CS257248B1 - Způsob výroby 2-(2'-furyl )-benzimidazolu - Google Patents
Způsob výroby 2-(2'-furyl )-benzimidazolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS257248B1 CS257248B1 CS867751A CS775186A CS257248B1 CS 257248 B1 CS257248 B1 CS 257248B1 CS 867751 A CS867751 A CS 867751A CS 775186 A CS775186 A CS 775186A CS 257248 B1 CS257248 B1 CS 257248B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- benzimidazole
- furyl
- phenylenediamine
- reaction
- water
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- UYJUZNLFJAWNEZ-UHFFFAOYSA-N fuberidazole Chemical compound C1=COC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 UYJUZNLFJAWNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000005791 Fuberidazole Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIXMTTKJQFKYGZ-UHFFFAOYSA-N furan-2-carbaldehyde;sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O.O=CC1=CC=CO1 LIXMTTKJQFKYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 4
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol Chemical compound C1CC2C(CO)C(CO)C1C2 YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002463 imidates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu přípravy 2-(2'—
furyl)-benzimidazolu, který pro své
fungioidní vlastnosti je používán k moření
osiv proti houbovým chorobám. Látka
se připravuje reakcí o-fenylendiaminu
a furfuralbisulfitu s přídavkem minerálních
kyselin, poté se 2-(2'-furyl)-.
-benzimidazol uvolní ze své soli s příslušnou
minerální kyselinou neutralizací
za přítomnosti rozpouštědla mísícího se
s vodou za určité teploty. Postupem
se dosahuje vyššího výtěžku ve srovnání
s doposud používanými postupy.
Description
Vynález še týká způsobu přípravy 2-(2'-furyl)-benzimidazolu (fuberidazolu), který pro své fungicidní vlastnosti je používán k moření osiv proti houbovým chorobám.
Přípravu 2-(2'-furyl)-benzimidazolu uvádí D. Jerchel, H. Fischer a M. Kracht (Ann. 575, 162 /1952/), F. F. Stephens a J. D. Brower (J. Chem. Soc., 1 922 /1952/),R. Weidenhagen /Ber.
263 (1936)/. Nevýhodou těchto postupů je obtížná oxidace Schiffovy báze o-fenylendlaminu s furfuralem obtížná izolace produktu a nízké výtěžky. Přípravu 2—(2 '-furyl) -benzimidazolu reakcí imidoesterů s o-fenylendiaminem uvádí R. C. De Selms (J. Org. Chem. 27, 2 163 /1962/). Způsob přípravy 2-(2'-furyl)-benzimidazolu reakci o-fenylendiaminu s furfuralbisulfitem popisuje H. F. Ridley,
R. G. W. Spickett a G. M. Tommis (J. Heterocyclic Chem., 2, 453 /1965/). Modifikaci tohoto postupu uvádí J. Frgala a J. Nikodém (AO 223 348).
Nevýhodou tohoto způsobu je použití velkého nadbytku disiřičitanu sodného, relativně malá výtěžnost reakce (max. 65 až 75 %) , velké množství obtížně zpracovatelných odpadních látek a nepříjemné exhalace.
Uvedené nevýhody podstatně snižuje způsob přípravy 2-(2'-furyl)-benzimidazolu reakcí o-fenylendiaminu s furfuralbisulfitem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že do reakční směsi se přidá minerální kyselina, např. kyselina sírová, kyselina chlorovodíková nebo oxid siřičitý, načež se 2-(2*-furyl)-benzimidazol uvolní ze své soli s příslušnou minerální kyselinou neutralizací, například hydroxidem sodným nebo draselným, sodou, potaši nebo čpavkem, přičemž neutralizace se provádí za přítomnosti rozpouštědla mísícího se s vodou, např. metanolu, etanolu, propanolu, isopropanolu nebo acetonu při teplotě 30 až 100 °C. Stabilizací o-fenylendiaminu se dosáhne zvýšení výtěžku o 15 až 20 t, umožní se sníženi násady hydrogensiřičitanu sodného, potlačí se nežádoucí exhalace a zjednoduší se zpracování odpadů.
Příznivý vliv stabilizace o-fenylendiaminu minerální kyselinou na výtěžek reakce roste v řadě - hydrogensiřičitan - kyselina siřičitá - kyselina sírová - kyselina chlorovodíková. Zatímco při stabilizaci hydrogensiřičitanem sodným byl obdržen výtěžek kolem 50 % na použitý o-fenylendiamin, je výtěžnost reakce při použití kyseliny chlorovodíkové kolem 95 %. Ve stejmén pořadí roste i čistota produktu. Reakci lze rovněž provést ve vodném nebo vodně alkoholickém prostředí, eventuálně ve směsi vody a aromatického uhlovodíku (například toluenu) za účelem poutání nečistot. Způsob přípravy podle vynálezu spočívá v tom, že k suspenzi o-fenylendiaminu se přidá příslušná minerální kyselina (kysličník siřičitý, kyselina chlorovodíková, kyselina sírová), načež se při teplotě 0 až 100 °C přidává roztok furfuralbisulfitu ve vodě.
Rychlost reakce je závislá na teplotě a ke konci přidávání roztoku furfuralbisulfitu se počne vylučovat 2-(2'-furyl)-benzimidazol ve formě soli s příslušnou minerální kyselinou.
Po ukončení reakce se 2-(2'-furyl)-benzimidazol uvolní ze své soli přidáním ekvivalentního množství zásady (hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný, uhličitan draselný, čpavek). Za účelem získání vhodného krystalického tvaru je výhodné provádět neutralizaci za přítomnosti rozpouštědel, například metanolu, etanolu, propanolu, acetonu, a to při vyšší teplotě tak, aby vznikl koncentrovaný roztok, ze kterého fuberidazol krystaluje.
Produkt po ochlazení reakční směsi se izoluje filtrací a promyje vodou, eventuálně malým množstvím acetonu, toluenu nebo vodného alkoholu.
Přítomnost kyseliny kromě stabilizace o-fenylendiaminu má i katalytický účinek na průběh reakce. Zatímco při zkoušce přípravy fuberidazolu v molárním poměru o-fenylendiamin ku furfural ku disiřičitan sodný 1 ku 1,125 ku 0,586 nebyl získán téměř žádný fubridazol, byl při stejném poměru surovin a 0,015 molu kyseliny chlorovodíkové získán čistý fuberidazol v 50 % výtěžku.
Způsob podle vynálezu je dále vysvětlen na následujících příkladech jeho provedení.
Příklad 1
Do 250 ml, tříhrdlé baňky opatřené míchadlem a vyhřívané vodní lázní bylo předloženo 40 ml etanolu, 10 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a 14 g o-fenylendiaminu. Reakční směs byla vytemperována na 50 °C a pomoci dávkovacího čerpadla byl během 2 hodin přidán roztok furfuralbisulfitu o složení.
ml voda, 14 g furfural a 14 g disiřičitan sodný. Rychlost dávkování byla proměnná; zhruba 1/2 roztoku byla přidána během 15 minut, další 1/4 během 0,5 hodiny a poslední čtvrtina roztoku během 75 minut. Reakční směs poté míchána 4 hodiny při 50 °C a pak neutralizo vána během 1 hodiny pevným hydroxidem sodným na pH cca 7. Poté za pozvolného chladnutí míchána další 4 hodiny. Odfiltrovaný produkt promyt na fritě 25 ml 50% etanolu a 100 ml vody. Získáno 20,5 g bílého fuberidazolu (85,9 % na o-fenylendiamin) o t.t. 282 až 286 °C).
Příklad 2
Aparatura stejná jako v příkladu 1. Předloženo 50 ml etanolu, 10 ml vody a 14 g o-fenylendiaminu. Za míchání přikapáno 6 ml kyseliny sírové (65 %) . Vznikla hustá, bílá velmi obtížně míchatelná kaše. Teplota samovolně vystoupila na 40 °C. Poté vyhřáto na 50 °C a dávkován roztok furfuralbisulfitu o složení 35 ml voda, 14 g disiřičitan sodný, 14 g furfulal po dobu 3 hodin. Rychlost přidáváni byla podobná jako v příkladu 1. Po skončení dávkování roztoku reakční směs míchána 2 hodiny při 55 °C a poté provedena neutralizace a izolace produktu stejným způsobem jako v příkladu 1. Získáno 20,36 g fuberidazolu (85,3 % na o-fenylendiamin) o t.t. 288 až 292 °C.
Claims (1)
- Způsob přípravy 2-(2'-furyl)-benzimidazolu reakcí o-fenylendiamin^ a furfuralbisulfitu vyznačený tím, že do reakční směsi se přidá minerální kyselina, například kyselina sírová, kyselina chlorovodíková, nebo oxid siřičitý, načež se 2-(2'-furyl)-benzimidazol uvolní ze své soli s příslušnou minerální kyselinou neutralizací, například hydroxidem sodným nebo draselným, sodou, potaši nebo čpavkem, přičemž neutralizace se provádí za přítomnosti rozpouštědla mísícího se s vodou, např. metanolu, etanolu, propanolu, izopropanolu nebo acetonu při teplotě 30 až 100 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867751A CS257248B1 (cs) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Způsob výroby 2-(2'-furyl )-benzimidazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867751A CS257248B1 (cs) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Způsob výroby 2-(2'-furyl )-benzimidazolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS775186A1 CS775186A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS257248B1 true CS257248B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5427159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867751A CS257248B1 (cs) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Způsob výroby 2-(2'-furyl )-benzimidazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257248B1 (cs) |
-
1986
- 1986-10-27 CS CS867751A patent/CS257248B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS775186A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2163233C2 (ru) | Способ получения креатина или моногидрата креатина | |
| EP2419410A1 (fr) | Derives d ' imidazolidine-2, 4-dione et leur utilisation comme medicament contre le cancer | |
| CS257248B1 (cs) | Způsob výroby 2-(2'-furyl )-benzimidazolu | |
| SU446506A1 (ru) | Способ получени производных 4-аминохиназолинов | |
| RU2523125C1 (ru) | Способ нитрования 2-метилимидазола | |
| SU786266A1 (ru) | Способ получени 2-бензимидазолиларилкетонов | |
| US4476306A (en) | Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine | |
| RU2445307C1 (ru) | Способ получения транс-урокановой кислоты | |
| JP2002155058A (ja) | １位置換ヒダントイン類の製造方法 | |
| US2516240A (en) | Preparation of penicillamine | |
| SU852168A3 (ru) | Способ получени солей 5-йод-3- НиТРО-4-ОКСибЕНзОНиТРилА | |
| SU1183503A1 (ru) | Способ получени @ -замещенных имидазолов или бензимидазолов | |
| SU290700A1 (ru) | Способ получени 2,2,6,6-тетраметил-4( -аминофенилсульфамидопиперидил-1-оксила) | |
| SU503517A3 (ru) | Способ получени производных индолилуксусной кислоты или их солей | |
| US4065465A (en) | Process for the preparation of substituted trichloroacetamidine derivatives | |
| JPS60258161A (ja) | システイン誘導体を製造する方法 | |
| SU448716A1 (ru) | Способ получени производных симм-триазина | |
| JPS6053021B2 (ja) | ヒダントインの製造法 | |
| JPS6121472B2 (cs) | ||
| US3964894A (en) | Method of controlling plant growth | |
| KR930002277B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐)히단토인의 제조방법 | |
| JPH0253435B2 (cs) | ||
| JPS6312869B2 (cs) | ||
| CS215849B1 (cs) | Způsob přípravy sodné soli kyseliny ^-4-methoxybenzoyl-^-bromakrýlové | |
| JPH02108673A (ja) | シトシンをアルカリ性溶液から硫酸で沈澱する改良方法 |