CS199742B2 - Growth plants regulator - Google Patents

Description

Vynález se týká prostředku k regulaci růstu rostlin, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden nový cenný y-azolylalkohol. Tyto nově y-azolylalkoholy mají dobrý biologický účinek a mohou se proto používat k regulaci růstu rostlin.

Je známo používat k ovlivňování růstu rostlin 2-chlorethyltrimethylamoniumchlorid (chlorcholinchlorid, CCC) [J. Biol. Chem., 235, 475 (1960)).

Regulátory růstu rostlin mohou způsobovat například snížení výšky vzrůstu, dále mohou vyvolávat klíčení nebo květenství, mohou zvyšovat odolnost vůči mrazu, nebo podporovat, popřípadě potlačovat tvorbu postranních výhonků.

Značný hospodářský význam má zejména zabránění „polehávání“ obilovin před sklizní pomocí regulátoru růstu.

Při používání známých prostředků běžných na trhu jako prostředků k regulaci růstu rostlin, například na různých druzích obilovin, pomocí kterých má být dosaženo sníženého růstu za účelem zamezení polehávání, není účinek často dostačující.

Nyní bylo· zjištěno, že y-azodylalkoholy obecného vzorce I

Ri—CH—CHz— CH—R² v němž

R¹ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem,

R² znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, furylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž fenylová skupina může být jednou nebo dvakrát substituována chlorem nebo methylem, a

Az znamená zbytek 1,2,4-triazolylový, vykazují velmi dobrou schopnost regulovat růst rostlin.

y-azolylalkoholy podle vynálezu jsou velmi vhodné u četných rostlin k regulaci rostlin, což se projevuje zejména ve snížení výšky vzrůstu. Tento účinek je lepší než u známých regulátorů růstu rostlin.

Účinek se projevuje především u obilovin, jako je například pšenice, žito, ječmen, rýže a oves, avšak také u dvojděložných rostlin (jako je například slunečnice, rajské jablíčko, vinná réva, bavlník, řepka) a u různých okrasných rostlin, jako jsou poinsetie a ibišek. Ošetřené rostliny pak vykazují nižší vzrůst. Kromě toho lze pozorovat tmavější zbarvení listu.

y-azolylalkoholy podle vynálezu se mohou kulturním rostlinám přivádět jak prostřednictvím půdy, tj. přes kořeny, tak i postřikem prostřednictvím listu. V důsledku vysoOH Az

F ké snášitelnosti rostlinami může se aplikované množství silně měnit; obecně byly jako dostatečné dávky zjištěny dávky v rozmezí od 0,25 do· 12 kg/ha.

V obecném vzorci I znamená symbol R1 například methyl, isopropyl, n-butyl, sek.butyl, isobutyl, terc.butyl, fenyl, p-fluorfenyl, p-chlorfenyl nebo 2,4-díchlorfenyl.

Symbol · R² znamená například terc.butyl, furyl, fenyl, p-tolyl, p-isopropylfenyl, p-chlorfenyl, m- a p-bromfenyl, 2,4-dichlorfenyl, 2,4-dibromfenyl.

Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu jsou nové a mohou se vyrábět následujícím způsobem. Tyto sloučeniny se získají například tím, že se /З-azolylketonv obecného vzorce II

O .....

II

R¹—C—CH2—CH—R²

Az . [Π], v němž

R1, R² a Az mají shora uvedený význam, redukují.

Tato· redukce se může provádět · například:

a) komplexními hydridy, jako natriumborhydridem, v přítomnosti polárního· rozpouštědla, jako· například methanolu nebo lithiumalanátem v tetrahydrofuranu, při teplotách mezi 0 °C a 30 °C a následující hydrolýzou, například vodnými bázemi nebo· kyselinami, nebo

b) vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, jako· platiny nebo· Raney-niklu a v přítom.nosti polárního· rozpouštědla, jako methanolu, ethanolu, isopropanolu, při teplotě mezi 40 a 60· °C a tlaku mezi 0,1 až 10 MPa, nebo

c) isopropoxidem hlinitým v přítomnosti inertního rozpouštědla při teplotě · mezi 40 a 120 °C a následující hydrolýzou, například vodnou kyselinou chlorovodíkovou.

Takto· získané sloučeniny vzorce I se izolují a popřípadě čistí obvyklými · metodami.

Výchozí látky obecného· vzorce II se mohou · vyrábět následujícím způsobem:

Tak · se β-( 1,2,4-tťiazo'l-l-yl)-ketony vzorce II · získají tím, že se příslušně substituované ^-nenasycené ketony uvádějí v reakci· s požadovanými azoly v přítomnosti rozpouštědel nebo ředidel při teplotách · · mezi 20 a 80 ^CC, nebo· tím, že se nechají místo · nasycených ketonů reagovat odpovídající aldehydy a ketony v přítomnosti azolů a poipřípadě v přítomnosti ředidla.

Předpis A

K roztoku 11 g (0,11 moil) 3,3-dimethylbutan-2-onu a 14 g (0,1 mol) p-chlorbenzaldehydu ve 120 ml ethanolu · se přidá 10 ml 20·% vodného· roztoku hydroxidu sodného · a směs se míchá 2 hodiny při 50 °C. Po přidání 13,8 g (0,2 mol) 1,2,4-triazolu se směs dále míchá dalších 8 hodin při teplotě 50 °C. Potom se rozpouš^t^ě^dh·· oddestiluje a zbylý zbytek se rozdělí mezi 300 ml vody a 300· ml etheru.

Etherický roztok se vysuší pomocí síranu vápenatého, zfiltruje se a do. filtrátu se při teplotě 5 až 10 °C zavádí suchý plynný chlorovodík.

Získá se 24,3 g (74 % teorie) hydrochloridu 1- [ 1,2,4-triazol-l-yi ] -1- (4‘-chlorfe.nyl) -4,4-dimethylpentan-3-onu · ve formě bílých krystalů o teplotě tání 139 až 141 °C.

Jako výchozí látky se mohou používat například následující ketony:

Tabulka 1

RÍCÓ-CWrCW-R*' * I

R1	R2	t. t. ÓC	1.1. (hydrochlorid) °C
(СНз)зС-			139 až 141
СНз—	(СНз)зС—
(СНз)гСН-	ξν	53 až 55
(СНз)2СН—			118 až 120
sek.-CáHe—	ζΑ	41 až 43
iso-CdHa—	О		163 až 166
(СНз)зС-	О- X)	69 až 71
(СНз)зС-			142 až 145
(СНз)зС-	ct		154 až 156
(СНз)зС-	снг©~		153 až 155
(СНз)зС—	©~ СНЭ .		. 141 až 143
(СНз)зС—	сн3		155 až 157
(СНз)зС-			158 až 161
(СНз)зС-	Вг	104 až 106

F

6

č. R¹ R² 1 t. °C 1 t. (hydrochlorid) °C

15		СНг©~	81 až 82
16	&		126
17		(СНз)зС—	100 až 102
18		(CHJ-	113 až 115
19	(St, Br-	(СНз)зС—	70 až 72
20		(CHs))3—	114 až 116
21	(СНз)зС—	(СНз)зЗ-	98 až 99

Následující příklad se týká výroby y-azolylalkoholů podle vynálezu.

Přikladl

СИ-С~СН-СИ;СИ c< \^__ci la)

Do roztoku 29,1 g l-[ l,2,4-triazoM-yl)-l-(4‘-chlorfenyl)-4,4-dimethylpentan-3-ouu ve 300 ml methanolu se za míchání a za· chlazení ledem při teplotě 3 až 8 °C po částech přidá 5,9 g hydridu sodnoboritého. PO' 8hodinovém míchání při teplotě místnosti se směs zahustí. Zbytek se míchá se 150 ml 4o/o roztoku hydroxidu sodného 1 hodinu a provede se extrakce 250 ml methylenchloridu. Organická vrstva se vysuší síranem sodným a zahustí se ve vakuu. Zbylý pevný, bezbarvý zbytek 'se promyje 40 ml petroletheru a odfiltruje se. Získá se 26,1 g (89 °/o teorie) l-( 1,2,4-triazolll-yl]-l- (4‘-chlorfe nyl)-4,4-dimethylpentan-3-olu o bodu tání 104 až 106 °C.

lb)

29,1 g l-[l,2,4-rriazoltl-yl]-l.-(4^,-chl·orfenyl)-4,4-dimethylpentan-3-onu se rozpustí ve 100 ml bezvodého etheru. Tento· roztok se pomalu přikape k suspenzi 5,7 g lithiumalanátu ve 200 ml bezvodého etheru. Směs se zahřívá 3 hodiny k varu pod zpětným chladičem a potom se za chlazení přikape 150· ml ledové vody. Potom se směs míchá ještě s 200 ml 20 % (^:°/o hmotnostní) vodného roztoku hydroxidu sodného a provádí se třikrát extrakce vždy 150 ml etheru. Organická fáze se vysuší síranem· sodným a zahustí se ve vakuu. Částečně krystalická sraženina se rozmíchá s petroletherem a promyje se.

Získá se 24,9 g (85 % teorie) l-[l,2,4-triazol-l-yl ]-1- (4‘-chlorf enyl) -4,4-dimethylpentan-3-olu ό bodu tání ' 104 až 106 ^CC.

Odpovídajícím způsobem se mohou vyrobit sloučeniny uvedené v následující tabulce 2:

>> сл 'СО Λ φ о • rH >Рч ъ

a

R¹— CH—CH2— CH—R²

ω >Рч >4

Pj

Φ o сЛ >.

Рч а

ο~	UD	со	о
00	‘—‘	й θ'	о Т?	сл г->
CM	š	ю б	О Р
г—1	чч		rH 5	гЧ ů
	•чН	Гч ·ρΗ	•<Ч	-W
	чн	Ч-ч	- Ч-ч
LÍD			О .—·	ю >__.
со			оа	о»
гЧ	о	СМ о	о о
т—1	00	со	тН оо	гЧ О
	см	-со	~ СО
ιτΓ	со	Ю со со	ю о	см со
гЧ		о. ~	гН
о	о	Д О'	о о	О LO
rH	СП	со	тН о	гЧ LÍD
	00	-СП	©	о
LÍD χη	см	£ <м	s°t	LÍD СМ гЧ ~
	со	S о	О	© о
	о	см		о
о	ю	~©	LÍD °О	θ' 5
СО	i-1	со см о>	5о ™	со ’-ι
со		со	со

ф	ф	Ф	Ф
ω	о	О	CJ
>Рч	>Рч	>Р	>Рч
			и*'»
	j*:
сл	сл	СЛ	СЛ
>ϊ	>>		>>
14	Р	Р	Рч
Рн	Р<	Рч	Λ

F

O гч TT

ΙΌ Й —4 Η

1.1. °C pásy iC-spektra cm

CM ο ©

За ιό' ^Ε «ο ¹⁴ ο ο ⁰⁰

CD s° ^Ч СО

-CD ΙΌ CM

Ощ' „СО о см ΙΌ Гх

O	LO
τ—1 '	©
Ю F-t	CM
rH CQ	r4
-Í4J
ΙΌ <—-	O
©	tH
гЧ O	yH
гЧ O	r4
©^	o'
ад —?	т-Ч
O o	O
гЧ CD	rH
©
©^	©

O C4 CO © oo CD CM θ' S © Ε см см о гН ΙΌ _л©

ΙΌ ⁰⁰ © „ гН О гЧ © „cd о см ’ф „ cog о 2 оо о'⁰⁰

O CO CD CM

ΙΌ — °0 о оо Ьч C4J к СО О СО ΙΌ

Φ	CM	©	Φ	Φ	©	©	Φ	Φ
q	CM	CM	•O	U	in	©	CM	o
>H	rH	rH	íí-H	í£	rH	rH		>H
>>	>N	>N	>>		>N	>N	>s	>4
44 w	3	cd	4W	44 W	Cd	C3		44 W
>ч	O	©	>*		Φ	tx	><	>>
fh	CM	rH	tn	tH	ΙΌ	©	Cm	tH
PU	rH	rH	Ph	Ph	rH	rH	&	Ph

s^: !

О

I £ то X ω

o.	o	(to	o	ω	o
to ·	to	to	to	to	to
bó	to	ΊΟ	to	to	to
X	X	X	X	X	X
U	o	u	o	ω	o

CM © Φ rH rH rH >ω ©

ΙΌ © řx rH rH rH

О гЧ гЧ т-Ч

Φ	CM	Φ
CJ	CO	O
		•rH
>>	>N .	>>
4tí	cd	Jití
СЛ		ω
>s	o	>»
t-í	co	u<
Ph	rH	řX

CM

I л to X ω

O	O	ω
to	to	to
to	to	to
X	X	.....X
O	ω	ω

O rH

CM CM

Aplikace účinných látek podle vynálezu se provádí například formou přímo, rozstřikovvtelných roztoků, prášků, suspenzí, dále také vysokoprocentních vodných, olejovitých nebo jiných suspenzí nebo· disperzí, emulzí, olejových disperzí, pas,t, popráší, posypů, granulátů, a to rozstřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo formou zálivky. Aplikační formy se zcela řídí účely použití. V každém případě mají zajistit pokud možno co nejjemnější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.

Pro přípravu přímo· rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního· oleje o středním až vysokém bodu varu, jako je kerosin nebo olej pro· naftové motory, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo· živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například toluen, xylen, parafin, tltIahyd'ronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, alkoholy (například methanol, butanol), · aminy (například ethanolamin, dimethylformamid) a voda. Nosné látky jako přírodní kamenné moučky, například kaoliny, jíly, mastek, křída a syntetické kamenné moučky, .například vysoce disperzní kyselina křemičitá a křemičitany, emulgátory jako· neionogenní a anionické emulgátory, například polyoxyelhylene'theIy mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty a dispergá,tory, jako· lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prostředky .obsahují obecně mezi 0,1 a 95 hmotnostními %· účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 hmotnostními % účinné látky.

Prostředky podle vynálezu se mohou v těchto aplikačních formách vyskytovat · také společně s dalšími· účinnými látkami, jako jsou například herbicidy, insekticidy,· regulátory růstu rostlin a fungicidy nebo· se mohou mísit také s hnojivý.

Pro· dobu aplikace platí, že aplikace účinných látek podle vynálezu se provádí v příznivém časovém období, jehož přesné zjištění se řídí podle geografických, klimatických a vegetačních podmínek.

V následujících příkladech je demonsIoO’ván účinek látek podle vynálezu jako regulátorů růstu rostlin, aniž by ,tím byly vyloučeny možnosti dalších aplikací jako regulátorů růstu.

P · ř í k 1 a d· · 2

Za účelem · testování biologické účinnosti nových sloučenin byly prováděny pokusy ve skleníku. Přitom byly testované rostliny zasety do květináčů z plastické hmoty o· průměru 12,5 cm za použití rašelinového substrátu, který byl dostatečné zásoben · živnými látkami. Aplikace účinných látek se provádí formou vodného roztoku nebo disperze v různých aplikovaných množstvích d-o půdy v den zasetí semen , rostlin. Látky byly při,tom aplikovány postřikem přímo' na povrch půdy. Během· doby růstu v délce 18 dnů vykazovaly rostliny ošetřené prostředky podle vynálezu · ve srovnání s neoéetřenými kontrolními rostlinami zřetelně nižší vzrůst do výšky, což bylo možno potvrdit následujícím měřením výšky rostlin. Na každou řadu ošetřených · rostlin bylo měřeno 100 rostlin.

Známá účinná lá,tka, tj. 2-chlorethyltrimethylamoniumchlorid (A) vykazovala· přitom horší účinek (výsledky viz tabulka 3 až 5).

účinná látka č.	Tabulka 3 Vliv na vzrůst do výšky u pšenice aplikované množství kg/ha	výška rostlin
cm	relativní
kontrola (neosetřeno)	—	29,5	100
A	3,0	21,1	71,5
	12,0	19,3	65,4
7	3,0	25,5	86,4
	12,0	17,0	57,6
17	3,0	21,3	72.2
	12,0 T a b u 1 k a 4 Vliv na vzrůst doi· výšky u ječmene	16,0	54,2
účinná látka č.	aplikované množství kg/ha	výška cm	rostlin relativní
kontrola (ne ošetřeno)	—	28,5	100
A	3,0	23,3	81,8
	12,0	21,5	75,4
11	3,0	23,5	82,5
	12,0	20,5	71,9
1	3,0	23,0	82,5
	12,0	20,0	70,2
17	3,0	. 25,7	90,0
	12,0	18,4	64,7

Tabulka 5	Vliv na růst řepky
účinná látka č.	aplikované množství kg/ha	výška rostlin cm relativní

kontrola	— ·	16,0	100
A	3,0	16,0	100
	12,0	16,0	100
7 ť .. _	3,0	15,0	93,8
	12,0	10,5	65,6
1 '	3,0	15,0	93,8
	12,0	11,0	68,8
11	3,0	15,0	93,8
	12,0	11,5	71,9
13	3,0	15,0	93,8
	12,0	12,0	75,0
12	3,0	15,0	93,8
	12,0	12,0	75,0
17	3,0	14,7	92,0
	12,0	11,4	71,4

Příklad 3 hmotnostních dílů sloučeniny 3 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-c-pyroolidonu a získá se roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě minimálních kapek.

Příklad 4 hmotnostních dílů sloučeniny 4 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů adičníhoi produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol N-rnonoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím' to«ho-to· roztoku do)· 100 000 hmotnostních dílů vody s jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního proč, účinné látky.

Příklad 5 hmotnostních dílů sloučeniny 3 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů adičního produktu, 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního· produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto· roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního procenta účinné látky.

Příklad 6 hmotnostních dílů sloučeniny 4 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o· bodu varu

210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricínového oleje. Vylitím tohoto· roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,0i2 hmotnostního o/o účinné látky.

Příklad 7 hmotnostních dílů účinné látky 5 se dobře smísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny diisobutylnaftalen-aí-sulfoinové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové ze sulfitových odpadních louhů a ze 60 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením této· směsi ve 20 000 hmotnostních dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 hmotnostního¹ procenta účinné látky.

Příklad.8 hmotnostní díly sloučeniny 3 se důkladně smísí s 97 hmotnostními díly jemně dispergovaného· kaolinu. Tímto¹ způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní procenta účinné látky.

Příklad 9 hmotnostních . dílů sloučeniny 4 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškovitého' silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek účinné látky s ' dobrou adhezi.

P říklad 10 hmotnostních dílů účinné látky 3 se důkladně smísí s 10 hmotnostními díly sodné soli kondenzačního produktu kyseliny fenolsulfonové, močoviny ·a formaldehydu, díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se sta199742 bilní vodná disperze. Zředěním 100 000 hmotnostních dílů vody .se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 hmotnostního % účinné látky.

Příklad 11 dílů účinné látky 4 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli . dodecylbenzensulfor nové kyseliny, 8 díly po»ly;glyl^^i^J^i^1^íheru mastného¹ alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se ' stabilní olejová disperze.

Claims (1)

1. Prostředek k regulaci růstu rostlin, vyznačující se tím, že vedle pevného nebo· kapalného. nosiče obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden y-azolylalkohol obecného vzorce I

   Ri—CH—CHž—CH—R²

   I I

   OH Az (I), v němž

   Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě' substituována halogenem,

   R2 znamená .alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, furylovou skupinu nebo- fenylovou skupinu, přičemž fenylová skupina může být jednou nebo> dvakrát substituována chlorem nebo methylem, a