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CN85106372A - 卤化银感光乳剂及其制造方法 - Google Patents

卤化银感光乳剂及其制造方法 Download PDF

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CN85106372A
CN85106372A CN198585106372A CN85106372A CN85106372A CN 85106372 A CN85106372 A CN 85106372A CN 198585106372 A CN198585106372 A CN 198585106372A CN 85106372 A CN85106372 A CN 85106372A CN 85106372 A CN85106372 A CN 85106372A
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silver
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emulsion
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compound
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CN198585106372A
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御船博幸
铃木嘉明
宍户忠夫
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

叙述了一种卤化银感光乳剂以及生产这种乳剂的过程。在该过程中，至少有一种从过氧化氢或加合物或它们的母体，过氧酸盐，和臭氧中选择的化合物在化学熟化结束以前的步骤中加到感光乳剂中。感光乳剂提高了清晰度，改善了时间稳定性，改进了感光敏度。

Description

本发明涉及的是囟化银感光乳剂，确切地说是涉及一种本质上是表面潜影型感光乳剂，该乳剂具有改进的感光模糊度，对时间的稳定性和感光灵敏度。
囟化银表面潜影型感光乳剂广泛地用于灵敏感光材料和照相纸板。
表面潜影型囟化银乳剂通常用硫增敏剂，贵金属增敏剂或其它增敏剂由化学增敏法增敏。但是，使表面潜影型囟化银乳剂获得较高灵敏度的化学增敏法常常带来其它问题。例如，显影时破坏了清晰度;或者将乳剂涂复在载体上以后，在使用前，随时间的推移模糊度增加。当为了得到高感光灵敏度的囟化银乳剂而增加囟化银晶体微粒的粒度时，上述这种缺点就特别明显。
为了克服这些缺点，至今已有多种添加剂提出。例如，如日本专利申请（OPI）No1835/72（缩写“OPI”表示的意思是“未经审查的公开了的专利申请”）所公开的已知方法，在沉淀步骤，或物理熟化步骤中，通过使用铁氰化钾控制模糊度以使囟化银乳剂稳定化。
另外，日本专利公告号41056/76和56855/83也公开了控制模糊度的方法，是在化学熟化步骤中使用有机囟化物使囟化银乳剂稳定化。
还有，东德专利7376也叙述了一种控制模糊度的方法，是在化学熟化期间或者在立即就要涂复之前，向乳剂中加入硫代磺酸盐，典型的例子是加入苯硫代磺酰钠。
虽然使用上述添加剂，如铁氰化钾，有机囟素化合物，或硫代磺酸盐抑制模糊，或抑制模糊程度随时间增加方面已经取得成功，但是，由感光材料曝光所形成的潜影在显影之前存放一个比较长的时间，例如存放几天到几个月的时间，就不可避免地会被氧化，其结果造成这种曝光材料显影时形成不良的影像。这种现象称之为“潜影衰退”。
另外，使用铁氰化钾作为通用添加剂的意见带来了环境污染问题。
因此，非常需要发展表面潜影型囟化银乳剂以解决上述问题。
本发明的目的之一是提供一种囟化银乳剂，它实质上是一种表面潜影型乳剂，具有明显地抑制模糊的性能，具有改进的时间稳定性和改进的感光灵敏度，而且它的其它感光性质不受影响，如潜影的衰退性不受影响;本发明进而提供制备这种乳剂的方法。
本发明的另一个目的在于提供一种囟化银乳剂，它实质上是一种表面潜影型乳剂，在乳剂中使用的添加剂不会给环境带来问题;并且提供制备这种乳剂的方法。
作为广泛的研究成果，现在已发现，上述的目的能够用生产本质上是表面潜影型的囟化银乳剂的某种工艺方法实现，该工艺方法包括进行沉淀，物理熟化，冲洗，化学熟化等步骤。在这个工艺过程中，至少有一种从过氧化氢或过氧化氢的加合物或其母体，过氧酸盐，和臭氧中选择的化合物在化学熟化结束以前的步骤中加到乳剂内。
贯穿整个说明书和权利要求书中使用的术语“实质上的表面潜影型”的意思是，当囟化银乳剂暴光时间为1～1/100秒，并且用下面的表面显影（A）和内部显影（B）显影时，用表面显影（A）所得到的灵敏度大于内部显影（B）所得到的灵敏度。此处使用的术语“灵敏度”定义如下：
S＝100/Eh
其中，S表示灵敏度，Eh表示为得到最大强度（Dmax）和最小强度（Dmin）之间的中间强度，即1/2（Dmax+Dmin）所需要的暴光。
表面显影（A）：
显影是在20℃的温度下进行10分钟完成的，显影溶液具有下列组份：
N-甲基-P-氨基苯酚    2.5克
（半硫酸化）
抗坏血酸    10克
四水合偏硼酸钠    35克
溴化钾    1克
水加到    1升
内部显影（B）：
A材料在含有3克/升的铁氰化钾和0.0125克/升的酚藏红花的漂白溶液中在20℃左右的温度处理10分钟。用水冲洗10分钟以后，材料于20℃，在下列成分组成的显影溶液中显影10分钟：
N-甲基-P-氨基苯酚    2.5克
（半硫酸化）
抗坏血酸    10克
四水合偏硼酸钠    35克
溴化钾    1克
水加到    1升
在本发明中能够使用的过氧化氢水合物可以是它的加合物或者是它的母体形式，包括：Na BO2·H2O2·3H2O，2Na2CO3·3H2O2，Na4P2O7·2H2O2，2Na2SO4·H2O2·2H2O等。
在本发明中能够使用的过氧酸盐包括K2S2O8，K2C2O6，K4P2O8，K2[Ti（O2）C2O4]·3H2O，4K2SO4·Ti（O2）OH·SO4·2H2O，Na3[VO（O2）（C2O4）2]·6H2O，过乙酸等。
在本发明中能够使用的氧化剂之中，过氧化氢或它的加合物或它的母体是特别希望使用的。
这些氧化剂的数量根据加入的时间和条件改变，但是一般情况下，对每摩尔囟化银使用的数量范围在10-6-10摩尔之间，较合适的范围是10-4～1摩尔，更好的范围为10-3～1摩尔。
在化学熟化步骤结束之前的任何阶段，氧化剂的加入都能生效，也就是在沉淀，物理熟化，冲洗，以及化学熟化步骤中的任何步骤都可使氧化剂生效。较好的加入阶段是沉淀，物理熟化和化学熟化步骤中。
氧化剂可在催化剂存在的情况下加入，催化剂的例子有金属盐，如钨酸盐（钨酸钠，三氧化钨等），钒酸盐（过钒酸，五氧化钒等），锇酸盐（四氧化锇等），钼酸盐，锰酸盐，铁盐，铜盐等;二氧化硒;酶，如过氧化氢霉;和其它。催化剂既可以在加入氧化剂之前加入，也可以与氧化剂同时加入，或者在加入氧化剂之后加入。对每摩尔银的催化剂用量一般为10微克-1克。
在本发明中，氧化剂也可以在无机盐或有机盐（除外银盐和囟化物盐）存在的情况下应用。这样的盐可是无机盐，例如硝酸盐（如硝酸钾，硝酸铵等），硫酸盐（如硫酸钾，硫酸钠等），磷酸盐等，以及有机盐，如醋酸钾，醋酸钠，柠檬酸钾等。这些盐可以首先加到银盐水溶液或囟化物盐水溶液中。采用的这些其它盐的数量通常为每摩尔银用1-20克。
对于能够在本发明中作为氧化剂应用时过氧化氢的稳定剂包括：磷酸，巴比士酸，尿酸，乙酰苯胺，羟基喹啉，焦磷酸钠，锡酸钠，以及其它。
氧化剂是以水溶液，或水-可溶性有机溶剂，如醇类，醚类，多元醇类，酮类，酯类，酰胺类或其它的溶液形式被采用的。
按本发明采用的氧化剂在应用过量的场合下，还原物质（如亚硫酸盐，亚磺酸盐），还原糖等都可以加到系统中以减小过量氧化剂的活性，以便除去在化学熟化过程中在贮存期间对光敏感材料的感光特性产生的有害影响。这种还原物质在任何适当的步骤加入都会生效，最好是在加入氧化剂以后加入。
需要采用的还原物质的数量可根据采用的氧化剂的种类选择，和（或）根据剩下的氧化剂要求减小活性的程度进行适当地选择。一般情况下，还原剂的数量至少应与氧化剂等克分子，比较合适的是每摩尔氧化剂用1-50摩尔还原剂。
按本发明能够在感光乳剂中应用的囟化银是常规采用的物质，包括溴化银，碘溴化银，碘氯溴化银，氯溴化银，碘化银和氯化银。
囟化银乳剂晶粒粒度分布既可以很窄也可以很宽。
在感光乳剂中，囟化银晶粒可以具有规则的晶体形状，如立方体，八面体，菱形体，十二面体等;或无规则的结晶形状，如球形，片形等;或它们的组合形式，囟化银晶粒可以是具有各种结晶形式的晶粒的混合体。
也可以采用具有长/厚比为3或大于3（纵横比为3或大于3）的板式（片状）囟化银晶粒。在这些类型的囟化银晶粒中，将上述氧化剂用在纵横比为3或大于3的片状囟化银晶粒上是特别有效的。
具体囟化银晶粒都可以包含一个核和一个与囟化银成份不同的外壳，或者包含的核和壳都由同质物质构成。
囟化银的晶粒可以是这样的晶粒：其中，囟化银结晶体如氯化银，与氧化物晶体如pbo是融合在一起的;取向生成的囟化银晶体，如在溴化银晶体上取向生成的氯化银，碘溴化银，碘化银或其它类似物质;以及是这样的晶体;其中，氯化银的六面晶体是定向蔓生在六方晶体或八面体的碘化银上。
囟化银乳剂可以具有任何晶粒粒度分布并且也可以是单一分布乳剂。单一分布在这里指的是：在分布系统内总的囟化银晶粒数量的95%都包括在粒度范围在平均粒度值的±60%，最好是±40%的粒度范围内。这里采用的“平均粒度值”指的是总的囟化银晶粒的投影面积大小的平均值。
按本发明，感光乳剂可由下述的方法进行制备。例如在Glafkides物理感光胶，（Paul    Montel（1967），G.F.Duffin）感光乳剂化学（The    Focal    Press（1966），V.L.Zeliriman    et    al.），感光乳剂制造和涂复，（1964）等介绍的方法。更详细的是，感光乳剂可由任何一种酸处理，中和处理，氨处理，以及其它处理过程制备。可溶银盐和可溶囟盐之间的反应可由任何一种单喷射法，双喷射法或它们的组合实现。
此外，可以采用在有过量银离子的情况下产生囟化银晶粒的方法（所谓逆混合法）。还有所谓控制双喷射法也可应用，在该方法中，囟化银进行沉淀的液相的PAg值保持不变。按此方法，获取的囟化银乳剂，其中晶粒具有规则的结晶形式，并具有一总是均匀的粒度分布。
分别制备的两种或多种囟化银乳剂，可以以混合物的形式应用。
在本发明中可被应用的片状囟化银晶粒将在下面介绍。
在本发明中采用的片状囟化银晶粒具有的径向与厚度比至少是3，比较合适的是5-50，最好是5-20。
这里采用的术语“径向”指的是这样的园的直径，该园的表面积与待测的晶粒投影面积相等。按本发明，片状囟化银晶粒直径为0.3-5.0μm，比较合适的是0.5-3.0μm。
本发明的片状囟化银晶粒厚度不大于0.4μm，比较合适的厚度为不大于0.3μm，最好不大于0.2μm。
通常，片状囟化银晶粒具有两个平行面的片状形式。因此，这里采用的术语“厚度”指的是组成片状囟化银晶粒的两平行平面之间的距离。
比较合适的片状囟化银颗粒成份包括溴化银和碘溴化银，采用含碘达30摩尔%的碘溴化银是特别合适的。
采用本技术领域内已知的方法的适当结合能够制备这些片状囟化银颗粒。
这种片状囟化银乳剂在物理熟化过程中溴化银晶体形态的演变（Cangac    and    Chateam    Science    et    Industrie    Photography    Vol    33.NO.1962，pp121-125）;感光乳剂化学（Duffin，Focal    Press，New    York，1966，pp    66-72）;感光期刊第80卷（A.P.H.Triyelli    and    W.F.Smith    Vol    80，p258    1940）等文章中已有叙述，而且很容易用相应的方法制备，这些方法在美国专利4434226，4439520，4425426，EPC专利84637A2，研究通报（Research    Disclosure）Vol.225，22534条（1月，1983）等中已有叙述。
例如，可以采用一种包含形成晶种的工艺过程，晶种含有重量为40%或更多的片状晶粒，在具有相当低的pBr值（1.3或更小）的环境中，然后使得形成的晶种生长，并同时加入银盐溶液和囟化物溶液，采用pBr值在应该保持不变。这就需要在加入银盐和囟化物溶液时要小心，不使产生新的晶核。
片状囟化银颗粒所需粒度可由控制温度，溶剂的类型和数量，晶粒生长时加入银盐和囟化物的速率以及其它实现。
晶粒粒度，晶粒形状（包括直径/厚度比），晶粒粒度的分布，以及晶粒生长的速度可以在制备片状囟化银晶粒时用囟化银溶剂进行控制。
例如，增加囟化银溶剂的数量可使晶粒粒度分布变窄，并提高了晶粒生长的速度。但适得其反，由于溶剂数量增大而产生了晶粒厚度增大的缺点。
按本发明，在片状囟化银晶粒的制备过程中，为了加速晶粒生长，可以采用增大添加速度，数量和银盐溶液（如Ag NO3水溶液）浓度以及加入的囟化物溶液的浓度方法。
这些方法的详细情况，可以参考英国专利1335925，美专利3672900，3650757和4242445，以及日本专利申请（OPI）No142329/80，158124/80，113927/83，113928/83，111934/83和111936/83等。
本发明的片状囟化银晶粒如果需要时可以进行化学增效。
按本发明，片状囟化银晶粒是混在夹层中。基于总的囟化银晶粒出现在夹层里的量，夹层至少含有片状囟化银晶粒重量为40%比较合适，更合适的是至少含60%。
在囟化银晶粒形成步骤或物理熟化步骤中，镉盐，锌盐，铅盐，铊盐，铱盐或其络合物，铑盐或其络合物，铁盐或其络合物，或类似盐都可存在。这些化合物可根据感光材料的实用类型采用不同的数量。
进而，若需要的话，可采用已知的囟化银溶液。可用的某些囟化银溶剂包括：例如氨;硫氰酸钠;硫醚或硫酮化合物，如在美国专利3271157，3574628，3021215，3057724，3038805，4276374，4297439和3704130，日本专利公告（OPI）NOS.104726/82，12360/76，144319/78，100717/79和155826/79中所介绍的化合物;四取代的硫脲化合物如在日本专利申请（OPI）NOS.82408/78和77737/80和美国专利4221863中介绍;和能够促进囟化银晶粒生成的氢硫基化合物，等等。在这些溶剂中，氨很合适。进而，在囟化银溶剂中，当采用含硫囟化银溶剂，然后再加入氧化剂时，由于氧化剂可以减少或消除含硫囟化银溶液的活性，例如晶粒生长的活性，就有可能减少或消除由囟化银溶剂在后序步骤中引起的任何有害影响。
在形成囟化银晶粒以后或物理增敏以后，可用已知的noodle冲洗法从囟化银乳剂中除去可溶性盐，该方法包括使用胶凝凝胶;或用凝絮法除去可溶盐，该法采用无机盐，阴离子表面活性剂，阴离子聚合物（如聚苯乙烯磺酸）或明胶衍生物（如酰化明胶或甲氨化明胶）。
囟化银乳剂可以进行化学增敏或不进行化学增敏。化学增敏可按文献（H.Frieser（ed.），Die    Gyudlagen    der    photographischen    Proze    sse    mit    Silverhalogeniden    675-734，Akademische    Verlagsgesellschaft    91968）.）描述的已知方法实现。特别是用硫增敏法实现化学增敏是非常有效的，这种方法是采用能与活性明胶或银起反应的含硫化合物（如硫代硫酸盐，硫脲，氢硫基化合物，绕丹宁酸等），还原增敏采用还原物质（如亚锡盐，胺，肼衍生物，甲脒亚磺酸，硅烷化合物等），贵金属增敏采用贵金属化合物（如金的络合物和元素周期表中Ⅷ族金属Pt，Ir，Pd等的络合物）或它们的组合物。
进而，在用金络合物增敏时，用金的配位体作为辅助剂，例如硫代硫酸盐，硫氢酸钾和硫醚等是比较合适的，特别合适的辅助剂是硫氢酸钾。
化学增敏的典型实例已有叙述，例如在美国专利1574944，2410689，2278947，2728668和3656955中是硫增敏;在美专利2983609，2419974和4054458中是还原增敏，在美国专利2399083和2448060以及英国专利618061是贵金属增敏。
在这些方法中，硫增敏和金的络合物增敏的组合方式是特别适用的。
增敏剂的数量随囟化银乳剂的种类而改变。但通常，硫增敏剂可用的数量为每摩尔银1×10-7～1×10-4摩尔，贵金属增敏剂可用的数量为每摩尔银1×10-7～1×10-4摩尔，对于金的络合增敏剂，辅助剂比较合适的使用量为每摩尔银1×10-5～1×10-2摩尔。
按本发明，感光乳剂为了在贮存期间或感光过程中防止模糊，或稳定其感光特性，可以含有各种化合物。这些化合物的实例是吡咯类，例如苯并噻唑盐，硝基吲唑，三唑，苯三唑，和苯并咪唑（特别是硝基或囟代形式的苯并咪唑）;杂环巯基化合物，例如巯基噻唑，巯基苯并噻唑，巯基苯并咪唑，巯基四唑（特别是1-苯基-5-巯基四唑）和巯基嘧啶;含有水溶性基团如羧基基团硫基的上述杂环氢硫基化合物;硫酮化合物，如噁唑啉硫酮;氮杂茚，例如四氮杂茚（特别是4-羟基-取代的（1，3，3a，7）-四氮茚）;苯基硫代磺酸;苯基亚磺酸;以及作为抗模糊剂或稳定剂的其它各种已知化合物。这些化合物的详细介绍和它们的使用方法已有说明，例如在E.J.Birr，感光囟化银乳剂的增敏（Focal    Press（1974））中。
在本发明的感光材料中，采用的感光乳剂对波长较长的兰光，绿光，红光，或红外光都能按光谱使用增敏染料增敏。能够用于光谱增敏的增敏染料包括：花青染料，部花青染料，复合花青染料，复合部花青染料，全极性花青染料（holopolar    cyanine    dyes），苯乙烯染料，半花青染料，oxonol基染料，半oxonol基染料，以及其它染料。增敏染料的典型实例已有叙述，如在花青与有关化合物（P.Glafkides    Chimie    Photographigue第2版35-41章，Paul    Moutel（1957）;F.M.Hamer    Interscience）美专利2503776，3459553和3177210，研究公告，Vol.176，RD    No17643，Sec.23，IV，Item    J（1978年12月），等。
比较合适的增敏染料的实例包括花青染料，部花青染料和复合花青染料。增敏染料可以在生产囟化银乳剂过程的任何步骤中使用，但在加入氧化剂以后加入增敏染料比较好。
根据本发明制备的感光材料的亲水胶层可含有水-溶性染料作为滤光染料，或为各种目的，如防光渗。这类染料包括oxonol染料，半oxonol染料，苯乙烯染料，部花青染料，花青染料和氮基染料。采用oxonol染料，半oxonol染料和部花青染料是特别有利的。
按本发明，感光乳剂层或感光敏感材料的其它亲水胶层可另外含有有机或无机的硬化剂。可用的硬化剂包括铬盐，如铬矾，醋酸铬等;醛类，如甲醛，乙二醛，戊二醛等;N-羟甲基化合物，如二甲基脲，羟甲基二甲基乙内酰脲等;二噁烷衍生物，如2，3-二羟基二噁烷等;活性乙烯基化合物，如1，3，5-三烯丙酰基-六氢化-S-三嗪，1，3-乙烯基硫酰基-2-丙醇等;活性囟素化物，如2，4-二氯-6-羟基-S-三嗪等，粘囟酸，如粘氯酸，粘苯氧氯酸等;以及它们的结合。
按本发明，感光材料层或光敏材料的另外亲水胶层可另外包含多种表面活性剂，这些活性剂用于各种目的，例如作为涂复辅助剂或抗静电剂，或用于改善滑动特性，分散特性或感光性能（例如加速显影，增大反差，和增敏）或用于防止粘着。
可以采用的表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂，例如皂角苷（类固醇型），烯烃氧化物衍生物（如聚乙烯乙二醇，聚乙烯乙二醇/聚丙烯乙二醇缩聚体，聚乙烯乙二醇烷基醚或烷基芳基醚，聚乙烯乙二醇酯，聚乙烯乙二醇山梨聚糖酯，聚烯乙二醇烷基胺或酰胺，硅的聚乙烯氧化物加合物等），缩水甘油衍生物（如链烯基琥珀酸多甘油酯，烷基酚多甘油酯等），多羟基醇的脂肪酸酯，糖的烷基酯和其它;含酸性基团的阴离子表面活性剂，例如羧基，磺基，磷基，硫酸根，磷酸根和类似基团，如烷基羧盐，烷基磺酸盐，烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磷酸盐，N-酰基-N-烷基牛磺酸盐，琥珀磺酸盐，磺烷基聚氧乙烯的烷基苯基醚，聚氧乙烯的烷基磷酸酯和其它;两性表面活性剂，如酰胺酸，酰胺烷基磺酸，酰胺烷基硫酸盐或磷酸盐，烷基甜菜碱，酰胺氧化物，以及其它;阴离子表面活性剂，如烷基酰胺盐，脂族或芳族四级氨盐，杂环四级氨盐，如吡啶盐，咪唑盐等;脂族或芳族鏻盐或锍盐，以及其它。
本发明的感光乳剂可以含有例如氧化聚亚烃和其衍生物，如醚类，酯类和胺类，硫醚化合物，硫代吗啉，四级铵盐化合物，尿烷衍生物，脲的衍生物，咪唑衍生物，3-吡唑烷酮和其它化合物，以增强灵敏度或反差，或加速显影。
按本发明，在感光材料的感光乳剂层或中间层中，能够应用的粘合胶或保护胶以明胶最好，但也可应用其它亲水胶。
比较合适的亲水胶的实例包括变形蛋白，例如明胶衍生物，由移植其它高聚合物到明胶上得到的移植聚合物，白蛋白，酪蛋白等;纤维素衍生物，如羟乙基纤维素，羧甲基纤维素，纤维素硫酸盐等;糖类衍生物，如藻酸钠，淀粉衍生物;以及合成亲水高聚合物的各种种类，例如均聚物，如聚乙烯醇，聚乙烯醇部份缩醛，聚-N-乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚丙烯酰胺，聚乙烯咪唑，聚乙烯吡唑等;和含有构成上述聚合物的重复单元的共聚物。
本发明的感光敏感材料再其感光乳剂层里可以包含产生彩色的填充剂，即由氧化成色法使用芳族伯氨显色剂（例如苯二氨衍生物，氨基苯酚衍生物等）在彩色显影过程中能够产生彩色的化合物。习惯上可被采用的品红成色剂包括：5-咪唑成色剂，吡唑苯并咪唑成色剂，氰乙酰香豆酮成色剂，开链酰基乙腈成色剂，和其它。习惯上可被采用的黄色成色剂包括酰基乙酰胺生色剂（苯甲酰乙酰苯胺，三甲基乙酰乙酰苯胺等）以及其它。习惯上可被采用的兰色成色剂包括萘酚成色剂和酚成色剂。这些成色剂在其分子中有称为镇定基的厌水基，因此提供了非扩散性。这些填充成色剂对银离子可以是四价，也可以是二价。此外，它们可以是具有彩色较正作用的彩色填充剂，或能够释放显影抑制剂的所谓DIR填充成色剂。
除了上述DIR填充剂以外，感光乳剂层可含有无色DIR填充化合物，该化合物在填充时产生无色产物并释放出显影抑制剂。
依据本发明制备的感光材料可含有氢醌衍生物，氨基苯酚衍生物，没食子酸衍生物，抗坏血酸衍生物以及其它，作为彩色模糊防止剂。
依据本发明制备的感光材料在其亲水胶层内可以含有紫外线吸收剂。可作为紫外线吸收剂的实例是：如在美国专利3533794中所述芳基团取代的苯并三唑化合物;如美国专利3314794和3352681所述4-噻唑烷酮化合物;如日专利公告（OPL）No2784/71公开的二苯甲酮化合物;如美国专利3705805和3707375中所述的桂皮酸酯化合物;如在美专利4045229中所述丁二烯化合物，以及专利3700455中所述苯并唑化合物。此外，在美国专利3499762和日本专利公告（OPL）No48535/79中所述的化合物也可应用。紫外线吸收填充剂，如，α-萘酚氰基染料制成的填充剂，吸收紫外线的高聚物都可以应用，这些紫外线吸收剂可由媒染剂固定到特定层上。
在实施时，可以采用已知的褪色抑制剂。在本发明中能够应用的染料影像稳定剂可以单独应用或以两种或多种化合物的形式应用。已知的褪色抑制剂包括氢醌烷衍生物，没食子酸衍生物，P-烷氧酚，P-氧酚衍生物，双酚，和其它。
按本发明，囟化银感光乳剂可以包含各种另外的填加剂，如荧光增白剂，减敏剂，增塑剂，滑动剂，消光剂，油，媒染剂和其它。
这样的填加剂的典型实例在研究通报（Research    Disdosure）No176，RD-17643，PP22-31（12，1978）等中已有叙述。
按本发明，感光乳剂可以在各种彩色的和黑、白的囟化银感光材料中应用。例如它们适用于彩色正胶片，彩色照相纸，彩色负胶片，含或不含彩色填充剂的彩色反胶片，适于制版（如lith胶片）的照相感光材料，适用于CRT（阴极射线管）显示的感光材料，适于x射线记录（特别是扫描直接或间接x射线胶片）的感光材料，适于胶体转移过程，银盐扩散转移过程，染料转移过程或银染料褪色过程的光敏材料，印刷以后的纸，可以热显影的感光材料，和其它。
为了得到影像，可按常规方法用各种已知光源进行暴光，例如自然光（阳光），钨灯，荧光灯，水银灯，氙弧灯，碳弧灯，CRT活动光点，发光二极管，激光束（如气体激光，YAG（钇-铝石榴石）激光，染料激光，半导体激光等）。采用由电子束，x-射线，γ-射线，α-射线等打击荧光物质所产生的光进行暴光也有效。
合适的爆光时间不仅可是通常在照相机上采用的暴光时间（约为1/1000到1秒），而且也可少于1/1000秒，例如约1/10～1/10秒（采用氙闪光灯和阴极射线时）。暴光时间也可大于1秒。如果需要，暴光所用光谱成份可由滤色片控制。
任何常规的方法和处理方法，例如在研究通报，No176，28-30（RD-17643）中所述，都可应用于根据本发明的感光乳剂的感光过程。任何感光过程，不论是对于形成银影像（黑-白感光过程）或对于形成有色影像（彩色感光过程），都可根据最终采用的感光材料进行。处理温度通常在18℃～50℃范围内选择，但低于18℃或高于50℃也可采用。
现在将详述本发明的实例，但众所周知，本发明对此不是限定性的。在这些实例中，除非另作说明，全部百分比都是以重量表示的。
例1
将氨水加到含溴化钾，碘化钾和硝酸铵的明胶水溶液中，强烈搅拌，保持在75℃。将硝酸银水溶液和溴化钾水溶液经60分钟同时加到上述混合液中。可以发现，得到的囟化银乳剂很明显地含有孪晶囟化银，并有少量正常结晶。
从制备的61分钟以后，按表1用硫酸调整PH。从制备的62、63或85分钟以后（即从调整PH1，2或24分钟以后），以表1所示的种类和按每摩尔银的数量将化合物加到乳剂中，接着，从制备的90分钟以后降温，每种乳剂按已知凝絮法冲洗。
得到的乳剂调整PH为6.5，PAg为8.9，然后用硫代硫酸钠，氯金酸钾和硫氰酸钾在63℃经最佳时间处理进行金-硫增敏，以使全部乳剂据有相同的灵敏度。制备的乳剂1-6的每种都具有平均晶粒粒度约为0.9μm，含碘量为8摩尔%的溴碘化银乳剂。
对于每种乳剂，依次加入含有1-（2，4，6-三氯苯基）-3-[3-（2，4-二-t-戊基苯氧基乙酰胺）-苯胺]-5-吡唑的品红成色填充乳剂和磷酸三甲苯酯;加入4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚作为稳定剂;加入1，3-二-乙烯磺酰基羟基丙烷作为硬化剂;加入p-十二烷基苯磺酸钠和p-壬基-苯氧基聚（乙烯基氧）丙基磺酰钠作为涂复辅助剂。
得到的乳剂涂复在乙酸纤维素薄膜载体上，然后干燥，即可得到样品1-7。
每种样品通过光劈进行暴光，并经过下述彩色显影处理。立即涂复以后模糊度即可确定，其结果如表1所示。
另外，当贮存在50℃，20%RH，经5天（模糊度试验的时间）以后，确定未曝光样品的模糊度和相对灵敏度;将暴过光的试样贮存在45℃，75%RH，经14天时再进行显影，然后确定曝光样品的相对灵敏度（潜影贮存能力试验），其结果也表示在表1中。在表1中，相对灵敏度以为提供模糊度+0.2的强度需要的曝光时间的倒数的相对值的形式表示，使用立即涂复以后的样品1的灵敏度作为100。
在此例中采用的显影过程是在38℃按下述时间完成。
1.彩色显影    2分45秒
2.漂白    6分30秒
3.冲洗    3分15秒
4.定影    6分30秒
5.冲洗    3分15秒
6.稳定    3分15秒
每个处理步骤中所用的处理液含有下列成份：
彩色显影液：
次氮基三乙酸钠    1.0克
亚硫酸钠    4.0克
碳酸钠    30.0克
溴化钾    1.4克
硫酸羟胺    2.4克
4-（N-乙基-N-β-羟乙基氨基-2-甲基苯胺硫酸酯4.5克
水加到    1升。
漂白液
溴化铵    160.0克
氨水（28%）    25.0毫升
钠（乙烯二胺四乙酸）离子    130.0克
冰醋酸    14.0毫升
水加到    1升。
定影液
四聚磷酸钠    2克
亚硫酸钠    4克
硫代硫酸铵（70%）    175.0毫升
双氢亚硫酸钠    4.6克
水加到    1升。
稳定液
福尔马林溶液    8.0毫升
水加到    1升。
Figure 85106372_IMG1
从表1可以看到，与铁氰化钾相比，按本发明采用的氧化物令人满意地抑制了模糊度，提高了不曝光感光材料的贮存能力，提高了潜影的贮存能力。
例2
将氨加到明胶水溶液中，保持75℃强烈搅拌，将硝酸银水溶液和溴化钠、碘化钠的混合水溶液同时加入，同时维持混合液的pAg为8.6。由此即制备了具有平均粒度约为0.65μm和碘的含量为30莫尔%的单分散八面体碘溴化银乳剂。将该乳剂用水按常规方法冲洗，并调整PH为6.0，pAg为8.6，于是即得到晶种乳剂。
将250克晶种乳剂溶解在1000毫升水中，晶种的数量相当于50克硝酸银，然后将溶液加热到75℃。
将表1所示的氧化剂加到溶液中，搅拌20分钟后将含100克硝酸银的800毫升硝酸银水溶液和含85克溴化钾的850毫升溴化钾水溶液同时加入，同时维持pAg为8.3，以避免再形晶核。于是得到具有平均粒度约为0.94μm，碘含量为10莫尔%的单分散八面体碘溴化银乳剂。然后用常规方法冲洗，每种乳剂调整PH为6.5，pAg为8.9，用硫代硫酸钠，氯金酸钾和硫氰化钾经最佳时间处理进行金-硫增敏，以使全部乳剂样品具有相等的灵敏度。
得到的乳剂依次加入5，5-二氯-9-乙基-3，3′-二-（3-磺丙基）-氧碳花青钠盐作为增敏染料，和如在例1中采用的同样添加剂（如品红成色填充剂，稳定剂，硬化剂和涂复辅助剂）。获取的乳剂涂复在乙酸纤维素胶片体上，并经干燥制备成样品8-10。
这样制备的每种样品可以经黄色滤光片和一光劈曝光。感光特性按例1同样的方法确定。结果表示在表2
表2
样品号    加入的化合物（数量）    模糊度    相对灵敏度
8    -    0.20    100
9 H2O2（35%）（4.5ml） 0.09 100
10 H2O2（35%）（4.5ml） 0.06 100
Na2WO4·2H2O（200ml）
从表2可以看到，按本发明采用的过氧化氢可以有效地抑制模糊度。
例3
为了估价按例2制备的样品晶粒内部的模糊度，将每种样品在20℃的含有酚藏红花的0.3%铁氰化钾漂白液中浸泡十分钟。用流动的水冲洗10分钟后，样品用内显影（B）所述的显影溶液在20℃时进行内部显影10分钟。然后定影，冲洗和干燥。模糊度的结果表示在表3中。
表3
样品号    模糊度
8    0.22
9    0.07
10    0.04
正如由表3的结果所示，采用过氧化氢不仅在晶粒表面（表2）上抑制了模糊度，而且在晶粒内部也抑制了模糊度。
例4
囟化银晶粒按例2所示方法制成，但采用硫氢酸钾（样品11和12）或4，7-二噻-1，2，9，10-癸四醇（样品13和14）代替氨。得到的乳剂用含有3克/升溴化钾的弱酸冲洗液经4次充分冲洗，以除去采用的囟化银溶剂，这样就制备出具有平均粒度为0.65μm的晶种乳剂。以与例2相同的方法加入按本发明的氧化剂以后，将硝酸银的水溶液和溴化钾的水溶液同时加入乳剂中以形成具有平均粒度为0.94μm的囟化银晶粒。得到的乳剂用与例2同样的方法处理进行金-硫增敏，以使全部乳剂都具有相同的灵敏度。
向这样制备成的乳剂，加入与例2中所用的同样的添加剂（如，增敏染料，成色填充剂，稳定剂，硬化剂和涂复辅助剂），并使乳剂按与例2相同的方法进行处理和试验，获得的结果示于表4中。
表4
感光特性    样品号
囟化银溶剂    氧化剂（量）    模糊度    相对灵敏度
11    硫氢化钾    -    0.15    100
12 ″ H2O2（3.5%） 0.08 ″
（8ml）
13    4，7-二噻-1，2，9，    0.13    ″
10-癸四醇
14 4，7-二噻-1，2，9，H2O2（35%） 0.08 100
10-癸四醇    （8ml）
从表4可以看到，按本发明采用过氧化氢（样品12和14）能够显著地抑制模糊度。
例5
按双喷注方法将硝酸银溶液和碘化钾，溴化钾的混合水溶液加到含有溴化钾的明胶水溶液中，保温70℃并搅拌。
加合以后，用凝絮法除去可溶性盐。另外加进明胶并使溶于其内，接着调整PH为6.8。得到的片状囟化银晶粒平均直径为1.9μm，厚度为0.14μm，平均的直径/厚度比为13.6，碘含量为3莫尔%。乳剂在40℃时显示出pAg为8.95。
将乳剂分成两部分，一半用硫代硫酸钠，氯金酸钾和硫氢化钾在最佳情况下为得最大增敏效果进行金-硫增敏处理，进行显影以后，制备的比较乳剂A模糊度为0.01。
另一半在金-硫增敏以前，在每莫尔银中加入3.96%过氧化氢10毫升，按上述同样方法，在最佳情况下为得到最大增敏效果进行金-硫增敏，制备出乳剂B的模糊度为0.01。
化学增敏完成以后，乳剂A和B每种都是采用在每莫尔银中，加入500毫升脱水的-5，5′-二氯-9-乙基-3，3′-二（3-磺基丙基）-氧碳花青氢氧化物的钠盐和200毫升的碘化钾进行绿色-增敏。
4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚作为稳定剂，P-十二烷基磺酸钠作为涂复辅助剂，2，4-二氯6-羟基-S-三嗪作为硬化剂加入乳剂中。得到的感光乳剂与表面保护层一起用挤压法涂复在聚乙烯四邻苯二甲酸酯胶片载体上，然后干燥。
制备的每种样品用黄色滤光片经光劈曝光，用“Hi-Rendol”显影剂（由Fujiphoto    Film    Co，Ltd制造）于20℃显影4分钟，然后定影，冲洗和干燥。
得到的结果表示在表5中，表5中的相对灵敏度是用必须获取“模糊度+1.0的变黑比的曝光进行计算的
表5
样品    模糊度    相对灵敏度
A    0.01    100
（比较）    （标准）
B    0.01    195
（发明）
由表5可以看到，在化学熟化期间内，用过氧化氢作为氧化剂可大大改善相对灵敏度。
例6
按双喷注方法将硝酸银溶液和碘化钾，溴化钾的混合水溶液加到溴化钾和明胶的水溶液中，保温63℃并搅拌。
加合以后，混合液冷却到35℃，用凝絮法除去可溶盐。温度升高到40℃以后，另外加进明胶并溶于其内，然后调整PH为6.8。
得到的片状囟化银晶粒的平均直径为0.90μm，厚度为0.135μm，平均直径/厚度比为6.7，碘含量为3莫尔%。将得到的乳剂分成两部分（乳剂C和D）。
乳剂C用5-亚苯基-3-乙基绕丹酸，氯金酸钾和硫氢化钾在最佳情况下为最大增敏进行金-硫增敏，然后，经过显影处理以后，模糊度是0.01。
对于乳剂D，是加入5毫升3.96%（重量）的过氧化氢，并按上述同样的方法，在最佳条件下经最大程度的金-硫增敏，模糊度为0.01。
化学增敏完成以后，乳剂C和D每种都是采用在每莫尔银中，加入脱水-5-氯-5-苯基9-乙基-3-（3-硫丙基）-3-（3-硫乙基）氧碳花青氢氧化物钠盐500毫克和碘化钾100毫克进行绿色增敏。
然后，如同在例5中采用的同样的稳定剂，涂复辅助剂和硬化剂加到乳剂C和乳剂D中，得到的乳剂涂复在聚乙烯四邻苯二甲酸酯胶片上，然后干燥。
制备的每种样品按在例5中所述的同样方法进行曝光，显影和处理。得到的结果表示在表6中。
表6
样品    模糊度    相对灵敏度
C    0.01    100
（对照）    （标准）
D    0.01    210
（发明）
从表6的结果可以看到，按本发明可以显著地改进相对灵敏度。
例7
重作在例6中所述的同样实验，但用溴化钾水溶液代替KI和Br的混合液在囟化银晶粒形成的步骤中与硝酸银溶液混合。在这个实验中，采用三乙基硫脲代替5-亚苯基-3-乙基绕丹酸作为化学增敏剂。得到的片状囟化银是具有平均晶粒粒度为0.75μm，厚度为0.147μm，平均直径/厚度比为5.1的纯溴化银。得到的乳剂分成两部分，制备成乳剂E（对照）和乳剂F（发明）。
试验结果如表7所示。
表7
增敏染料数量
样品号    乳剂    （每摩尔银摩尔）    模糊度    相对灵敏度    备注
7-1 E（无H2O2） - 0.01 100 对照
7-2 F（加H2O2） - 0.01 185 发明
7-3 E（无H2O2） （a）7.5×10 0.22 100 对照
7-4 F（加H2O2） （a）7.5×10 0.11 290 发明
7-5 E（无H2O2） （b）8×10 0.01 100 对照
7-6 F（加H2O2） （b）8×10 0.01 220 发明
7-7 E（无H2O2） （c）1.8×10 0.05 100 对照
7-8 F（加H2O2） （c）1.8×10 0.02 265 发明
增敏染料
Figure 85106372_IMG2
Figure 85106372_IMG3
表7中的相对灵敏度是用对白光通过一光壁的曝光量计算的，光劈是为了获得+1.0的模糊度的黑化所需要的光劈，并以不加过氧化氢时相对值定义为100来表示的。
从表7可以看到，本发明显著地改进了灵敏度，也抑制了膜糊。
例8
在该例中，采用了如例6中所采用的同样的乳剂。
将下面所示的增敏染料加到乳剂中以后，再将那些在例5中应用的同样的稳定剂、涂复辅助剂和硬化剂加到乳剂中，得到的乳剂涂复在TAC胶片载体上。
制备的样品用通过一个传播光的峰值在410nm的带通滤波器的兰光曝光。用与例1中采用的同样的显影液显影，然后定影，用水冲洗并干燥。
得到的结果表示在表8中。
表8
增敏染料数量
样品号    乳剂    （每摩尔银摩尔）    模糊度    相对灵敏度    备注
8-1 C（无H2O2） - 0.02 100 对照
8-2 D（加H2O2） - 0.01 110 发明
8-3 C（无H2O2） （d）8×10 0.08 100 对照
8-4 D（加H2O2） （d）8×10 0.07 152 发明
8-5 C（无H2O2） （e）8×10 0.10 100 对照
8-6 D（加H2O2） （e）8×10 0.08 131 发明
8-7 C（无H2O2） （f）8×10 0.01 100 对照
8-8 D（加H2O2） （f）8×10 0.01 164 发明
8-9 C（无H2O2） （g）8×10 0.02 100 对照
8-10 D（加H2O2） （g）8×10 0.02 220 发明
8-11 C（无H2O2） （h）8×10 0.20 100 对照
8-12 D（加H2O2） （h）8×10 0.22 277 发明
增敏染料（d）
Figure 85106372_IMG4
Figure 85106372_IMG5
表8中的相对灵敏度是以不加过氧化氢的状况下的相对值定义为100来表示的。从表8可以看到，按本发明的乳剂显示出来非常优良的效果，特别是当增敏染料加到乳剂中时，增加了固有的灵敏度。
例9
已经生产出多层彩色照相用的感光材料，即样品101，含有三乙酸纤维素胶片载体和下面提供的各层。
样品101：
第一层：消晕作用层（AHL）
含有黑色银胶的明胶层
第二层：中间层（ML）
含有乳化的分散相2，5-二-三级辛基氢醌的明胶层
第三层：第一对红色敏感乳剂层（RL）
碘溴化银乳剂A-1
（碘化银：5莫尔%;平均晶粒直径：
0.7μ;厚度：0.10μ;纵横比：7.0;
涂复的银量：1.8克/米2）
增敏染料Ⅰ，6×10莫尔/每莫尔银
增敏染料Ⅱ，1.5×10莫尔/莫尔银
填充剂（EX-1），每莫尔银0.04莫尔
填充剂（EX-5），每莫尔银0.003莫尔
填充剂（D-3），每莫尔银0.0006莫尔
第四层：第二个红色敏感乳剂层（RL）
碘溴化银乳剂B-2
（碘化银：7莫尔%;平均晶粒直径：
1.0μ;厚度：0.15μ;纵横比：6.7;
涂复的银量：1.4克/米2）
增敏染料Ⅰ，每莫尔银3×10-4莫尔
增敏染料Ⅱ，每莫尔银1.2×10-5莫尔
填充剂（EX-2），每莫尔银0.02莫尔
填充剂（EX-5），每莫尔银0.0016莫尔
第五层：中间层（ML）
与第二层同样
第六层：第一个绿色敏感乳剂层（GL1）
碘溴化银乳剂C-1
（碘化银：4莫尔%;平均晶粒直径：
0.60μ;厚度：0.10μ;纵横比：6.0;
涂复的银量：1.5克/米2）
增敏染料Ⅲ，每莫尔银3×10-4莫尔
增敏染料Ⅳ，每莫尔银1×10-4莫尔
填充剂（EX-4），每莫尔银0.05莫尔
填充剂（EX-8），每莫尔银0.008莫尔
填充剂（D-3），每莫尔银0.0015莫尔
第五层：中间层（ML）
与第二层同样
第七层：第二个绿色敏感乳剂层（GL2）
碘溴化银乳剂D-1
（碘化银：6莫尔%;平均晶粒直径：
1.00μ;厚度：0.15μ;纵横比：6.7;
涂复的银量：1.6克/米2）
增敏染料Ⅲ，每莫尔银2.5×10-4莫尔
增敏染料Ⅳ，每莫尔银0.8×10-4莫尔
填充剂（EX-3），每莫尔银0.003莫尔
填充剂（M-3），每莫尔银0.017莫尔
第八层：黄色滤光层（YEL）
含有黄色银胶和2，5-二-三级辛基氢醌乳化分散相的明胶层
第九层：第一个兰色敏感乳剂层（BL1）
碘溴化银乳剂E-1
（碘化银：6莫尔%;平均晶粒直径：
1.60μ;厚度：0.10μ;纵横比：6.0;
涂复的银量：1.5克/米）
增敏染料Ⅴ，每莫尔银2×10-4莫尔
填充剂（EX-9），每莫尔银0.25莫尔
填充剂（D-3），每莫尔银0.015莫尔
第十层：第二个兰色敏感乳剂层（BL2）
碘溴化银乳剂F-1
（碘化银：6莫尔%;平均晶粒直径：
1.20μ;厚度：0.20μ;纵横比：6.0;
涂复的银量：1.1克/米）
增敏染料Ⅴ，每莫尔银1×10-4莫尔
填充剂（EX-9），每莫尔银0.06莫尔
第十一层：防护层（PL）
含有三甲基异丁烯酸酯微粒（直径：约1.5μ）的明胶层
在上述每层里都混有明胶硬化剂，（H-1），和表面活性剂。
按上述方法产生的样品称之为“样品101”。
在这里采用的化合物如下：
Figure 85106372_IMG6
增敏染料Ⅲ
Figure 85106372_IMG7
填充剂（EX-3）
Figure 85106372_IMG8
填充剂（EX-6）
Figure 85106372_IMG9
填充剂（EX-9）
Figure 85106372_IMG10
样品102按与上述样品101用同样的方法制备但是除外在第3层，第4层，第6层，第7层，第9层和第10层的乳剂A-1，B-1，C-1，D-1，E-1和F-1，分别用乳剂A-2，B-2，C-2，D-2，E-2和F-2代替。
乳剂A-1到F-1和乳剂A-2到F-2的制备按下列方法进行。
按双喷注法，将硝酸银的水溶液和碘化钾、溴化钾的水溶液加到含有溴化钾的明胶水溶液中，保持在50℃并搅拌。
加合以后，用凝絮法除去可溶盐。另外加进明胶并溶于其内，然后调整PH为6.8。
得到的乳剂分成两个部分（乳剂A-1和乳剂A-2）。
乳剂A-1用硫代硫酸钠，氯金酸钾和硫晴化钾在最佳情况下为取得最大增敏进行金-硫增敏处理，显影处理以后，模糊度为0.01，则制备成对照乳剂A-1。
对于乳剂A-2，则是在金-硫增敏以前立即以每莫尔银10毫升的量加入3.96%（重量）的过氧化氢，然后用与上述乳剂A-1同样的方法在最佳条件下经增敏处理，此后模糊度为0.01，于是即按本发明制备出乳剂A-2。
下面的过程如上所述，两类乳剂（对照乳剂B-1到F-1和本发明的乳剂B-2到F-2）是从已经制备出的乳剂开始制备，用改变碘化钾溶液的数量和温度予先确定囟化物含量，平均晶粒粒度，厚度和纵横比。
按上述方法制备的样品用白光通过一光劈进行曝光，红色敏感层，兰色敏感层和绿色敏感层的灵敏度以模糊度+2的光密度作为确定灵敏度的标准进行比较。
这些样品采用的显影过程是在38℃按下面步骤实施的。
彩色显影    3分13秒
漂白    6分30秒
冲洗（用水）    2分10秒
定影    4分20秒
冲洗（用水）    3分15秒
稳定    1分0.5秒
每步采用的处理液如下：
彩色显影液
二亚乙基三胺五醋酸    1.0克
1-羟基亚乙基-1，1-二磷酸    2.0克
亚硫酸钠    4.0克
碳酸钾    30.0克
溴化钾    1.4克
碘化钾    1.3毫克
硫酸羟胺    2.4克
4（N-乙基-N-β羟乙基氨基）    4.5克
-2-甲基苯胺硫酸盐
水加到    1升
（PH10.0）
漂白液
乙二胺四乙酸铵盐    100.0克
乙二胺四乙酸二钠    10.0克
溴乙铵    150.0克
硝酸铵    10.0克
水加到    1升
（PH6.0）
定影液
乙二胺四乙酸二钠    1.0克
亚硫酸钠    4.0克
硫代硫酸铵水溶液（70%）    175.0毫升
亚硫酸钠    4.6克
水加到    1升
（PH6.6）
稳定剂
甲醛溶液（40%）
聚氧乙烯-p-单壬基苯基醚    0.3克
（平均聚合度：约为10）
水加到    1升
得到的结果表示在表9中。
表9
样品    兰色敏感    绿色敏感    红色敏感
层SO.2    层SO.2    层SO.2
（相对值）    （相对值）    （相对值）
101    100    100    100
（对照）
102    185    190    188
（发明）
从表9可以看到，在囟化银乳剂的化学熟化时，采用过氧化氢作为氧化剂能够显著提高相对灵敏度。
当详细地叙述了本发明，以及参考到发明的前述实例时，很明显具有熟练的技艺者在不违背发明的精神和范围时，就能够在其中进行各种变化和修改。

Claims (27)

1、生产本质上是表面潜影型囟化银感光乳剂的工艺过程，包括产生沉淀，物理熟化，冲洗，以及化学熟化的步骤，其特征在于在这个工艺过程中，至少有一种从过氧化氢或其加合物或它们的母体，过氧酸盐和臭氧中选择的化合物在化学熟化结束以前的步骤中加到乳剂内。
2、根据权利要求1所述的工艺过程，其中所述的化合物是过氧化氢或过氧化氢加合物或过氧化氢母体。
3、根据权利要求1所述的工艺过程，其中所述的化合物的加入数量为每摩尔囟化银10-6到10摩尔。
4、根据权利要求3所述的工艺过程，其中所述的化合物的加入数量为每摩尔囟化银10-4到1摩尔。
5、根据权利要求4所述的工艺过程，其中所述的化合物的加入数量为每摩尔囟化银10-3到1摩尔。
6、根据权利要求1所述的工艺过程，其中含在所述乳剂中的囟化银晶粒是具有纵横比为3或大于3的囟化银片状晶粒。
7、根据权利要求6所述的工艺过程，其中含在所述囟化银片晶粒具有的纵横比为3到50的范围内。
8、根据权利要求6所述的工艺过程，其中所述具有纵横比为3或大于3的囟化银片状晶粒至少是以总的囟化银晶粒重量的40%的比例出现的。
9、根据权利要求1所述的工艺过程，其中，在化学熟化步骤期间采用了化学增敏剂。
10、根据权利要求9所述的工艺过程，其中所述化学增敏剂是硫增敏剂和金增敏剂。
11、根据权利要求9所述的工艺过程，其中对于金增敏剂是采用了辅助剂。
12、根据权利要求1所述的工艺过程，其中所述囟化银乳剂是用增敏染料进行按光谱增敏。
13、根据权利要求12所述的工艺过程，其中所述增敏染料是花青染料，部花青染料或复合花青染料。
14、根据权利要求12所述的工艺过程，其中所述增敏染料是在加入过氧化氢，过氧酸盐或臭氧以后使用的。
15、根据权利要求1所述的工艺过程，其中所述化合物是在沉淀，物理熟化或化学熟化步骤期间加入的。
16、本质上是表面潜影型囟化银感光乳剂，它是由包括进行沉淀，物理熟化，冲洗，以及化学熟化步骤的工艺过程生产的，其特征在于，在该工艺过程中，至少有一种从过氧化氢或其加合物或它们的母体，过氧酸盐，臭氧中选择的化合物在化学增敏步骤结束之前的步骤加到乳剂中。
17、根据权利要求16所述的囟化银感光乳剂，其中所述的化合物是过氧化氢或其加合物或它们的母体。
18、根据权利要求16所述的囟化银感光乳剂，其中所述化合物的加入数量为每摩尔囟化银10-6到10摩尔。
19、根据权利要求16所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中在所述乳剂中含有的囟化银晶粒是具有纵横比为3或大于3的囟化银片状晶粒。
20、根据权利要求19所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中，所述囟化银片晶粒具有纵横比为3到50的范围内。
21、根据权利要求19所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中，所述具有纵横比为3或大于3的囟化银片状晶粒出现的比例至少是总的囟化银晶粒重量的40%。
22、根据权利要求19所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中，在化学熟化步骤期间采用了化学增敏剂。
23、根据权利要求22所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中所述化学增敏剂是硫增敏剂和金增敏剂。
24、根据权利要求22所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中，对于金增敏剂采用了辅助剂。
25、根据权利要求16所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中，所述囟化银乳剂是采用增敏染料进行按光谱增敏。
26、根据权利要求25所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中所述增敏染料是花青染料，部花青染料或复合花青染料。
27、根据权利要求25所述的囟化银感光乳剂在其生产的工艺过程中，所述增敏染料是在加入过氧化氢，过氧酸盐或臭氧以后使用的。
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