CS201537B2 - Process for preparing /n-/mercaptomethyl/phthalimid/-s-/o,o-dimethylphosphorodithioate - Google Patents
Process for preparing /n-/mercaptomethyl/phthalimid/-s-/o,o-dimethylphosphorodithioate Download PDFInfo
- Publication number
- CS201537B2 CS201537B2 CS761573A CS157376A CS201537B2 CS 201537 B2 CS201537 B2 CS 201537B2 CS 761573 A CS761573 A CS 761573A CS 157376 A CS157376 A CS 157376A CS 201537 B2 CS201537 B2 CS 201537B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- hydroxymethylphthalimide
- reaction
- organic solvent
- kgmol
- Prior art date
Links
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 13
- CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N Dimethyldithiophosphate Chemical compound COP(S)(=S)OC CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- MNSGOOCAMMSKGI-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CO)C(=O)C2=C1 MNSGOOCAMMSKGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- JKGLRGGCGUQNEX-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCl)C(=O)C2=C1 JKGLRGGCGUQNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 16
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- KOITVPOIFJTHPW-UHFFFAOYSA-N 2-(sulfanylmethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CS)C(=O)C2=C1 KOITVPOIFJTHPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N phosmet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)C(=O)C2=C1 LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 ester phosphorodithioate Chemical class 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100023904 Nuclear autoantigenic sperm protein Human genes 0.000 description 1
- 101710149564 Nuclear autoantigenic sperm protein Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])([S-])=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003260 vortexing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/5537—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom the heteroring containing the structure -C(=O)-N-C(=O)- (both carbon atoms belong to the heteroring)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Tento vynález se týká způsobu výroby [ N- (merkaptomethyl ) ftalimíd) -S- (O,O-dimethylfosforodithioátu), který je dále označován též jako esterfosforodithioát. Tento vynález se zvláště týká zlepšení způsobu výroby esterfosforodithioátu. Zlepšení diskontinuální výroby této sloučeniny se dosahuje bez vzrůstu doby cyklů při dávkování. Také je zapotřebí méně rozpouštědla na jednotku hmotnosti esterfosfo-rod' thioátu, a tedy klesá náklad na odstranění rozpouštědla při čištění výrobku.
Dosud se [N-(merkaptomethyl))talim'.d)-S-(0,0-dímethylfosforodithioát) vyráběl d:skontinuálním způsobem (viz americký patent č. 2 767 194) reakcí N-chlormethylftalimidu (dále označován též zkratkou CMP) s O,COd’metllyld.ith'Όfosfát.em sodným, dále zde označovaným též jako sůl dithiokyseliny, podle tohoto reakčního schématu 1:
d)
s ť
+NaSP (0CH3)z
CMP sůl dithiokyseliny
esterfosforodithioát
N-chlormehylttalid potřebný při shora uvedené reakci 1 vzniká reakcí N-hydroxymethylftalimidu (dále zkracovaného jako HMP s kyselinou chlorovodíkovou podle tohoto reakčního schématu 2:
О
II
C\
NC/yHCl
C'' (vodný roztok)
II O
HMP
CMP
Reakce 1 a 2 se provádějí přetržitým způsobem. Reakce 2 se provádí v prvním reaktoru. Vyrobený N-chlormethylftalimid se potom přemístí do druhého reaktoru, kde se provede reakce 1.
Příprava N-chlormethylftalimidu působením chlorovodíku ve formě koncentrované kyseliny solné na hydroxymethylftalimid je známa [S. Gabriel: Ber. 41, 242 (1908)]. Její výhodou v porovnání s přípravou pomocí oxychloridu fosforečného je rychlost, nenáročnost a jednoduchost. Nevýhodou provedení je skutečnost, že se reakce provádí v suspenzi hydroxymethylftalimidu v kyselině chlorovodíkové, přičemž jako reakční produkt vzniká opět suspenze chlormethylftalimidu v kyselině chlorovodíkové. Protože jsou obě složky za reakčních podmínek nerozpustné, je možné jen obtížně kontrolovat průběh reakce a popřípadě dochází к tomu, že v připravovaném chlormethylftalimidu je obsažen ještě nezreagovaný výchozí hydroxymethylftalimid a popřípadě zplodiny dalších vedlejších reakcí, které znečišťují koncový produkt, jenž má nižší teplotu tání, větší interval teploty tání, popřípadě nižší tlak chloru, což je z hlediska dalšího zpracování produktu nežádoucí.
Podle československého patentu č. 120 423 autorů Š. Truchlíka a J. Macko je výhodné, když se uvedená reakce provádí v přítomnosti organického rozpouštědla, které je nemísitelné s kyselinou chlorovodíkovou, protože v takovém rozpouštědle je výchozí hydroxymethylftalimid nerozpuštěný na rozdíl od vznikajícího chlormethylftalimidu, který se v něm dobře rozpouští. Z organických rozpouštědel lze к tomuto účelu použít například benzen, toluen, xylen, alkylnaftaleny, různé uhlovodíkové frakce a jejich směsí a podobně. S výhodou se volí takové rozpouštědlo, které při případném dalším zpracování se může použít přímo jako reakční prostředí.
Při výrobě N-chlormethylftalimídu se za použití rozpouštědla způsobem popsaným v československém patentu č. 120 423 získá roztok žádaného produktu o vysoké čistotě, přičemž průvodní nečistoty, jako zplodiny vedlejších reakcí nebo zbývající výchozí hydroxymethylftalimid, v případě neúplného průběhu reakce, se lehko oddělí od požadovaného produktu. Reakci lze provést tak, že se smíchá potřebné množství kyseliny chlorovodíkové, hydroxymethylamidu a rozpouštědla, a suspenze se při mírně zvyšující teplotě, která obvykle nepřevyšuje hranici 50 °C, důkladně míchá, pokud směs nezreaguje. Vzniknou dvě vrstvy — kyselina chlorovodíková a pravý roztok chlormethylftalimidu v použitém rozpouštědle. Může se použít také menší množství kyseliny chlorovodíkové a nezměněné množství ostatních složek, přičemž potřebný chlorovodík se zavádí v plynné formě do reakčního prostředí. V obou případech se podle československého patentu č. 120 423 získá produkt dobré čistoty ve výtěžku okolo 90 % teorie.
Při průmyslové výrobě se však obvykle používá jiného známého způsobu, kdy se N-hydroxymethylftalimid uvádí do prvního reaktoru ve formě vlhkého filtračního koláče. Vlhkost filtračního koláče zmenšuje sílu vodné kyseliny chlorovodíkové. Síla kyseliny se proto zvyšuje bezvodým chlorovodíkem, který se probublává reakční směsí Reakce probíhá v přítomnosti organického rozpouštědla, jako je benzen, v množství postačujícím к rozpuštění vyrobeného N-chlormethylftalimidu v reaktoru. Organická fáze obsahující N-chlormethylftalimid se cd vodné fáze potom oddělí a převede do druhého reaktoru, kde se nechá reagovat se solí dithiokyseliny za vzniku esterfosforodithioátu. Produktem reakce, která proběhla v druhém reaktoru, je dvoufázová směs obsahující esterfosforodithioát v lehčí organické fázi a chlorid sodný s jinými vodnými odpady v těžší vodné fázi. Esterfosforodithioát se získá ze směsi oddělením fází, potom vypíráním hydroxidem sodným a vodou a vypuzením rozpouštědla.
Vlastní technologický postup při shora uvedeném způsobu je tento:
1) První reaktor se naplní mokrým koláčem N-hydroxymethylftalimidu,
2) přidá se 35% vodná kyselina chlorovodíková v množství asi 0,42 m3/kgmol N-hydroxymethylftalimidu,
3) přidá se benzen v množství zhruba 1,08 m3/kgmol N-hydroxymethylftalimidu,
4) reakční směsí se nechá probublávat bezvodý chlorovodík rychlostí asi 15 až 25 kg za hodinu na kgmol x-hydroxymethylftalimidu dávkovaného ve stupni 1. Při probublávání chlorovodíku se udržuje teplota na 45 °C za použití studené vody. Reakce se kontroluje podle síly kyseliny, která roste při dokončení reakce, když N-hydroxymethylftalimid dále již nespotřebovává chlorovodík,
5) po ukončení reakce se odstraní fáze vodné kyseliny chlorovodíkové,
6) . benzenový roztok N-chlo-rmethylftalimidu se čerpá spolu se solí dithiokyseliny do druhého reaktoru, kde probíhá reakce za tvorby e-sterfosforodithioátu. Reakce se provádí při teplotě kolem 70 °C zhruba za atmosférického tlaku,
7) obsah druhého reaktoru tvoří oddělené fáze, fáze představovaná produktem se promyj*e · hydroxidem sodným a vodou a rozpouštědlo se odstraní z produktu.
Bylo· zjištěno, že použitím dále uvedeného způsobu výroby e^t^t^e^fosfojrodiithioátu · podle uvedené vynálezu se dosáhne dvou.výhod:
1) výrobní kapacity obou reaktorů mohou vzrůst beze změny objemu jednotlivých nádob a bez vzrůstu · doby cyklu při dávkování a
2) náklady na odstranění rozpouštědla a ztráta na jednotku hmotnosti produktu při čištění se mohou snížit uchováním tepelné energie.
Předností shora uvedené výhody· 1 je, že se může zvětšit celková velikost dávky . o 60 . až 100 % proti dosavadnímu způsobu. Tato výhoda je vhodná zejména u nových zařízení pro výrobu, protože se . mohou použít k dosažení výrobní kapacity menší reakční nádoby než podle · dřívějšího způsobu.
Podle výhody 2 se může snížit množství rozpouštědla na jednotku hmotnosti produktu, jakož i náklad na jeho odstranění při čištění produktu, asi o 70 % proti dřívějšímu postupu. Výhody 1 a 2 jsou dosaženy, aniž vznikly výdaje s ohledem na výtěžek a čistotu produktu.
Předmětem . vynálezu je tedy způsob . výroby [ N- (mtrkaptomelhyl) ftalimid ] -S- (O, O-dimethylfosforodithioátu), při kterém se nechá reagovat ^^^хутеИ^^Ню-И s vodnou kyselinou chlorovodíkovou za vzniku N-chloгmethylftalimidu. Reakce se provádí v přítomnosti organického rozpouštědla v množství 0,38 až 0,67 m3 rozpouštědla na 1 kgmol N-hydroxymethy1lftalimidu při teplotě 65 °C a přetlaku 0 až 343,5 kPa při dokonalém styku s bezvodým chlorovodíkem. Bezvodý chlorovodík probublává směsí v množství 15 až 65 kg chlorovodíku za hodinu na kgmol N-hydroxymethylftalimidu, až proběhne úplná reakce, která se projeví vzrůstem tlaku. v reakční nádobě. Dalšího zlepšení ve . výrobě e^t^(^i^:fosí?o^odithioátu může být dosaženo přemístěním organické fáze obsahující N-chlormethylftalimid do druhého reaktoru a reakcí se solí dithiokyseliny v molárním množství rovném 1,1 až l,5násobku molárního množství původně použitého N-hydгoxymethylftalimidu, za vzniku e^t^(^i^jto^í:o]rodithÍ^oátu, tato reakce probíhá při teplotě 45 až 70 °C a přetlaku 0 až 343,5 kPa. Další množství organického rozpouštědla se přidá před reakcí v druhém reaktoru tak, že celkové množství přítomného organického rozpouštědla od povídá 0,67 až 1,08 m3 organického rozpouštědla na kgmol původně použitého . N-hydroxym^i^t^^^^ftali^mi^d^u. Získá . se esterfosforodithioát, který je zcela obsažen . v . organické fázi výsledné dvoufázové směsi v druhém reaktoru. Tlak zvolený z výše uvedeného rozmezí přetlaku se mění s postupující reakcí a . je závislý na stupni dokončování reakce. Poněvadž bezvodý chlorovodík probublává reakční směsí, . aby se . udržela koncentrace chlorovodíku . ve vodné fázi 35 až 40 . % hmotnostních, provádí se reakce výhodně v uzavřené nádobě až . do doby blízké dokončení reakce, kdy se . začínají hromadit páry chlorovodíku a . jak koncentrace N-hydroxymethylftalimidu, tak reakční rychlost . se zmenšují. V důsledku vyšší reakční teploty při způsobu podle vynálezu, kdy je teplota zvýšená proti normálnímu způsobu, dochází ke vzrůstu tlaku, jež doprovází hromadění par chlorovodíku před dokončením reakce, které je rychlejší . a výraznější než u dřívějšího způsobu. Reakce se tímto vzrůstem tlaku zastaví a není již dále nutné kontrolovat sílu kyseliny, když je . reakce ukončena.. Když . . vzroste tlak, přivádění bezvodého chlorovodíku se zastaví. Může se používat přetlaku až do .343,5 kPa, ale je . výhodné, když se přivádění chlorovodíku přeruší, jestliže tlak dosáhne asi . 137,4 kPa nebo méně.
Další zlepšení způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že vzrůstá rychlost přidávání . bezvodého chlorovodíku asi na 15 až 65 kg chlorovodíku za hodinu na kgmol N-hydroxymethylftalimidu původně dávkovaného, nebo s výhodou asi na 45 až 65 kg chlorovodíku za hodinu na . kgmol N-hydroxymethylftalimidu. Zahřívání roztoku způsobené rozpouštěním chlorovodíku v reakční směsi je použito k zahřátí obsahu prvního reaktoru na žádanou reakční teplotu. . Dodatečné teplo se může dodávat citlivým zahříváním, aby popřípadě . vzrostla rychlost . stoupání teploty v reaktoru, ale takové dodatečné zahřívání není obyčejně nutné. Jakmile se dosáhne žádané teploty, teplota se může udržovat působením studené vody.
Organická rozpouštědla použitelná podle vynálezu . obecně zahrnují benzen, toluen,
1,2-dichlorethan a podobná nepolární rozpouštědla.
Tato zlepšení způsobují významný vzrůst produkce N-chlormethylftalimidu proti dosavadnímu způsobu.
Dalšího zlepšení ve výrobě esterfosforodithioátů se dosahuje zlepšením, které je uvedeno dále. Toto zlepšení způsobu spočívá v zavedení další dávky organického . rozpouštědla vedle . množství, . které se původně dávkuje do prvního reaktoru. Další dávka organického rozpouštědla se může přidat k obsahu prvního reaktoru bezprostředně po odstranění . vodné fáze s obsahem kyseliny chlorovodíkové, po reakci vedoucí ke vzniku N-chlormethylftalimidu. Organická fáze obsahující N-chlormethylftalimid, jejíž objem vzrostl další dávkou organického rozpouštědla, se potom smísí s vodným roztokem soli dithiokyseliny v molárním množství rovném 110 až asi 150 % nebo výhodně asi 110- až 130 % molárního množství původně použitého N-hydroxymethylftalimidu. V této směsi se nechá reagovat N-chlormethylftalimid se solí ditbiokyseliny při teplotě 45 až 70 °C a při tlaku od tlaku atmosférického až do přetlaku 68,7 kPa za vytvoření esterfosforodithioátu ve směsi vody a organického rozpouštědla. Další dávka organického rozpouštědla - se může popřípadě přidat v libovolném místě nebo kdykoli po odstranění vodné fáze s obsahem kyseliny chlorovodíkové z prvního reaktoru a dříve než dojde k reakci ve druhém reaktoru. Tato další dávka organického rozpouštědla chrání - před vznikem emulze nebo rozráží popřípadě vzniklou emulzi v druhém reaktoru.
Oddělení organické fáze s rozpuštěným esterfosforodithioátem ze směsi vody a organického rozpouštědla se může potom provést, aniž se zvětšuje obtížnost proti dosavadnímu způsobu. Takové oddělení -lze provést některým způsobem známým v oboru, například ponecháním fází, aby se usadily s následující dekantací těžší fáze. Esterfosforodithioát se může potom získat z organické fáze metodami známými v oboru, jako například - vakuovou destilací - nebo stripováním s inertním plynem. Množství organic kého rozpouštědla v další dávce je takové, že celková dávka z obou dávek organického ' rozpouštědla činí 0,67 až 1,08 m3 organického rozpouštědla na kgmol N-hydroxymethylftalimidu původně dávkovaného do prvního reaktoru. Jestliže dávka dalšího organického rozpouštědla je nad celkem 1,08 m3 organického rozpouštědla na kgmol N-hydroxymethylftalimidu, nedosáhne se výhody při odstraňování rozpouštědla podle vynálezu. Při množství menším než 1,08 - m3 organického rozpouštědla na kgmol N-hydroxymethylftalimidu nejen, že se dosáhne výhodného odstraňování, ale množství N-chloгmethylftalimidu, které může druhý reaktor obsáhnout, vzroste ve srovnání s normálním dosud používaným postupem.
Následující příklad slouží k bližšímu objasnění způsobu podle vynálezu, avšak vynález žádným způsobem neomezuje.
Příklad
V tomto příkladu se provádí porovnání užitečnosti dosavadního postupu a užitečností způsobu podle vynálezu na obvyklém zařízení. Nádoba odpovídající prvnímu reaktoru, která má objem 7,53 m3, se plní množstvím materiálu uvedeným v tabulce 1 jak při dosavadním způsobu, tak při způsobu podle vynálezu. Podmínky, za kterých se provádějí oba postupy, jsou uvedeny v tabulce 11.
Tabulka 1
| Náplň prvního reaktoru | dosavadní způsob | způsob podle vynálezu |
| 35% vodná kyselina chloro- | ||
| vodíková, cm3 | 1,89 x 106 | 1,89 x 106 |
| N-hydro.xymethylftalimid, | ||
| kgmol | 4,76 | 7,48 |
| benzen přidaný před | ||
| chlorací, cm-3 | 5,11 x 106 | 3,88 x 106 |
| benzen přidaný po odstranění | ||
| vodné kyseliny chlorovodíkové, | ||
| cm3 | 0 | 1,93 x 106 |
| celkově benzen, cm3 | 5,11 x 10« | 5,81 x 106 |
| Tabulka 11 | ||
| Reakční podmínky v prvním reaktoru | ||
| První reaktor | dosavadní způsob | způsob podle vynálezu |
| objem reaktoru, cm3 | 7,57 x 106 | 7,57 x 10® |
| teplota, °C | 45 | 65 |
| reakční doba, h | 3,5 | 1,5 |
| rychlost přidávání bezvodého | ||
| chlorovodíku, kg/h' | 104 až 136 | 435 |
| první a druhý reaktor | ||
| celková doba cyklu, h | 8,0 | 7,5 |
V příkladu dosavadního způsobu se využívá celkového objemu prvního reaktoru. V příkladu způsobu podle vynálezu se dávkuje do prvního reaktoru o 57 % N-hydroxymethylftalimidu více než pří dosavadním procesu. Přes velké množství . N-hydroxymethylftalimidu u způsobu podle vynálezu je první dávkované množství benzenu k chloraci menší a první reaktor pracuje pouze při 87% vytížení objemu.
V příkladu podle vynálezu se další dávka benzenu přidává do prvního reaktoru po. odstranění vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové, přičemž celkové množství použitého benzenu je větší než při dosavadním způsobu. Vyšší celkové množství však činí pouze 0,78 m3/kgmol N-hydroxymethylftalimidu ve srovnání s 1,07 m3/kgmol N-hydrsxymethylltalimidu v příkladu ilustrujícím dosavadní způsob. Proto- náklady na oddělení jednotky hmotnosti produktu v sekci čištění, která následuje za druhým reaktorem, činí asi 72 % z nákladů potřebných při dosavadním způsobu.
Jak ukazuje tabulka II, je reakční doba při způsobu podle vynálezu - značně kratší než doba podle dosavadního způsobu. Většina časové výhody se však ztrácí v celkové době cyklu v důsledku vzrůstu času potřebného ke zpracování většího množství N-hydroxymethyIftalimidu a N-chlormethylftalimidu na dávku u způsobu podle vynálezu. Tak celková doba dávkování je u obou způsobů přibližně stejná.
Po vlastní výrobě následuje oddělení fází v druhém reaktoru. - Provádí se u obou způsobů, jak dosavadního, tak i u způsobu podle vynálezu, a organická - fáze obsahující produkt se nejprve promývá 10% roztokem hydroxidu sodného a potom vodou. Rozpouštědlo obsažené v organické fázi se potom z produktu odstraní. Výtěžek produktu je v každém případě - přibližně 73 % a čistota vyrobeného esterfssfsrodithisátu je v obou postupech kolem 95 %. Tato- podobnost jak ve výtěžku, tak v čistotě se vyskytuje přes použití vyšší teploty, kde by se normálně očekávalo vyšší množství vedlejších produktů.
Claims (7)
- P Ř E D Μ Ε T1. Způsob výroby [N-(meraaptomethyl) ftalimid ] -S- -Ο,Ο^ΐηίθΗιγΗ osf srsdithisátu ), vyznačující se tím, že sea) smísí N-hydrsxymethylltaliIIlid s organickým rozpouštědlem v množství 0,38 až 0,67 m3 rozpouštědla na kgmol N-hydroxymethylftalimidu, a 35 až 40 % hmot, vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové v množství 0,21 až 0,42 m3 na kgmol N-hydrsxymethylftalimidu,b) připravená směs se nechá reagovat při teplotě asi 45 až 76 °C za přetlaku - 0 až 343,5 kPa při důkladném styku reakční směsi s bezvodým chlorovodíkem v množství 15 až 65 kg chlorovodíku za hodinu na kgmol N-hydrsxymethylftalimidu použitého k vytvoření směsi ve stupni a), za udržování koncentrace vodné kyseliny chlorovodíkové 35 až 40 % hmot., vztaženo na N-chlormethylftalimid, v první směsi vody a organického rozpouštědla,c) oddělí se organická fáze obsahující v ní - rozpuštěný N-chlsrmethylftalimid od uvedené první směsi vody a organického rozpouštědla,d) připraví se směs oddělené organické fáze obsahující v ní rozpuštěný N-chlormethylftalimid ze stupně cj a dalšího množství organického rozpouštědla, přičemž celkové množství rozpouštědla přidaného v tomto stupni a ve stupni a) činí asi 0,67 až 1,08 m3 na kgmol N-hydrsxymethylftalimidu použitého- k přípravě směsi ve stupni a), a 0,0-dimtthyldithisfssfátu sodného v molárním množství rovném 110 až 150 % molárního množství N-hydrsxymethylltalimidu použitého k přípravě směsi ve stupni aj,e) tato směs se nechá reagovat při tep-VY N A L E Z U lote asi 45 až 70 °C za tlaku - mezi tlakem atmosférickým a přetlakem asi 68,7 kPa za vzniku [N--mtrkaptomethyl)ftalimid]-S- - 0,041теШуК osf srsdithisátu) rozpuštěného ve směsi vody a organického rozpouštědla,f] oddělí se organické fáze obsahující rozpuštěný [ N- - mtrkaptomethyl ) ftalimid ] -S--Ο,Ο-dimtthylfssfsrsdithisát - ve směsi vody a organického rozpouštědla ag) izoluje [N-(met’кaptomethyll ffallmidj-S-(O,O-dimethyllosforodithisát) z uvedené organické fáze.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ve stupni aj použije 0,42 až 0,58 m3 organického rozpouštědla na kgmol N-hydrsxymίethylftalimidu,
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce ve stupni b) provádí za přetlaku 0 až 137,4 kPa.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakční směs - ve stupni b) důkladně uvádí do styku s bezvodým chlorovodíkem v množství přibližně 45 až 65 kg chlorovodíku za hodinu na kgmol N-hydroxymethylftalimidu použitého k přípravě směsi ve stupni a).
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se k přípravě směsi ve stupni dj použije Ο,Ο-dimetllyldithisfosfát sodný použitý v molárním množství rovném 110 až 130 % molán-íího množství N-hydroxymethylftalimidu použitého k přípravě směsi ve stupni a).
- 6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce ve stupni e) provádí při teplotě 50 až 65 °C.
- 7. Způsob· podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako organické rozpouštědlo použije benzen v množství 0,42 až 0,58 m3 na kgmol N-hydroxymethylftalimidu použitého к přípravě směsi ve stupni a), reakce ve stupni b) se provádí za přetlaku 0 až 137,4 kPa a reakční směs ve stupni b) se důkladně uvádí ve styk s bezvodým chlorovodíkem v množství 45 až 65 kg chlorovodíku za hodinu na kgmol N-hydroxymethylftalimidu použitého к přípravě směsi ve stupni а), к přípravě směsi ve stupni d) se použije 0,0-dimethyldithiofosfát v molárním množství 110 až 130 % molárního množství N-hydroxymethylftalimidu použitého к přípravě směsi ve stupni a) a reakce ve stupni e) se provádí při teplotě 50 až 65 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS79596A CS201536B2 (cs) | 1975-03-10 | 1979-01-26 | Způsob výroby N-ehlormethylftalimidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/557,002 US4013685A (en) | 1975-03-10 | 1975-03-10 | Process for the manufacture of n(mercaptomethyl) phthalimide s-(o,o-dimethyl phosphorodithioate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201537B2 true CS201537B2 (en) | 1980-11-28 |
Family
ID=24223672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS761573A CS201537B2 (en) | 1975-03-10 | 1976-03-10 | Process for preparing /n-/mercaptomethyl/phthalimid/-s-/o,o-dimethylphosphorodithioate |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4013685A (cs) |
| JP (1) | JPS51108063A (cs) |
| AU (1) | AU1054676A (cs) |
| BE (1) | BE839213A (cs) |
| BG (2) | BG26524A3 (cs) |
| BR (1) | BR7600985A (cs) |
| CA (1) | CA1057293A (cs) |
| CH (1) | CH626064A5 (cs) |
| CS (1) | CS201537B2 (cs) |
| DD (1) | DD126602A5 (cs) |
| DE (1) | DE2607825A1 (cs) |
| DK (1) | DK141072B (cs) |
| ES (1) | ES445911A1 (cs) |
| FR (1) | FR2303800A1 (cs) |
| GB (1) | GB1487038A (cs) |
| HU (1) | HU174831B (cs) |
| IL (1) | IL48886A (cs) |
| IN (2) | IN144856B (cs) |
| IT (1) | IT1057937B (cs) |
| NL (1) | NL7601186A (cs) |
| NZ (1) | NZ179813A (cs) |
| PH (1) | PH12871A (cs) |
| PL (2) | PL104430B1 (cs) |
| RO (1) | RO76089A (cs) |
| SU (1) | SU652897A3 (cs) |
| TR (1) | TR18734A (cs) |
| ZA (1) | ZA76450B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3347913A1 (de) * | 1983-03-25 | 1985-06-27 | LuK Lamellen und Kupplungsbau GmbH, 7580 Bühl | Reibungskupplung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2767194A (en) * | 1955-03-18 | 1956-10-16 | Stauffer Chemical Co | Compositions of matter |
-
1975
- 1975-03-10 US US05/557,002 patent/US4013685A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-01-21 IL IL48886A patent/IL48886A/xx unknown
- 1976-01-22 NZ NZ179813A patent/NZ179813A/xx unknown
- 1976-01-23 AU AU10546/76A patent/AU1054676A/en not_active Expired
- 1976-01-27 ZA ZA450A patent/ZA76450B/xx unknown
- 1976-01-27 GB GB3049/76A patent/GB1487038A/en not_active Expired
- 1976-02-03 JP JP51010081A patent/JPS51108063A/ja active Pending
- 1976-02-05 NL NL7601186A patent/NL7601186A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-06 IN IN213/CAL/76A patent/IN144856B/en unknown
- 1976-02-11 CA CA245,523A patent/CA1057293A/en not_active Expired
- 1976-02-12 DK DK57876AA patent/DK141072B/da not_active IP Right Cessation
- 1976-02-17 BR BR7600985A patent/BR7600985A/pt unknown
- 1976-02-26 SU SU762325152A patent/SU652897A3/ru active
- 1976-02-26 DE DE19762607825 patent/DE2607825A1/de not_active Withdrawn
- 1976-03-03 PH PH18167A patent/PH12871A/en unknown
- 1976-03-04 BE BE7000791A patent/BE839213A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-05 CH CH278676A patent/CH626064A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-05 FR FR7606295A patent/FR2303800A1/fr active Granted
- 1976-03-08 IT IT48449/76A patent/IT1057937B/it active
- 1976-03-09 HU HU76SA2898A patent/HU174831B/hu unknown
- 1976-03-09 ES ES445911A patent/ES445911A1/es not_active Expired
- 1976-03-09 TR TR18734A patent/TR18734A/xx unknown
- 1976-03-10 PL PL1976200091A patent/PL104430B1/pl unknown
- 1976-03-10 BG BG032576A patent/BG26524A3/xx unknown
- 1976-03-10 BG BG033633A patent/BG26525A4/xx unknown
- 1976-03-10 DD DD191779A patent/DD126602A5/xx unknown
- 1976-03-10 PL PL1976187820A patent/PL98622B1/pl unknown
- 1976-03-10 CS CS761573A patent/CS201537B2/cs unknown
- 1976-03-30 RO RO7684982A patent/RO76089A/ro unknown
-
1977
- 1977-04-19 IN IN596/CAL/77A patent/IN145005B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH12871A (en) | 1979-09-25 |
| GB1487038A (en) | 1977-09-28 |
| CA1057293A (en) | 1979-06-26 |
| DK141072B (da) | 1980-01-07 |
| IL48886A0 (en) | 1976-03-31 |
| IN144856B (cs) | 1978-07-15 |
| IN145005B (cs) | 1978-08-12 |
| DD126602A5 (cs) | 1977-08-03 |
| IL48886A (en) | 1980-10-26 |
| NL7601186A (nl) | 1976-09-14 |
| US4013685A (en) | 1977-03-22 |
| NZ179813A (en) | 1978-04-03 |
| PL104430B1 (pl) | 1979-08-31 |
| AU1054676A (en) | 1977-07-28 |
| FR2303800B1 (cs) | 1982-01-29 |
| CH626064A5 (cs) | 1981-10-30 |
| ES445911A1 (es) | 1977-11-01 |
| PL98622B1 (pl) | 1978-05-31 |
| ZA76450B (en) | 1977-01-26 |
| SU652897A3 (ru) | 1979-03-15 |
| FR2303800A1 (fr) | 1976-10-08 |
| DE2607825A1 (de) | 1976-09-23 |
| DK57876A (cs) | 1976-09-11 |
| JPS51108063A (cs) | 1976-09-25 |
| BE839213A (nl) | 1976-09-06 |
| TR18734A (tr) | 1977-07-27 |
| BR7600985A (pt) | 1976-09-14 |
| BG26524A3 (bg) | 1979-04-12 |
| DK141072C (cs) | 1980-06-16 |
| IT1057937B (it) | 1982-03-30 |
| RO76089A (ro) | 1981-04-30 |
| BG26525A4 (bg) | 1979-04-12 |
| HU174831B (hu) | 1980-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0045290B1 (en) | Continuous process for the production of peroxycarboxylic acid compositions | |
| CS201537B2 (en) | Process for preparing /n-/mercaptomethyl/phthalimid/-s-/o,o-dimethylphosphorodithioate | |
| EP0092117B1 (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| US4185053A (en) | Process for manufacturing substantially pure dialkyl phosphorochloridothionate | |
| US2839554A (en) | Esters of antimony | |
| CS201536B2 (cs) | Způsob výroby N-ehlormethylftalimidu | |
| US2763683A (en) | Preparation of salicylanilide | |
| US4209471A (en) | Process for the purification of O,O-di(lower)alkyldithiophosphoric acids | |
| US4554368A (en) | Continuous process for the preparation of alkyltin thiocarboxylic acid esters | |
| CA1238050A (en) | Continuous process for the preparation of alkyltin thiocarboxylic acid esters | |
| US3991110A (en) | Preparation of hexamethylphosphoramide | |
| US4154966A (en) | Process for the preparation of dibromoneopentylglycol (DBNG) | |
| JP2558497B2 (ja) | アルキルジハロゲノホスファンの製造法 | |
| JPS5949233B2 (ja) | Ｏ，ｏ−ジアルキルチオノ燐酸クロリドの製造法 | |
| US3590104A (en) | Process for preparing 0,0-dialkyl-0-phenyl phosphorothioates | |
| JPH0475220B2 (cs) | ||
| US4877901A (en) | Process for synthesizing N,N'-dithiobis(sulfonamides) | |
| US3931294A (en) | Production of 2-phenyl-ethylene phosphonic acid | |
| EP0048172B1 (en) | Process for producing dialkyl phosphorochloridothionates | |
| KR930006194B1 (ko) | α-클로로아세토아세트산 모노메틸아미드의 제조방법 | |
| US4196179A (en) | Process for preparing high cyclic phosphonitrilic halides | |
| JPS647060B2 (cs) | ||
| US2766248A (en) | Process for the production of alkyl pyridines | |
| SU906371A3 (ru) | Способ получени галогенангидридов @ -галогеналкилкарбаминовой кислоты | |
| AU681913B2 (en) | Process for preparing N-(2,6-dichloro-3-methylphenyl)-5-7-dihalo(1,2,4)triazolo(1, 5A)pyrimidine-2-sulfonamide by cyclization and halo-dehydroxylation |