CS268208B1 - Způsob hydrogenace nenasycených polymerů - Google Patents
Způsob hydrogenace nenasycených polymerů Download PDFInfo
- Publication number
- CS268208B1 CS268208B1 CS878967A CS896787A CS268208B1 CS 268208 B1 CS268208 B1 CS 268208B1 CS 878967 A CS878967 A CS 878967A CS 896787 A CS896787 A CS 896787A CS 268208 B1 CS268208 B1 CS 268208B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogenation
- methyl tert
- butyl ether
- butadiene
- poly
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- -1 vinyl aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- JEDZLBFUGJTJGQ-UHFFFAOYSA-N [Na].COCCO[AlH]OCCOC Chemical compound [Na].COCCO[AlH]OCCOC JEDZLBFUGJTJGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JHUAQUXEQIWAHX-UHFFFAOYSA-L 2,4-dioxopentanoate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CC(=O)CC(=O)C([O-])=O.CC(=O)CC(=O)C([O-])=O JHUAQUXEQIWAHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UVPKUTPZWFHAHY-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O UVPKUTPZWFHAHY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBRMDQPBZUUEV-UHFFFAOYSA-N [Ni].C(C)C(=O)C(=O)C Chemical compound [Ni].C(C)C(=O)C(=O)C BQBRMDQPBZUUEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Způsob hydrogenaoe.nenasycených polymerů
obsahujících hydrogenovatelné
olefinickó vazby C«C, výhodně dienových
polymerů a jejich kopolymerů s vinylaromatickými
uhlovodíky jako poly(butadienu),
poly(isoprenu), butadien-styrenových
a isopren-styrenových kopolymerů,
katalyzované niklovými katalyzátory
Zieglerova typu na bázi organických
sloučenin niklu a organohlinitých sloučenin
obecného vzorce
R^(R20)3_nAl,
1 2
kde R značí etylskupinu, R značí alkyskupinu
obsahující Jeden až osm atomů
uhlíku, přednostně metyl, etyl, propyl
a butylskupinu a n se rovná 1 až 2,5
případně bis(2-metoxyetoxy)dihydridohlinitanu
sodného spočívající v tom,
že se hydrogenace provádí v metyl-terc.
butyleteru Jako rozpouštědle.
Description
Vynález se týká způsobu hydrogenace nenasycených polymerů katalyzovaná niklovými katalyzátory Zleglerova typu za použití metyl-terc.butyleteru Jako rozpouštědla.
Je známo, že hydrogenace polymerů obsahujícih násobné vazby mezi atomy uhlíku je průmyslovým procesem, sloužícím ke zvýšení oxidační stability těchto produktů. Hydrogenaci lze uskutečnit za použití řady heterogenních i v reakční směsi rozpustných katalyzátorů, jako jsou Raneyův nikl, nikl na křemelině (NSR patent č. 1 106 961, patent č. 2 322 234), Pd/CaCO^ (J. Polym. Sel., Polym. Phys. Ed. 17, 1211 (1979), 10 % Pd na uhlí a 1 % Pt/AlgO-j (NSR patent č. 2 845 615, belg. patent č. 871 348). Podobně je známa i řada rozpustných katalyzátorů, které byly dosud získány reakcí sloučenin niklu s triaIkylalany, např. trietylalanem (NSR patent č. 2 322 234, 2 437 787, 2 748 884), organolithuými sloučeninami, zejména n-butyllithiem (brit. patent č. 1 213 411, jap. patent č. 70-39 556, US patent č. 3 541 064), sodíkem (jap. patent č. 71-02 381), organohořečnatými sloučeninami, např. dietylhořčíkem (brit. patent č. 1 213 411, US patent č. 3 541 064), případně komplexní hydridy, např. LIAIH^ (brit. patent S. 1 229 573).
Až dosud byla při zpracování nenasycených polymerů hydrogenací použita úzká řada rozpouštědel ze třídy cykloalifatických či aromatických uhlovodíků, přednostně cyklohexan a toluen. To platí i o velmi účinných katalytických systémech založených na organických sloučeninách dvojmocného niklu, výhodně karboxylátech či pentandiohátech nikel’ 12 1 natých a organohlinitých sloučeninách obecného vzorce R (R 0)_ Al (R značí etylskupi9 Ή D nu, R~ značí alkylskupinu o 1 až 8 atomech uhlíku, n se rovná 1 až 2,5) (čs. patent č. 226 096) i obdobných systémech, ve kterých v úloze aktivátoru vystupuje bis(2-metoxyetoxy)dihydridohlinitan sodný (čs. patent č. 227 105).
Přes nesporné přednosti způsobů hydrogenace nenasycených polymerů popsaných ve zmíněných autorských osvědčeních přináší použití vymezených rozpouštědel technické problémy v případech, kdy výroba nenasyceného polymeru vyžaduje jiné rozpouštědlo. Ty Jsou spojeny s nutností převést před vlastní hydrogenací hydrogenovaný polymer do jiného rozpouštědla, obvykle jeho izolací z polymerační směsi a následným rozpouštěním v aromatickém, resp. oykloalifatickém rozpouštědle.
To platí nejen o polymerech vyráběných emulzní polymerací či kopolymerací, ale 1 o nenasycených polymerech, reap, kopolymerech, k jejichž výrobě se využívá aniontové polymerace iniciované, např. adukty lithia na konjugované dieny, v níž Jsou preferována éterická rozpouštědla, přednostně metyl-terc.butyleter, Jak je popsáno v čs. autorském osvědčení č. 229 066.
Způsob hydrogenace podle vynálezu odstraňuje výše uvedenou nevýhodu. Je založen na zjištění, že katalytickou aktivitu v systémech na bázi organických sloučenin dvojmocného niklu a alkylalkoxyalanů, resp. bis(2-metoxyetoxy)dihydridohlinitanu sodného lze generovat v metyl-terc.butyleteru jako rozpouštědle. Takto připravené katalyzátory vykazují vysokou katalytickou účinnost při hydrogenací roztoků nenasycených polymerů v témže éterickém rozpouštědle.
Nenasycenými polymery podle vynálezu jsou polymerní látky obsahující hydrogenovatelné C=C vazby, přednostně polymery vznikající polymerací konjugovaných dienů a jejich kopolymerací s vinylsubstituovanými aromatickými uhlovodíky. Příkladem těchto nenasycených polymerů jsou poly(butadien), poly(isopren), butadienstyrenový kopolymer a butadien-isoprenový kopolymer. Hydrogenací lze provést Jak s nekončenými polymery, tak i s polymery končenými funkčními skupinami. Ačkoliv výěe uvedené polymery lze vyrábět jakýmkoliv ze známých postupů (např. ve hmotě, emulzní kopolymerací apod.), k plnému využití výhod způsobu hydrogenace podle vynálezu je zvláště výhodné volit aniontovou polymeraci v metyl-tero.butyleteru. Výsledný roztok produktu v tomto rozpouštědle lze po přidání katalyzátoru přímo podrobit hydrogenací. Přitom koncentrace polymeru Je dána technologickými a ekonomickými hledisky. Obvyklé je účelné provést hydrogenací b roz toky obsahujícími polymer v koncentraci 1 až 25 % hmot, výhodně 5 až 15 % hmot., v závislosti na viskozitě roztoku, která se může pohybovat od 2 do 1 000 mPa s. V závislosti na reaktivitě C»C vazeb polymeru a požadovaném stupni hydrogenace se hydrogenace provádí beztlakově nebď~za tlaku do 10 MPa, při reakčních teplotách do 130 °C, výhodně při teplotách 40 až SO °C. Bylo nalezeno, že za výěe uvedených podmínek dochází k selektivní hyd^genaci alifatických dvojných vazeb polymeru, aniž by byla reakce významně doprovázena nežádoucí degradací polymeru. Dále uvedené příklady znázorňují postup podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebo omezovaly.
Příklad 1
Do reakční nádoby bylo pod dusíkem předloženo 1,2 mmol pentan-2,4-dionátu nikelnatého, přidáno 9,1 ml metyl-terc.butyleteru a za míchání byla směs zahřívána v interní atmosféře na 50 °C. Po pěti minutách bylo ke směsi postupně přidáno 5 ml 10% roztoku trietylalanu v metyl-terc.butyleteru a v zahřívání bylo pokračováno po dalěích 15 min. Potom byla reakční směs ochlazena na laboratorní teplotu. Katalytická aktivita takto vzniklého systému je ilustrována v tabulce 1.
Příklad 2
Příklad 1 byl zopakován a tím rozdílem, že místo trietylalanu byl použit 10% roztok bis(2-metoxyetoxy)dihydridohlinitanu sodného v metyl-terc.butyleteru (v tomto případě směs obsahovala menší množství toluenu, v němž je uvedený hydrid jako 70% roztok vyráběn pod názvem Synhydrid, lachema Kolín). Účinnost tohoto systému je dokumentována v tabulce 1.
Příklad 3 .
Příklad byl zopakován s tím rozdílem, že místo pentandionátu nikelnatého byl jako prekurzor použit 2-etylhexanoát nikelnatý. Vlastnosti tohoto systému jsou uvedeny v tabulce č. 1.
Příklad 4
Příklad byl zopakován s tím rozdílem, že při přípravě katalyzátoru byla použita postupně tato rozpouštědla: cyklohexan,'toluen, tetrahydrofuran. Hydogenační aktivita takto získaných katalyzátorů je shrnuta v tabulce č. 1.
Příklad 5
Do tlakového hydrogenačního reaktoru opatřeného míchadlem, přívodem vodíku a měřičem jeho spotřeby a odvzdušněním bylo po odvzduěnění a naplnění vodíkem vneseno 110 objemových dílů roztoku hydrogenovaného polymeru v metyl-terc.butyleteru a za míchání bylo přidáno 10 obj. dílů roztoku katalyzátorů uvedených v příkladech 1 až 4. Potom byl tlak vodíku upraven na požadovanou hodnotu a hydrogenace byla provedena při 40 °C. Výsledky jsou shrnuty v tabulce č. 1.
Tabulka č. 1
| Katalyzátor z příkladu | Rozpouštědlo a při jeho přípravě | Hydrogenace (MTBE) | |||
| substrát | tlak vo- reakční | stupeň hydrogenace, % | |||
| díku v MPa | doba, min | ||||
| 1 | MTBE | PBT | 0,12 | 25 | 99 |
| 2 | MTBE-T1 | PBT | 0,14 | 32 | 97 |
| Solpren 1205 | 0,14 | 60 | 87 | ||
| 3 | MTBE | PBT | 0,12 | 27 | 96 |
| 4 | CHX | PBT | 0,12 | 50 | 92 |
| TL | 0,12 | 45 | 90 | ||
| THF | 0, 12 | 45 | 90 |
a - MTBE metyl-terc.butyleter, TL toluen, CHX cyklohexan, THF tetrahydrofuren b - PBT póly(butadlen)(průměrná mol. hmotnost 61 000), použit jako 7% roztok v MTBE a 5% roztok v ostatních rozpouštědlech, Solpren 1205 je blokový styren-butadienový kopolymer s * 80 000, byl použit jako 2,5% roztok v MTBE
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob hydrogenace nenasycených polymerů, obsahujících hydrogenovatelné olefinické vazby C»C, výhodně dienových polymerů a jejich kopolymerů s vinylaromatickými uhlovodíky jako poly(butadienu), poly(isoprenu), butadien-styrenových a isopren-styre- nových kopolymerů, katalyzované niklovými katalyzátory Zieglerova typu na bázi organických slouěenin niklu a organohlinitých sloučenin obecného vzorce1 2 kde R .značí etylskupinu, R značí alkylskupinu obsahující jeden až osm atomů uhlíku, přednostně metyl-, etyl-,propyl- a butylskupinu a n se rovná 1 až 2,5, případně bis(2-metoxyetoxy)dihydridohlinitanu sodného v molárním poměru 1 : 0,5 až 1 : 5, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí v metyl-terc. butyleteru jako rozpouštědle.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že hydrogenace provádí se ve směsných rozpouštědlech obsahujících metyl-terc.butyleter, výhodně ve směsi metyl-terc.butyleteru a cyklohexanem a metyl-terc.butyleteru s toluenem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878967A CS268208B1 (cs) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | Způsob hydrogenace nenasycených polymerů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS878967A CS268208B1 (cs) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | Způsob hydrogenace nenasycených polymerů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS896787A1 CS896787A1 (en) | 1989-07-12 |
| CS268208B1 true CS268208B1 (cs) | 1990-03-14 |
Family
ID=5440947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS878967A CS268208B1 (cs) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | Způsob hydrogenace nenasycených polymerů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268208B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999032526A3 (de) * | 1997-12-18 | 1999-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur hydrierung aromatischer polymere |
-
1987
- 1987-12-08 CS CS878967A patent/CS268208B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999032526A3 (de) * | 1997-12-18 | 1999-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur hydrierung aromatischer polymere |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS896787A1 (en) | 1989-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6815509B2 (en) | Method for hydrogenation of polymer | |
| EP0816382B1 (en) | Process for the preparation of a catalyst useful for the hydrogenation of styrene-butadiene copolymers | |
| JPH01275605A (ja) | 重合体の水素添加方法および触媒 | |
| CZ280294B6 (cs) | Selektivní hydrogenace konjugovaných polymerů diolefinů | |
| JPS634841B2 (cs) | ||
| US6228952B1 (en) | Process for the hydrogenation of diene (co)polymers | |
| US5753778A (en) | Method for selectively hydrogenating a living polymer having olefinic double bonds | |
| EP0601953B1 (en) | Process of hydrogenation in solution of the double bonds of polymers of conjugated dienes, and hydrogenated block copolymer produced | |
| US5321175A (en) | Olefin hydrogenation procedure | |
| CN101016348A (zh) | 氢化含共轭二烯单元聚合物的方法及其氢化触媒组合物 | |
| EP1721910B1 (en) | Process for the selective hydrogenation of unsaturated (co)polymers | |
| JP6568185B2 (ja) | 選択的水素化共役ジエン重合体を製造するための方法および触媒組成物 | |
| KR100195581B1 (ko) | 리빙중합체내의 올레핀성 이중결합의 선택적 수소화 방법 | |
| IE910122A1 (en) | Method of synthesising a selective olefin hydrogenation¹catalyst | |
| US7186782B2 (en) | Hydrogenation catalyst composition and process for hydrogenation of conjugated diene polymer | |
| CS268208B1 (cs) | Způsob hydrogenace nenasycených polymerů | |
| US9211532B2 (en) | Catalyst for the hydrogenation of unsaturated compounds | |
| EP0397026B1 (en) | Process for hydrogenation of polymers | |
| JP4921849B2 (ja) | 共役ジエン重合体の水素化方法 | |
| JPH02172537A (ja) | 水素添加触媒および水素添加方法 | |
| JP3773299B2 (ja) | オレフィン化合物の水添用触媒組成物及び該触媒組成物を用いたオレフィン化合物の水添方法 | |
| US6040390A (en) | Process for hydrogenating conjugated diene polymers | |
| JP2720510B2 (ja) | オレフィン性不飽和重合体の水素化方法 | |
| KR101086729B1 (ko) | 공역디엔계 공중합체의 수소화 방법 | |
| SK279450B6 (sk) | Spôsob aniónovej polymerizácie monomérov |