) -C^Cn) 120-122
4.10 H H 270 (rozklad)
4.11 -CH3 -c2H5 158-160
4.12 H -C(CH3)3 194-196
4.13 -(CH2)4- 198-200
4.14 -(CH2)5- 204-206
4.15 -CH3 -C^ (n) 158-160
Shora uvedeným způsobem lze rovněž vyrobit následující meziprodukty vzorce IV
-сЛ
-c^Cn)
Η
H cyijíi)
Příklad 6
Příklady ilustrující přípravu a složení prostředků za použití účinných látek podle příkladů 1 až 3 resp· kombinací těchto účinných látek s jinými insekticidy nebo akaricidy (% a % hmotnostní)
1· Smóčitelný prášek
a) b) c)
účinná látka nebo kombinace
účinných látek 25 % 50 % 75 %
sodná sůl ligninsulfonové
kyseliny 5 % 5 % -
natriumlaurylsulfát 3 % - 5 %
natriumdiisobutylnaftalensulfonát - 6 % 10 %
okty1fenolpolyethylenglykolether
(7 až 8 mol ethylenoxidu) - 2 % -
vysocedispersní kyselina
křemičitá 5 % 10 % 10 %
kaolin 62 % 27 % -
Účinná látka nebo kombinace účinných látek se dobře smísí s přísadami a směs se ře rozemele ve vhodném mlýnu· Získá se smáčitelný prášek, který se dá vodou ředit na suspenze každé požadované koncentrace·
2· Emulzní koncentrát účinná látka nebo kombinace účinných látek 10 % okty1fenolpolyethylenglýko1ether (4 až 5 mol ethylenoxidu) 3 % vápenatá sul dodecylbenzensulionové kyseliny 3 % polyglykolether ricinového oleje (36 mol ethylenoxidu) 4 % cyklohexanon 30 % směs xylenů 50 %
Z tohoto koncentrátu se mohou ředěním vodou připravovat emulze každé požadované koncentrace·
3· Popraš
a) b) účinná látka nebo kombinace účinných látek 5 % 8 % mastek 95 % kaolin - 92 %
Přímo použitelná popraš se získá tím, že se účinná látka nebo kombinace účinných látek smísí s nosnou látkou a směs se rozemele na vhodném mlýnu·
4· Granulát získaný vytlačováním účinná látka nebo kombinace účinných látek 10 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 2 % karboxymethylcelulosa 1 % kaolin .87 %
Účinná látka nebo kombinace účinných látek ae smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou· Tato směs se zpracuje na granulát na vytlačovacfa stroji a vysušením v proudu vzduchu*
5· obalovaný granulát účinná látka nebo kombinace účinných látek 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 % kaolin 94 % □emně rozemletá účinná látka nebo kombinace účinných látek se v mísiči rovnoměrně nanese na kaolin zvlhčený polyethylenylýkolem· Tímto způsobem se získá neprášivý obalovaný granulát·
6· suspenzní koncentrát účinná látka nebo kombinace účinných látek 40 % ethylenglykol 10 % nono1fenoIpolyethylenglyкоlether (15 mol ethylenoxidu) 6 % sodná sůl ligninaulfonové kyseliny 10 % karboxymethylcelulosa 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 0,8 % voda 32 % □emně rozemletá účinná látka nebo kombinace účinných látek se důkladně smísí s přísadami· Takto se získá suspenzní koncentrát, ze kterého se mohou ředěním vodou připravovat suspenze každé požadované koncentrace·
7· Roztok určený к polévání (přípravek ”pour-on”) účinná látka 30,00 g natriumdioktylsulfosukcinát 3,00 g benzylalkohol 35,46 g monomethylether ethylenglykolu 35,46 g
103,92 g « 100 ml
Účinná látka se rozpustí v maximální části směsi obou rozpouštědel za energického míchání· potom se rozpustí natriumdioktylsulfosukcinát, popřípadě za zahřívání, a konečně se roztok doplní zbylou částí směsi rozpouštědel·
CS 271471 02
Příklad 7
Účinek proti souše donácí (Musea doméstica)
Do kádinek se naváží po 50 g čerstvě připraveného živného substrátu pro larvy. Potom se pomocí pipety odměří určité množství 1% (% hmotnostní) roztoku příslušné účinné látky a přidá se к živnému substrátu tak, aby koncentrace účinné látky činila 800 ppm. Po promíšení účinné látky se substrátem se nechá aceton odpařovat alespoň po dobu 20 hodin· potom se do kádinky obsahující takto ošetřený substrát přidá na jednu účinnou látku a koncentraci vždy 25 jednodenních larev mouchy domácí (Musea doméstica)· Po zakuklení larev se vzniklé kukly oddělí od substrátu suspendováním ve vodě a umístí ee do nádob uzavřených sítěnými víčky· Počet kukel vymytých na jednu násadu se spočítá (toxický účinek účinné látky na vývoj larev)· potom se stanoví po 10 dnech množství exemplářů mouchy domácí vylíhnutých z kukel·
Sloučeniny č· 1.1 až 1·34 a 1.38 až 1·43 podle vynálezu vykazují ve shora uvedeném testu při uvedené koncentraci účinné látky mortalitu minimálně 50 až 60 %.
Příklad 8
Účinek proti bzučívce (Lucilia serícata)
К 9 ml živného prostředí se pří teplotě 50 °C přidá 1 ml vodného přípravku, který obsahuje P,5 % hmotnostních účinné látky· Nyní se к živnému prostředí přidá asi 30 exemplářů čerstvě vylíhnutých larev bzučivky (Lucilia serícata) a po 48 a 96 hodinách se zjistí stanovením mortality insekticidní účinek·

Claims (1)

  1. Sloučeniny č· 1·1 a ž 1.34 a 1.38 až 1·43 podle vynálezu vykazují ve shora uvedeném testu při uvedené koncentraci účinné látky mortalitu minimálně 50 až 60 %·
    Příklad 9
    Účinek proti bzučívce (Lucilia čupřina)
    Čerstvě nakladená vajíčka bzučivky (Lucilia čupřina) se v malých dávkách (30 až 50 vajíček) vloží do zkumavek, ve kterých se předtím smísily 4 ml živného prostředí s 1 ml roztoku účinné látky· potom se zkumavky uzavřou chomáčkem vaty a ponechají se po dobu 4 dnů v umělé líhni při teplotě 30 °C.
    V živném prostředí, kterého bylo použito ke srovnání, se během této doby vyvinou asi 1 cm dlouhé larvy (3· larvální stádium)· Qestliže je účinné látka aktivní, pak jsou к tomuto časovému okamžiku larvy bud mrtvé nebo umírající· Pokus se provádí při koncentraci účinné látky 400 ppm· Při tomto testu se bere v úvahu také repelentní účinek, vzhledem к tomu, že larvy ze živného prostředí vylézají a hladovějí.
    Sloučeniny č. 1.1 až 1·34 a 1.38 až 1·43 podle vynálezu vykazují ve shora uvedeném testu pří uvedené koncentraci účinné látky mortalitu minimálně 50 až 60 %·
    Příklad 10
    Účinek proti komáru (Aedes aegypti)
    Na povrch 150 ml vody, která se nachází v nádobě, se pipetou odměří tolik 0,1% acetonického roztoku účinné látky, aby bylo dosaženo koncentrace účinné látky 800 ppm· Po odpaření acetonu se do nádoby umístí 30 až 40 2-denních larev komára (Aedes aegypti). Po 1, 2 a 5 dnech se zjišluje mortalita.
    Sloučeniny č. 1.1 až 1.34 a 1.38 až 1.43 podle vynálezu vykazují ve shora uvedeném testu při uvedené koncentraci účinné látky mortalitu minimálně 50 až 60 %·
    CS 271471 82
    Příklad 11 insekticidní požárový účinek
    Aei 20 ce vysoké rostliny bavlniku, pěstované v květináčích, se postříkej! vodný ei emulzemi účinných látek, které obsahují účinnou látku v koncentracích 100, 200 a 400 ppm.
    po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny bavlniku obsadí larvami Spodoptera littoralis popřípadě Heliothis virescens ve třetin larvální· stádiu. Pokus se provádí při teplotč 24 °C a při 00% relativní vlhkosti vzduchu. Po 2 dnech se stanoví % mortalita larev.
    Při tomto testu vykezují sloučeniny č. 1.1 a 1.2 podle vynálezu při koncentraci 200 popřípadě 400 ppm 80 ež 100% mortalitu vůči spodoptera littoralis. sloučenina č. 1.1 vykazuje při koncentraci 100 ppm a sloučenina č. 1.2 vykazuje při koncentraci 400 ppm 80 až 100% účinek (mortalitu) vůči larvám Heliothis viresoens.
    Příklad 12 účinek proti edultům Anthonomus grandis
    Ovč rostliny bavlniku pěstované v květináči ve stádiu 0. listu se postříkají vodným emulzním přípravkem schopným smáčet listy rostliny a obsahujícím 400 ppm testované účinné látky. Po oschnuti postřikové vrstvy (asi po 1,5 hodině) se každá rostlina obsadí io dospělými brouky (Anthomonus grandis). Aby se zamezilo úniku brouků, přikryjí se potom oěetřené a pokusným hmyzem obsažené rostliny válcem z plastické hmoty, jehož horní otvor je přikryt gázou. Takto oěetřené rostliny se udržuji při teplotě 25 °C a při asi 50% relativní vlhkosti vzduchu, vyhodnoceni se provede po 2, 3, 4 a 5 dnech na základě % mortality použitého pokusného hmyzu (% pokusného hmyzu v poloze na zádech), jakož i účinku potravy v případě neoáetřených kontrolních náaad*
    Sloučeniny č. 1.1 až 1.34 a 1.38 až 1.43 podle vynálezu vykazují ve shora uvedeném teatu při uvedené koncentraci účinné látky mortalitu minimálně 50 až 60 %.
    příklad 13 účinek proti klíělatům
    A) piják (Amblyomma hebraeum)
    Do zkumavky se odpočítá 50 nymf a,po dobu 1 až 2 minut se ponoří do 2 ml vodné emulze, která obsahuje 400 ppm testované účinné látky. Zkumavky se potom uzavřou normalizovaným chomáčkem vaty a obrátí ee dnem vzhůru tak, aby ee mohla emulze účinné látky vsát do vaty.
    Vyhodnoceni se provede po 1 týdnů. Každý pokus se dvakrát opakuje. i
    8) Klíit (Boophilus microplua) (larvy)
    Pokuay se provádí analogickým způsobem jako je popeán v odstavci A) za použiti 20 larev, které jsou citlivé nebo rezistentní vůči esterům fosforečné kyeeliny (resietence ee vztahuje na enáěenlivoet diazinonu).
    sloučeniny č. 1*1 až 1.34 a 1*38 až 1*43 podle vynálezu vykazují ve ehora uvedeném teatu při uvedené koncentraci účinné látky mortalitu minimálně 50 až 60 %.
    Зб
    Příklad 14
    Insekticidní účinek vůči Nilaparvata lugens
    Rostliny rýže se postříkají roztokem testované sloučeniny, který obsahuje 400 ppm účinné látky· Po oschnutí postřikové vrstvy se rostliny obsadí nymfami Nilaparvata lugens (2· nebo 3· stádium)· Na Jednu testovanou sloučeninu a na Jeden druh testu se použije dvou rostlin· vyhodnocení dosaženého procenta mortality se provede po 6 dnech· Pokus se provádí při 26 °C a při 60% relativní vlhkosti vzduchu·
CS873075A 1986-04-30 1987-04-30 Insecticide and acaricide and method of active substances production CS271471B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS892629A CS272249B2 (en) 1986-04-30 1989-04-28 Method of new substituted 2,4-diamino-5-cyanopirimidines production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH177286 1986-04-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS307587A2 CS307587A2 (en) 1990-02-12
CS271471B2 true CS271471B2 (en) 1990-10-12

Family

ID=4218235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS873075A CS271471B2 (en) 1986-04-30 1987-04-30 Insecticide and acaricide and method of active substances production

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4783468A (cs)
EP (1) EP0244360B1 (cs)
JP (1) JPH0688981B2 (cs)
KR (1) KR870010011A (cs)
CN (1) CN87103168A (cs)
AR (1) AR247389A1 (cs)
AT (1) ATE79614T1 (cs)
AU (1) AU598254B2 (cs)
BR (1) BR8702106A (cs)
CA (1) CA1292231C (cs)
CS (1) CS271471B2 (cs)
DD (1) DD270907A5 (cs)
DE (1) DE3781196D1 (cs)
DK (3) DK165690C (cs)
ES (1) ES2051771T3 (cs)
GR (1) GR3005856T3 (cs)
HK (1) HK11694A (cs)
HU (3) HU204396B (cs)
IL (1) IL82343A0 (cs)
NZ (1) NZ220132A (cs)
PH (1) PH24337A (cs)
PT (1) PT84774B (cs)
SG (1) SG135993G (cs)
SU (2) SU1657061A3 (cs)
TR (1) TR22942A (cs)
ZA (1) ZA873082B (cs)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941794A (en) * 1956-04-13 1960-06-21 Geddes Edith Bel Building structures
EP0508353B1 (de) * 1991-04-11 1996-06-26 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2-chlor-5-cyan-6-(methylthio)pyrimidin
RU95113597A (ru) * 1992-12-02 1997-06-10 ФМК Корпорейшн (US) Инсектицидная композиция, способы борьбы с насекомыми
US5344955A (en) * 1993-02-19 1994-09-06 Ciba-Geigy Corporation Preparation of 1-amino-cyan-amido-2,2-dicyanoethylene, sodium salt
DE4311901A1 (de) * 1993-04-10 1994-10-13 Huels Chemische Werke Ag Neue Azeomethine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
WO1995003282A2 (en) * 1993-07-26 1995-02-02 Ciba-Geigy Ag Process for the preparation of substituted 4,6-diamino-5-cyanopyrimidines
TR199802183T2 (en) * 1996-04-29 2002-06-21 Novartis Ag B�cek �ld�r�c� bile�im.
DK1007516T3 (da) * 1997-08-27 2004-10-18 Novartis Ag Dicyclanylpolymorfe og hydrater og fremstilling deraf
AU2007202548B1 (en) * 2007-06-01 2007-11-01 Zoetis Services Llc Pesticide Composition
WO2009118312A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Novartis Ag Dicyclanil formulation
AU2010201828A1 (en) * 2009-05-08 2010-11-25 Jurox Pty Ltd Veterinary composition
WO2011035288A1 (en) 2009-09-21 2011-03-24 Merial Limited Dicyclanil-based aqueous suspension and non-aqueous solution pour-on and spray on formulations for the prevention and treatment of insect infestation in animal
CN102113496B (zh) * 2010-01-03 2013-04-03 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有环虫腈和灭多威的杀虫组合物
JP5731205B2 (ja) * 2011-01-14 2015-06-10 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 農園芸用の有害生物防除剤としてのピリミジン誘導体
CN102250017A (zh) * 2011-06-15 2011-11-23 扬州天和药业有限公司 地昔尼尔的一种合成方法
CN102399193A (zh) * 2011-12-15 2012-04-04 连云港市亚晖医药化工有限公司 4,6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法
CN103416420B (zh) * 2012-05-18 2015-10-14 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含环虫腈的杀虫组合物
CN103416430B (zh) * 2012-05-24 2016-01-13 陕西汤普森生物科技有限公司 一种农药组合物
CN103444765A (zh) * 2012-05-31 2013-12-18 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含环虫腈与拟除虫菊酯类的杀虫组合物
JP2015003900A (ja) * 2013-05-23 2015-01-08 宮崎みどり製薬株式会社 ワクモ防除剤
CN103880759B (zh) * 2014-01-28 2016-04-20 东南大学 一种地昔尼尔药物晶型ⅰ及其制备方法
CN104130197A (zh) * 2014-07-29 2014-11-05 华中农业大学 2,4,6-三氨基-5-氰基嘧啶的化学合成方法
CN104649982B (zh) * 2015-02-26 2016-12-07 齐鲁晟华制药有限公司 一种地昔尼尔的制备方法
PL239600B1 (pl) * 2018-09-20 2021-12-20 Icb Pharma Tomasz Swietoslawski Pawel Swietoslawski Spolka Jawna Nowa sól dicyclanilu, sposób otrzymywania takiej soli, kompozycje zawierające taką sól oraz zastosowanie takiej soli do zwalczania i kontrolowania pasożytów, a zwłaszcza larw muchówek
WO2025004000A1 (en) 2023-06-29 2025-01-02 Elanco Australasia Pty Ltd. Formulation for controling blowfly infestations

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH376115A (de) * 1957-12-06 1964-03-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Pyrimidine
CH574206A5 (cs) * 1972-11-16 1976-04-15 Ciba Geigy Ag
GB1523274A (en) * 1974-08-05 1978-08-31 Ici Ltd Herbicidal compositions containing substituted pyrimidine
CA1072556A (en) * 1976-08-27 1980-02-26 Fmc Corporation Herbicidal 5-pyrimidinecarbonitriles
US4092150A (en) * 1976-08-27 1978-05-30 Fmc Corporation Herbicidal 5-pyrimidinecarbonitriles
DD157192A1 (de) * 1981-03-13 1982-10-20 Rainer Evers Verfahren zur synthese von 2-funktionalisierten 4-alkylthio-6-amino-pyrimidin-5-carbonitrilen
CH652396A5 (de) * 1981-12-07 1985-11-15 Ciba Geigy Ag Amino-5-nitropyrimidin-derivate.
DE3205638A1 (de) * 1982-02-17 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Trisubstituierte pyrimidin-5-carbonsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
IL82343A0 (en) 1987-10-30
AR247389A1 (es) 1994-12-29
JPS62263162A (ja) 1987-11-16
ATE79614T1 (de) 1992-09-15
TR22942A (tr) 1988-12-08
SU1657061A3 (ru) 1991-06-15
KR870010011A (ko) 1987-11-30
EP0244360B1 (de) 1992-08-19
SU1711672A3 (ru) 1992-02-07
CA1292231C (en) 1991-11-19
HU204396B (en) 1992-01-28
HUT44895A (en) 1988-05-30
US4783468A (en) 1988-11-08
DK61792D0 (da) 1992-05-12
DK165690C (da) 1993-05-24
DK61692D0 (da) 1992-05-12
DK217787D0 (da) 1987-04-29
GR3005856T3 (cs) 1993-06-07
HUT44128A (en) 1988-02-29
PT84774A (en) 1987-05-01
DK61692A (da) 1992-05-12
DK61792A (da) 1992-05-12
HU9203430D0 (en) 1993-03-01
BR8702106A (pt) 1988-02-09
NZ220132A (en) 1990-06-26
HU903977D0 (en) 1990-11-28
CN87103168A (zh) 1987-12-16
AU7219487A (en) 1987-11-05
PT84774B (pt) 1989-12-29
HU201651B (en) 1990-12-28
ZA873082B (en) 1987-12-30
DK165690B (da) 1993-01-04
PH24337A (en) 1990-06-13
HK11694A (en) 1994-02-18
DE3781196D1 (de) 1992-09-24
AU598254B2 (en) 1990-06-21
DK217787A (da) 1987-10-31
CS307587A2 (en) 1990-02-12
DD270907A5 (de) 1989-08-16
SG135993G (en) 1994-03-31
EP0244360A2 (de) 1987-11-04
ES2051771T3 (es) 1994-07-01
EP0244360A3 (en) 1988-08-10
JPH0688981B2 (ja) 1994-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS271471B2 (en) Insecticide and acaricide and method of active substances production
KR0124933B1 (ko) 치환된 n-피리딜메틸-n&#39;-시아노구아니딘 및 그의 제법
US4918088A (en) Pest control
JPH0347159A (ja) 置換ｎ―ベンゾイル―ｎ′―２，５―ジクロロ―４―ヘキサフルオロプロピルオキシフェニル尿素の製造のための中間体
JPS6011907B2 (ja) チアゾリルケイ皮酸ニトリル、その化合物の製造方法及びその化合物を含有する農業用殺虫剤
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
KR910000252B1 (ko) 해충방제에 유용한 벤조일페닐우레아의 제조방법
HU196767B (en) Process for production of derivatives of 2-/acyl-amin/-4-amin-2,4-bis /acyl-amin/-6-/alkyl-amin/-and-cycloalkyl-amin/-1,3,5-triasinine and agrochemical larvicides containg these compounds as active substance
JPH0637455B2 (ja) フェノキシフェニルチオ尿素、フェノキシフェニルイソチオ尿素およびフェノキシフェニルカルボジイミド、それらの中間体および製法
US4559353A (en) Insecticidally active 2,6-disubstituted benzimidate derivatives
JPS6293268A (ja) 置換ｎ−ベンゾイル−ｎ′−３，５−ジクロロ−４−ヘキサフルオロプロピルオキシフエニル尿素及びその製造方法
JPS6165859A (ja) Ｎ‐〔３‐ハロ‐４‐（ヘキサフルオロプロポキシ）‐５‐トリフルオロメチル〕フエニル‐ｎ′‐ベンゾイルウレア、その製造方法、それらを含有する有害生物防除剤、及びその使用方法
KR960010344B1 (ko) 치환된 2,4-디아미노-5-시아노피리미딘 및 이들 화합물의 제조방법
KR0150400B1 (ko) 치환된 2,4-디아미노-5-시아노피리미딘 및 이들 화합물의 제조방법
JPS63179864A (ja) 新規なジヒドロチアジアゾール及びこれを含有する有害生物防除剤
US4567190A (en) Pesticidal phenylhydrazonopyrrolidines
JPS6084250A (ja) しゆう酸アニリド、その製造方法及び有害生物を防除するためのその使用方法
JPS61155370A (ja) 新規ｎ−ベンゾイル−ｎ′−ピリジルオキシフェニル尿素、それら製造法およびそれらからなる有害生物防除剤
GB2144412A (en) Substituted phenylhydrazonopyrrolidine derivatives and their use in pesticide compositions
JPS61109781A (ja) オキサジアジン、その製法並びに該化合物を合有する有害生物防除用組成物
JPS6115879A (ja) 新規なｎ‐フエニル‐ｎ‐テトラヒドロピラニル‐ｎ‐ベンゾイル尿素、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除剤
PL151683B1 (en) Insecticide and/or acaricide
JPS5910581A (ja) ベンゾイルパラバン酸、その製法および有害生物防除用組成物
JPS62106069A (ja) 新規なベンゾイル尿素の塩、その製造方法及び有害生物防除方法
JPH0225458A (ja) ベンゾイルフェニル尿素