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CN1954061B - 酸性酚消毒剂组合物 - Google Patents

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CN1954061B CN2005800152732A CN200580015273A CN1954061B CN 1954061 B CN1954061 B CN 1954061B CN 2005800152732 A CN2005800152732 A CN 2005800152732A CN 200580015273 A CN200580015273 A CN 200580015273A CN 1954061 B CN1954061 B CN 1954061B
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Abstract

一种低pH值的消毒剂组合物，包含酚类化合物、有机酸、和/或起分散作用的表面活性剂和/或溶剂的水溶的组合物。所述的消毒剂溶液能被浓缩，或更优选地被稀释以供即用，并且该消毒剂对于消灭包括黑霉菌在内的真菌非常有效。

Description

酸性酚消毒剂组合物
技术领域
一种即用型(ready-to-use)水溶的酚类消毒剂，包含酚类化合物、有机酸和分散剂，对病毒、细菌和包括黑曲霉(Aspergillus niger)在内的真菌类具有非常高的活性。
迄今为止，包括酚类消毒剂在内的各种消毒剂已被人们用于对各种各样的物品和物体进行消毒。然而，尚没有任何已知的酸性酚类消毒剂，对杀灭黑曲霉表现出彻底的活性。再者，目前还不能直接得到即用型(RTU)无菌酚类消毒剂，而必须由浓缩的无菌溶液加水稀释后配制而成。为了制得无菌产品供最终使用，用户必须在无菌配制和混合的条件下将浓缩液进行稀释。对非无菌的产品，用户必须将消毒剂溶液进行无菌过滤方可进入无菌室，但这仍不能达到无菌状态的工业标准，用户还必须完成该项程序。这对技术文档提出了很高的要求，也是一项非常耗时、耗费劳力的活动。
消毒剂用于无生命的物体和表面杀灭细菌、病原菌类、病毒和其他不良的传染性微生物，或是使其不可逆转地失去活性。消毒剂一般地用于医院及医疗相关的领域，通常包括诊所、医疗中心、制药厂和无菌室；也能够供家居使用，如用于浴室、淋浴房和其他的无食品区。酚类及酚的衍生物已被作为消毒剂使用。
发明概述
目前已经发现能够制备一种基于分散于水中的酚类化合物的即用型无菌消毒组合物供直接使用，最终的用户没有必要首先将该酚类消毒组合物稀释和/或进行消毒。含有效量的有机酸、水溶的酚类化合物的组合物，具有显著提高的杀菌活性，并且有助于稳定酚类组分。即用型经水稀释的水溶的消毒剂能够被最终的用户直接使用，以杀灭各种病毒、细菌和病原菌类。本发明所述的消毒剂组合物也能容易有效地杀灭已知的抵抗力最强的真菌类有机体，即黑曲霉。本发明所述的水溶的消毒剂包含酚类化合物和一种或多种有机酸的组合，所述的有机酸通常其pKa值至少为1.0，其量足以使组合物呈酸性。分散剂，如表面活性剂、醇和/或简单的二元醇，用来使酚类化合物溶解于水中。水溶的消毒剂可制成即用型酚类消毒剂。
发明的详细描述
本发明的消毒组合物基于水溶的酚类化合物，并加入附加量的有机酸和增溶剂。为本发明的目的，酚类化合物包括苯酚，即直接连接在苯环碳原子上的羟基，和苯酚衍生物。苯酚衍生物包括带有至少一个连接在苯酚的至少一个其他的苯环碳原子上的取代基的取代苯酚。取代基常常提高苯酚的活性。取代基包括至少一个烃基，如脂肪族(例如烷基)或芳香族烃基，或它们的组合，该烃基含有从1或6到约20个碳原子，理想的范围是从2或6到约10个碳原子；或卤素，含氮基团，如胺或硝基、羟基，或类似的取代基团，或是它们的组合。
可用的酚类化合物包括苯酚；甲苯酚；烷基苯酚或二烷基苯酚；二元酚，如邻苯二酚，间苯二酚和对苯二酚；烷基二羟基苯；卤代苯酚，如氯苯酚，烷基和/或芳基取代氯苯酚；硝基苯酚，二硝基苯酚，三硝基苯酚，和烷基或芳基取代硝基苯酚；氨基苯酚；芳基，烷基芳基和芳基烷基取代苯酚；羟基苯甲酸；双酚类，双(羟苯基)烷烃(bis(hydroxyphenyl)alkanes)，和羟基喹啉，如8-羟基喹啉.优选作为消毒剂的酚类化合物包括邻苯基苯酚(OPP)，对叔戊基苯酚(PTAP)，邻苄基对氯苯酚(OBPCP)，对氯间二甲苯酚(PCMX)，5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚(Triclosan)，和类似物.
为简便描述本发明，本发明所述的即用型消毒剂组合物中，酚类化合物的用量，各种其他组分的用量，根据每100份重量的水来计量。对即用型组合物，一种或多种酚类化合物的总用量，在组合物中每100份重量的水中，按重量从约0.005份到约16份，理想的范围是从约0.007份到约5.0份，优选从约0.01份到约0.2或0.3份。
为了制得非常有效的水溶的酚类消毒剂组合物，本发明的一个重要特征在于采用含有一种或多种弱有机酸的酸性溶液。本发明所述的水溶的消毒剂组合物的pH值小于7.0，理想的范围是从约1到约6，优选从约2或3到约5。弱有机酸理想的情况是其pKa值为约1到约6.5的有机酸，优选pKa值为约3.0到约5.0。虽然可以仅用一种弱有机酸，但理想的情况是混合采用二种或二种以上的弱有机酸。弱有机酸的实例通常包括一般含有1到10个碳原子，优选含有1到6个碳原子的简单一元羧酸和二元羧酸。具体的实例包括甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、丁酸、异丁酸、丁烯酸、戊酸、异戊酸和柠檬酸。其他简单羧酸包括含羟基的羧酸，如乳酸和乙醇酸。优选含5个或5个以下碳原子的简单羧酸，因为它们在水中有良好的溶解性。
含有2到约7个碳原子的二元羧酸可被采用，理想的情况是采用含2到5个碳原子的二元羧酸，因为它们在水中有良好的溶解性。二元羧酸的实例包括乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、马来酸、富马酸和柠檬酸。
优选的弱有机酸包括甲酸、乙酸、乳酸、乙醇酸、柠檬酸及类似物。
弱有机酸的用量通常为使水溶的消毒组合物呈酸性的用量，如此可使水溶的消毒组合物的pH值在上文所述的从约1到约6的理想的范围内，优选在从约2到约5的范围内。在每100份重量的水中，一种或多种弱有机酸有效的总用量通常为，按重量计，从约0.5份或2份或3份到约30份，理想的范围是从约5份到约17份或20份。
非有机酸由于对于微生物不能产生良好的活性，一般避免使用。因此，本发明所述的消毒剂组合物优选不含无机酸，如磷酸、硝酸、盐酸和硫酸。如果使用无机酸，其用量应极低，在本发明所述的消毒剂组合物中每100份重量的水中，按重量计，少于约1份，最好是少于约0.5份。
在本发明所要求的酸性条件下，酚类化合物通常在水中的溶解性差。为提供稳定的水溶的消毒剂，采用分散剂，如表面活性剂和/或溶剂，使得所述的酚类化合物可溶，并带来充分的润湿性。
就表面活性剂而言，通常任何表面活性剂均可采用，只要其能够使为达到杀灭病毒、细菌和真菌类所要求的活性所必需的量的酚类化合物溶解。大量种类和特定的表面活性剂可以被采用，包括各种阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂，也包括各种非离子型表面活性剂。这类表面活性剂的例子载于2003年McCutheon所编著的卷1：乳化剂和洗涤剂(甜食制造商出版公司，Glen Rock，新泽西；The Manufacturing Confectioner Publishing Company；Glen Rock，NJ)。通过向上述水、酚类化合物和有机酸的混合物中加入各种不同数量的表面活性剂，表面活性剂是否合适当可以容易地加以确定。
尽管非离子型表面活性剂是令人满意的，但阴离子型表面活性剂通常更为理想，并且其通常包含疏水性的碳氢链，在碳氢链的末端带有亲水性的阴离子极性基团，比如羧酸盐(或酯)、磺酸盐(或酯)、硫酸盐(或酯)、膦酸盐和磷酸盐(或酯)极性基团。所述的烃基可以含有从约2到24个碳原子，理想的范围是从约8到20个碳原子。优选的表面活性剂包含带有约10到20个碳原子的脂肪酸链，而且根据需要，如同在天然存在的脂肪酸植物油中一样，可以包含一个或多个双键。羧酸盐表面活性剂通常包含疏水性的碳氢链，另一方面磺酸盐表面活性剂包含疏水性的烷基、芳基或烷芳基链，其中可以含有双键、酯基或酰胺基。
理想的表面活性剂包括下列物质：辛酰胺基乙基-N-羟乙基氨基丙酸钠(Miranol JEM，Sodium Caprylamphopropionate)、2-乙基己基硫酸钠(RhodaponBOS，Sulfotex OA，Sodium 2-ethylhexyl sulfate)、辛基硫酸钠(Standapol LF，sodium octyl sulfate)、Sultech 2113、椰油酰胺基乙基-N-羟乙基氨基甲氧基乙酸二钠(Mackam 75/2C，Disodium Cocoamphodiacetate)、辛酰胺基乙基-N-羟乙基氨基乙氧基丙酸二钠(Mackam 2CYSF，DisodiumCapryloamphodipropionate)、椰油酰胺基丙基-2羟基-3磺基丙基甜菜碱(Mackam CBS 50，Cocamidopropyl Hydroxysultaine)、辛酰胺基乙基-N-羟乙基氨基羟丙基磺酸钠(Mackam JS，Sodium Capryloamphohydroxypropylsufonate)、辛酰胺基丙基甜菜碱(Mackam OAB，DV 6836，Caprylamidopropyl Betaine)、甲酯大豆油(Septosol SB-D，methyl ester soybean oil)、二苯并呋喃二磺酸盐(Rhodacal DSB，Diphenylene Oxide Disulfonate)、十二烷基氨基丙酸(Deriphat151C，Lauraminopropionic Acid)、烷基聚葡糖苷(Glucopon 425，alkytpolyglucosides)、十二烷基醚硫酸钠(SLES，Sodium laurylethersulfate)、辛基氧化胺(Mackamine C-8，Octylamine Oxide)、辛基甜菜碱(MackamBW 139，octyl betaine)、烷基萘磺酸钠(Petro ULF)、线型烷基苯磺酸钠(BiosoftS-101)、月桂基氧化胺(Lauramine Oxide)、烷基氧化胺(AO 728)、烷基醚磺酸盐(Avanel S-74，alkylether sulfonates)、阴离子和非离子型氟表面活性剂(Zonyl FS-62，Zonyl FSH，Zonyl FSP，Zonyl 9361)、阳离子/非离子型表面活性剂混合物(Burcoterge CSB)、烷基聚葡糖苷(AG 6202)、基于妥尔油的酰胺(Burcoimidozoline，tall oil based amides)、丙氧基脂肪酸和乙氧基脂肪酸(Burcoterge LFE 1000)、改性乙氧基羧酸盐(Deterge LF 7315)、磷酸盐化的两性表面活性剂(Deteric CSP)、乙氧基复合胺(Deterge AT 100，ethoxylatedcomplex amines)、二苯基磺酸盐衍生物(Dowfax 8390)、磷酸酯(Colatrope 555，Colafax 3373 PE，Colafax 3371PE)、烷基醚-2羟基-3磺基丙基甜菜碱(Mirataine ASC，alkylether hydroxysultaines)、专用的阴离子型混合物(Colonial ZF 20)、二苯基磺酸盐衍生物(Surfedon LP 300)、有机磷酸盐化的两性物(Deteric CSP，organic phosphated amphoteric)、N-月桂基-β-亚氨基二丙酸盐(Deriphat 160C，salts of N-lauryl beta iminodiproprianate)、亚氨基二丙酸盐两性化合物(Amphoteric 400，iminodipropionate amphoteric)、专用水溶助长物(Monatrope 1250)、椰油酰胺二乙醇胺(Ninol 40-CO，CocamideDEA)和十二烷基苯磺酸(Biosoft S101)，其中的碳氢基团中的碳原子数如上文所述。
优选的表面活性剂包括各种氟表面活性剂，如上文所述的杜邦公司生产的
Figure G2005800152732D00051
化合物，它们一般含有阴离子基团，即本质上为烃基的部份，如含有从1个到3个或4个碳原子的聚醚，又如包括全氟化烷基在内的氟化烷基基团，其中的R基团一般包含从约5个到15个碳原子.更具体的说，可采用下列
Figure G2005800152732D00052
氟表面活性剂：
Rf＝CF3CF2(CF2CF2)n，其中n＝2-4
一种或者多种表面活性剂有效的总的用量，在每100份重量的水中，按重量计，通常在从约0.01或0.02份到约10或15份的范围内，理想的范围是从约0.05份到约1或3份。
增溶剂可以用来替代或与表面活性剂混合使用，如醇或二元醇。可用的二元醇为低分子量的烷基二元醇，通常含有2个到约10个或12个碳原子；并且包括亚烷基二元醇和二醚二元醇。适用的二元醇的实例包括乙二醇、丙二醇、己二醇、1-丁氧基乙醇、乙二醇正丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚，、N-甲基-2-吡咯烷酮。
有用的醇可以是含有从1个到约10个碳原子的饱和的低级烷醇，优选的碳原子数从约2个到4个。可用的醇的具体的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇(更优选)、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，还包括N-甲基-2-吡咯烷酮和苯氧基乙醇。
一种或者多种溶剂，如醇和/或二元醇，其总的用量，在每100份重量的水中，按重量计，为从约0.5份或1.0份到约20份或30份，理想的范围是从约1.5份到约8份或15份。
一种或者多种分散剂，无论是表面活性剂或是醇，或是两者混合使用，其总的用量，在每100份重量的水中，按重量计，通常为从约0.01份到约45份，理想的范围是从约1.5或2.0份到约10或20份。
本发明中，可以按常用的用量使用各种常规的添加剂，比如着色剂或染料、除臭剂、臭味掩蔽剂、芳香剂、增稠剂、腐蚀抑制剂，和其类似物。
根据酚类化合物是固态或是液态的不同，可以容易地制备本发明所述的水溶的消毒剂组合物.如果使用固体酚类，首先将固体酚溶解在溶剂中，制成酚类化合物预混合料.在一个另外的容器中称取适当量的水，然后在搅拌下将表面活性剂加入水中.接着将酚类化合物预混合料加入水和表面活性剂的混合物中，混合直至均匀.再将有机酸加入上述混合物中并完全混合.
另一种制备方法是，先在容器中将适当量的水和表面活性剂混合，然后边混合边加入市售的液体酚类物，如75％的酚与25％异丙醇的混合物，再加入有机酸并混合均匀。
最后可以加入各种添加剂。所述的水溶的消毒剂组合物已制成可供使用，无需再作处理或者稀释。如果需要，可进一步作消毒处理。
不同于即用型水溶的消毒剂，浓缩型的水溶的消毒剂可按下述方法制备，首先将酚在溶剂中溶解，并与水混合，加入水的重量为适当加入重量的从约2％或3％到约40％或50％，或75％，或90％，或99％，视情形其中可含有表面活性剂；最后将酸加入。通过加入适量的余量的水，该浓缩物随后用来现场制备消毒剂产品。换一种说法是，在上文的描述中，浓缩物中所用的水的量，可以从100份重量减少为约2份或3份到约40份或50份，或75份，或90份，或99份重量，理想的范围是从约30份到40份重量。相应地，其中各种组份的量，如酚类化合物、有机酸和分散剂的量，按比例提高。
尽管是很有效的即用型消毒剂，由于有关无菌消毒剂的各种工业标准的要求，本发明所述的水溶的消毒剂组合物，视情形仍可以进行辐射处理，比如通过使用伽玛射线进行辐射(gamma radiation)处理，但并不期望如此。对即用型消毒剂组合物所作的伽玛射线辐射处理能够在以千戈瑞(KGy)所表示的各种剂量范围内进行。辐射处理的剂量可以通过调节辐射时间进行控制。适当的千戈瑞值可以从约10到约50千戈瑞，或是属于上述范围内的任何区间，比如从约15到约20千戈瑞和/或从约30到约40千戈瑞。这种进行辐射处理的方法在文献和现有技术中都是公知的。如果需要，可以使用电离x-射线进行辐射处理。
本发明所述的即用型水溶的消毒剂组合物消除了现有技术中所用的各种步骤。原来通常由用户所执行的稀释步骤不再需要，因此该步骤能够被取消。本发明的其他优点包括对杀灭黑曲霉具有彻底的活性。
令人意想不到地发现，在含有表面活性剂和/或溶剂、pH值相对低的水环境中，酚类化合物消毒剂与弱有机酸的组合，在广谱的病毒(体外)、细菌和真菌的强烈的消毒活性方面，能提高效果。消毒作用容易地达到，被杀灭的微生物的数量其对数值至少降低4.0，意即每10000个微生物中能存活的不到1个。使用本发明所述的酚类化合物消毒剂，通常至少为4.0、理想情况下为至少5.0，优选为至少6.0的对数值的减少可以容易地达到。能消灭的有机体的例子包括，各种病毒如犬细小病毒、人类免疫缺陷病毒、肝炎病毒、卡他性病毒、冠状病毒、轮状病毒和流感病毒；各种细菌如大肠杆菌、绿脓杆菌、霍乱沙门氏杆菌、金黄色葡萄球菌、滕黄微球菌、海氏肠球菌、化脓性链球菌和表皮葡萄球菌；和各种真菌如青霉菌、毛癣菌和黑霉菌。
本发明的一个重要的优点在于，目前世所共知的对消毒剂具有最强的抵抗性的真菌类有机体，即黑曲霉能毫无困难的被杀灭。因此，可以相信，正如实施例中所记载的，本发明所述的消毒剂组合物，对于现存的病毒、细菌和真菌中的绝大多数，如果不是全部的话，是有效的。
本发明所述的水溶的酚类化合物消毒剂能广泛地用于大量需要消毒的场合.典型的应用领域在于与医疗相关的各种机构中，如医院、诊所、医疗中心、制药厂和其他相似的地方.其他的应用领域包括无菌室、中央服务区和/或任何需要消毒的区域.家庭用途包括对于非食物接触区域的消毒，包括卫生间、淋浴室、地板等.能被消毒的物品、物件或地点包括地板、厨房的工作台面、医院的病床，任何类型的设备、橱柜、家具等等.所述的即用型水溶的酚类消毒剂的实际使用可以采用任何便利的方法，如喷雾、刷洗、用海绵或抹布擦拭、充溢和用拖把拖洗.所述的即用型水溶的消毒剂组合物能够以任何形式的容器提供，如包括喷药瓶的瓶子、喷雾器、金属罐、塑料盒、散物贮物容器(例如购物袋)，以及类似的容器中.
参考下述实施例，能较好地理解本发明。实施例的作用在于说明和解释本发明，并不构成对本发明的限制。
实施例1
水溶的消毒剂组合物配方
表1
  组分   ％重量/重量
  OBPCP   0.032
  PTAP   0.032
  异丙醇   3.150
  十二烷基苯磺酸(DDBSA)   0.087
  酸   如表所列
  WFI(注入的水)   q.s.
OBPCP为邻苄基对氯苯酚，PTAP为对叔戊基苯酚，q.s.意为加至最终量酚类化合物如果是固体酚类，将其溶解在增溶剂中，制成酚类化合物预混合料。在一个单独的容器中，将加水的表面活性剂加入到酚类化合物预混合料中并彻底混合，然后加入有机酸并混合，得到pH值小于7，优选pH值从约2到5的均匀的组合物。
上文表1所示的消毒剂组合物与下文表2所示的有机酸共同组成配方，并用水稀释，使水的量为重量100份。，用消毒剂组合物测试杀灭黑曲霉的活性。所用测试方法可以被描述为“悬浮测试法”，即用0.56mL的黑曲霉孢子，加入到5.0mL消毒剂中。在适当的接触时间(通常为10分钟)后，取样，对样品进行中和，并对其中存活的黑曲霉的数量进行定量。
表2黑曲霉减少
配方 酸 ％重量/重量 对数值减少   初始接种数，对数值
  A   无酸(对照组)   0   0.19   6.56
  B   甲酸乳酸   3.04.0 6.56 6.56
  C   甲酸乳酸   3.08.0 6.56 6.56
  D   甲酸乳酸   3.012.0 6.56 6.56
  E   冰醋酸乳酸   4.013.0 6.56 6.56
  F   冰醋酸乳酸   2.68.5 1.72 6.56
  G   甲酸乳酸   3.010.0 3.03 6.56
H   甲酸乳酸冰醋酸   1.014.01.0 6.22 6.56
I   甲酸乳酸冰醋酸   2.05.02.0 6.56 6.56
  J   市售的酸性酚   -   0.67   6.56
市售的酸性酚类包含浓缩的酚类消毒剂，该消毒剂含有无机酸，稀释后pH值在2和3之间。
从表2显而易见，根据本发明，在杀灭真菌类黑曲霉方面，一般地至少为6.0的对数值的减少通常能容易地达到.
按照与表1相似的方法，改变酚和表面活性剂的含量，另行制备样品。所述的样品列于表3。
表3含不同酚和表面活性剂量的样品
*Zonyl氟表面活性剂
**DDBSA＝十二烷基苯磺酸
按照与上文关于表2所记载的方法相似的方法，测定表3中各配方对黑曲霉的减少量，其结果列于表4。
表4表3中各消毒剂配方黑曲霉的减少值
配方 对数值减少   初始接种量对数值
  K   6.14   6.14
  L   6.14   6.14
  M   6.14   6.14
  N   6.14   6.14
  O   6.14   6.14
  P   6.14   6.14
  Q   6.14   6.14
  R   0.54   6.14
从表3和表4显而易见，使用不同量的酚类化合物和不同的表面活性剂，总能引起至少为6.0的对数值的减少，与之相反，市售的的对照组R没有这种作用。
表5中进一步列举了本发明所述的消毒剂的有效性的实例，其中对酚和表面活性剂的含量作了变化。测定按照与表2相似的方法进行。
Figure G2005800152732D00121
从表5显而易见，在使用足够量的有机酸时，一般达到至少为4.0的对数值的减少，而且通常达到至少6.0。这些对数值减少的数量要远大于市售的酸性酚类可用产品。
表6中所列举的配方涉及改变所用溶剂和表面活性剂的各种实例，并按照与表2所用方法相似的方法进行测定。
表6改变表面活性剂和助溶剂的基本配方
Figure G2005800152732D00131
表7  表6中各配方的对数值减少
溶剂 表面活性剂品名-活度   ％所用活度 对数值减少   初始接种量，对数值
  正丙醇   Standapol LF-30％   1.43   6.27   6.27
  正丙醇   Standapol LF-30％   0.3   6.27   6.27
  正丙醇   Standapol LF-30％   1   6.27   6.27
  正丙醇   Standapol LF-30％   2.5   6.27   6.27
  正丙醇   Burcoterge CSB-90％   1.8
  正丙醇   Lauramine Oxide-40％   2.4   6.27   6.27
  正丙醇   SLES-38％   0.9   6.27   6.27
正丙醇   AG 6202-50％Burcoimidozoline-90％   0.21.0 6.27 6.27
  正丙醇   Burcoterge LFE 1000-100％   0.71   6.27   6.27
正丙醇   Deterge LF 7315-50％Deteric CEP-50％Deterge AT 100-100％   0.52.452.76 6.27 6.27
  正丙醇   Dowfax 8390-35％   1.1   6.27   6.27
溶剂 表面活性剂品名-活度   ％所用活度 对数值减少   初始接种量，对数值
正丙醇   Colatrope 555-40％Deriphat 160C-30％DV 6836   0.640.23.9 6.27 6.27
异丙醇   Miranol JEM-40％Rhodapon BOS-40％Standapol LF-33％   2.21.60.22 6.27 6.27
  异丙醇   Sulfotex OA-40％   0.88   6.27   6.27
异丙醇   Monatrope 1250A-45％Cocamide DEASulfotex OA-40％   1.40.82.7 6.27 6.27
  异丙醇   Mackam 75/2C-39％   3.1   6.27   6.27
  异丙醇   Mackam 2CYSF-50％   3   6.27   6.27
  异丙醇   Mackam CBS 50-50％   3   5.62   6.27
  异丙醇   Mackam JS-49％   5   6.27   6.27
  异丙醇   Mackam OAB-37％   3   5.45   6.27
异丙醇   Septosol SB-DRhodacal DSB-45％Deriphat 151C-45％SLES-38％ 0.150.062.8 5.62 6.27
  异丙醇   Mackamine C8-40％   1.2   6.24   6.24
  异丙醇   Petro ULF-50％   3.4   6.24   6.24
  异丙醇   Biosoft S101-97％   0.4   6.24   6.24
异丙醇   Miranol JEM 40％。Lauramine Oxide-30％   2.10.63 6.24 6.24
  异丙醇   AO 728-50％   0.8   5.74   6.24
  1-丁氧基乙醇   Lauramine Oxide-30％   0.5   6.27   6.27
Dowanol EB   Lauramine Oxide-30％SLES-38％Mackam 2CYSF-50％   0.10.21 6.27 6.27
  Dowanol EB   Avenal S-74-35％   .33   6.24   6.24
  *Dowanol EB   Mackamine C8-Octyl-40％   .78   6.24   6.24
溶剂 表面活性剂品名-活度   ％所用活度 对数值减少   初始接种量，对数值
溶剂 表面活性剂品名-活度   ％所用活度 对数值减少   初始接种量，对数值
  Dowanol EB   Standapol LF-30％   .97   6.24   6.24
  Dowanol EB   Biosoft S101-97％   .66   6.24   6.24
Dowanol EB   Mackam BW139-40％Petro ULF-50％   2.11.5 6.24 6.24
  己二醇   Lauramine Oxide-30％   0.41   5.42   6.27
己二醇   Mackam 2CYSF-50％SLES-38％   0.30.5 4.92 6.27
  己二醇   Mirataine ASC-50％   1   5.77   6.27
  己二醇   Rhodapon BOS-40％   3.3   6.27   6.27
  己二醇   Standapol LF-30％   0.71   6.27   6.27
  二乙二醇单乙醚   AO 728-50％   2.7   5.77   6.27
二乙二醇单乙醚   Colonial ZF 20-50％Colafax PE 3373-100％Colafax PE 3371-50％   1.18.03.9 6.27 6.27
  N-甲基-2-吡咯烷酮   Lauramine Oxide-30％   0.21   5.53   6.27
N-甲基-2-吡咯烷酮   SLES-38％Lauramine Oxide-30％   0.221.2 5.12 6.27
  N-甲基-2-吡咯烷酮   Mackam OAB-37％   0.28   4.88   6.27
  N-甲基-2-吡咯烷酮   Rhodacal DSB-45％   0.34   4.79   6.27
  N-甲基-2-吡咯烷酮   Mackamine C8-40％   1.8   6.24   6.24
N-甲基-2-吡咯烷酮   Miranol JEM-40％Mackam CBS 50-50％   0.222.5 5.24 6.24
N-甲基-2-吡咯烷酮   Mackam OAB-37％Lauramine Oxide-30％   1.370.86 6.24 6.24
溶剂 表面活性剂品名-活度   ％所用活度 对数值减少   初始接种量，对数值
N-甲基-2-吡咯烷酮   Mackam JS-49％Lauramine Oxide-30％   0.560.44 6.24 6.24
N-甲基-2-吡咯烷酮   Mackam 2CYSF-50％Lauramine Oxide-30％   0.320.5 6.24 6.24
N-甲基-2-吡咯烷酮   Gemtex DpNP乙二醇醚中羧化表面活性剂36％固体 0.83 6.24 6.24
N-甲基-2-吡咯烷酮   N-甲基-2-吡咯烷酮LauramineOxide-30％非离子型 0.7 5.74 6.24
  N-甲基-2-吡咯烷酮   Surfedon LP 300Lauramine Oxide-30％ 1.1   6.24   6.24
N-甲基-2-吡咯烷酮   苯氧基乙醇Lauramine Oxide-30％   0.93 6.24 6.24
  N-甲基-2-吡咯烷酮   Amphoteric 400-40％   3.99   6.24
  二乙二醇单丁醚   Lauramine Oxide-30％   0.17   5.77   6.27
  二乙二醇单丁醚   Mackam 2CYSF-50％   1.9   5.53   6.27
  二乙二醇单丁醚   Standapol LF-30％   0.8   5.32   6.24
  二乙二醇单丁醚   AO 728-50％   0.84   6.24   6.24
  二乙二醇单丁醚   Petro ULF-50％   1.9   6.24   6.24
  二乙二醇单丁醚   Sulfotex OA-40％   1.6   6.24   6.24
  二乙二醇单丁醚   Biosoft S101-97％   0.54   5.74   6.24
  二乙二醇单丁醚   SLES-38％   0.62   6.24   6.24
溶剂 表面活性剂品名-活度   ％所用活度 对数值减少   初始接种量，对数值
  二乙二醇单丁醚   Mackam BW139-50％   2.6   6.24   6.24
  二丙二醇甲醚   Mackamine C8-40％   2.7   4.85   6.24
  二丙二醇单甲醚   Biosoft S101-97％-anionic   0.2   4.89   6.24
溶剂 表面活性剂品名-活度   ％所用活度 对数值减少   初始接种量，对数值
  *50/50Surfedon LP 100/EG   Lauramine Oxide-30％   2.1   6.27   6.27
  50/50Surfedon LP 100/EG   Rhodacal DSB-45％   0.17   6.27   6.27
  Lauramine Oxide-30％   0.5
50/50Surfedon LP 100/EG   Mackamine C8-40％Avenal S-74-35％   0.640.34   6.24   6.24
  50/50Surfedon LP 100/EG   AO728-50％   0.84   6.24   6.24
  50/50Surfedon LP 100/EG   Mackam BW 139-50％   2.2   6.24   6.24
  50/50Surfedon LP 100/EG   Biosoft S 101-97％   0.24   6.24   6.24
  50/50Surfedon LP 100/EG   Standapol LF-30％   0.66   6.24   6.24
上表中，DOWANOL EB为二乙二醇正丁醚，SURFEDON LP 100为N-烷基吡咯烷酮(一种非离子表面活性剂/溶剂)，EG为乙二醇。表6中上文所列的表面活性剂为现有技术和文献所公知，其化学描述能在上文提到的2003年McCutheon所编著的卷1：乳化剂和洗涤剂手册中找到。
从表7显而易见，当使用足够量的表面活性剂时，对杀灭黑曲霉，可充分地达到至少为约5的对数值减少，典型情况至少为6.0。
表8中，关于黑曲霉的减少值，对其中使用不同的醇类和不同酸类的各种配方进行测定。
表8
Figure G2005800152732D00171
再次重申，本发明所述的酚类组合物被证明非常有效，对于杀灭真菌黑曲霉，达到至少6.0的对数值减少。
虽说可视需要是否进行伽玛射线辐射处理，但对接受15到20千戈瑞(KGy)和30到40千戈瑞(KGy)剂量范围的辐射处理的各种样品，进行了测定。样品在60Co研究反应堆中受到辐射处理。辐射的剂量通过调节辐射时间来控制，并用放射量测定法加以确认。受辐射处理的配方列于表9。
表9配方-进行辐射处理
  原料   ％重量/重量E2 F2 G2
  OBPCP   0.140   0.139   0.140
  PTAP   0.0865   0.0864   0.0864
  己二醇   5.97   5.88   5.96
  MilliQ水(MilliQ water)   66.8185   66.9046   65.6836
  乙醇酸   13.97   14.22   14.22
  Bioterge PAS(辛烷基硫酸盐或酯)   6.1   5.88   5.89
  异丙醇   6.1   6.1   7.1
  十二胺氧化物   0.815   0.31   0.92
  *SLES   0   0.48   0
*Sodium lauryl ether sulfate  十二烷基醚硫酸钠
进行辐射处理后，测定表9中组合物对黑曲霉的有效性。三个样品实例中的每一个，都达到至少6.0的对数值减少。令人惊奇的是，用伽玛射线进行辐射处理未破坏本发明所述的酸性水溶的消毒剂组合物的有效性。
从上述实例极其显而易见的是，本发明所述的水溶的消毒剂组合物对黑曲霉完全有效。
对照实验
各种常用的消毒剂组合物被制备用作对照组，其包含下列组分：
酸性浓缩物A-水，酚类，表面活性剂和磷酸，一种市售产品；
酸性浓缩物B-水，表面活性剂，酚类和磷酸，一种市售产品；
白醋-5％的醋酸
气雾剂混合物-乙醇和酚的混合物，一种市售产品；
Alakine浓缩物A-酚和氢氧化钾，一种市售产品；
Alakine浓缩物B-酚和氢氧化钾，一种市售产品；
测定杀灭黑曲霉的有效性，酸性浓缩物A和B的对数值减少仅为约0.6。白醋溶液的对数值减少约为2.2。气雾剂混合物对数值减少约为1.7，而Alakine浓缩物A和B的对数值减少分别为约2.4和1.0。因此，常用的消毒剂溶液对于黑曲霉没有效果。
虽然根据专利法的规定，本说明书中记载了本发明的最佳实现方式和优选的具体实施例，但本发明的范围不受此限制，而是由权利要求的范围加以限定。

Claims (41)

1.一种即用型水溶的消毒剂组合物，包含：
水，所有份数均按每100份重量的水计；
总量为从0.005份到0.3份重量的两种或多种酚类化合物，其中至少一种酚类化合物是芳香族取代苯酚并且其中至少一种酚类化合物是脂肪族取代苯酚；
总量为从0.5到30份重量的醇，所述的醇为含有从1到10个碳原子的烷基醇或含有从2到12个碳原子的二元醇或它们的组合；和
总量为从0.5到30份重量的两种或多种有机羧酸，其中至少一种所述的有机酸由1到10个碳原子的脂肪族一元羧酸组成，并且所述的水溶的消毒剂组合物的pH值为2到5。
2.根据权利要求1所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的两种或多种酚类化合物的量从0.007份到0.3份重量。
3.根据权利要求2所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的两种或多种有机羧酸的量从2份到20份重量，所述的有机羧酸的每一种的pKa值从1到6.5；所述的消毒剂组合物还包含表面活性剂，所述的表面活性剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或两性表面活性剂，或是它们的组合，并且所述的表面活性剂的用量为从0.01份到15份重量。
4.根据权利要求3所述的即用型水溶的消毒剂组合物，所述的脂肪族取代苯酚至少带有一个取代基，包括含有从1到20个碳原子的烃基，其中由脂肪族一元羧酸组成的所述的有机酸为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸，或是它们的组合，并且所述的两种或多种有机羧酸的用量为从5份到17份重量。
5.根据权利要求4所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的脂肪族取代苯酚为对氯间二甲苯酚、对叔戊基苯酚或它们的组合；其中所述的芳香族取代苯酚为邻苯基苯酚、邻苯基对氯苯酚、5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚，或是它们的组合，且酚类化合物的用量为从0.01份到0.2份重量。
6.根据权利要求5所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的醇为异丙醇或正丙醇或它们的组合，用量从1份到20份重量；且所述的表面活性剂的用量为从0.05份到3份重量。
7.根据权利要求1所述的即用型水溶的消毒剂组合物，该组合物对于黑曲霉能使其数目对数值的减少为至少4.0。
8.根据权利要求5所述的即用型水溶的消毒剂组合物，该组合物对于黑曲霉能使其数目对数值的减少为至少6.0。
9.根据权利要求1所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中至少一种所述的有机羧酸由包含羟基的羧酸组成。
10.根据权利要求9所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的酚类化合物包括邻苯基对氯苯酚和对叔戊基苯酚。
11.根据权利要求9所述的即用型水溶的消毒剂组合物，该组合物对于黑曲霉能使其数目对数值的减少为至少4.0。
12.根据权利要求10所述的即用型水溶的消毒剂组合物，该组合物对于黑曲霉能使其数目对数值的减少为至少6.0。
13.根据权利要求1所述的即用型水溶的消毒剂组合物，该组合物受到辐射处理。
14.根据权利要求5所述的即用型水溶的消毒剂组合物，该组合物受到辐射处理。
15.根据权利要求1所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的醇的量为从1.5到15份重量；所述的两种或多种有机羧酸的量为从5到30份重量；还包括总量为从0.01到15份重量的表面活性剂，所述的表面活性剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或两性表面活性剂，或是它们的组合。
16.根据权利要求15所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的酚类化合物量从0.007份到0.3份重量，其中至少一种所述的有机羧酸由1到10个碳原子的脂肪族一元羧酸组成，并且其中至少一种所述的有机羧酸由包含羟基的羧酸组成。
17.根据权利要求16所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的有机羧酸的含量为从2份到20份重量；所述的有机羧酸的每一种的pKa值从1到6.5；并且所述表面活性剂的用量为从0.02份到10份重量。
18.根据权利要求17所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的脂肪族取代苯酚至少带有一个取代基，包括含有从1到20个碳原子的烃基，其中由脂肪族一元羧酸组成的所述的有机酸为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸，或是它们的组合，并且所述的两种或多种有机羧酸的含量为从5份到17份重量。
19.根据权利要求18所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的脂肪族取代苯酚为对氯间二甲苯酚、对叔戊基苯酚或它们的组合；其中所述的芳香族取代苯酚为邻苯基苯酚、邻苯基对氯苯酚、5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚，或是它们的组合，且所述的酚类化合物的用量为从0.01份到0.2份重量。
20.根据权利要求19所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的醇为异丙醇或正丙醇或它们的组合，用量从1.5份到8份重量；且所述的表面活性剂的用量为从0.05份到3份重量。
21.根据权利要求20所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的有机羧酸的含量为从2份到20份重量；所述的有机羧酸的每一种的pKa值从1到6.5；并且所述的表面活性剂为含氟表面活性剂。
22.根据权利要求15所述的即用型水溶的消毒剂组合物，其中所述的表面活性剂为含氟表面活性剂，所述的酚类化合物包括对氯间二甲苯酚、对叔戊基苯酚，并且所述的酚类化合物的用量为从0.007份到0.2份重量。
23.一种制备即用型水溶的消毒剂组合物的方法，包括以下步骤：
加入并混合水，两种或多种酚类化合物，至少一种醇，和两种或多种有机羧酸；
所述的两种或多种酚类化合物总量为每100份重量的水从0.005份到0.3份重量，其中至少一种酚类化合物是芳香族取代苯酚，并且其中至少一种酚类化合物是脂肪族取代苯酚；所述的醇总量为每100份重量的水从0.5到30份重量，所述的醇为含有从1到10个碳原子的烷基醇或含有从2到12个碳原子的二元醇或它们的组合；和
所述的两种或多种有机羧酸总量为每100份重量的水从0.5到30份重量，其中至少一种所述的有机酸由1到10个碳原子的脂肪族一元羧酸组成，并且其中所述的水溶的消毒剂组合物的pH值为2到5。
24.根据权利要求23所述的方法，其中所述的两种或多种酚类化合物量从0.007份到0.3份重量。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述的两种或多种有机羧酸的量从2份到20份重量，且所述的两种或多种有机羧酸的每一种的pKa值从1到6.5；所述的酚类组合物还包含表面活性剂，所述的表面活性剂为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或两性表面活性剂，或是它们的组合，并且其用量为每100份重量的水从0.01份到15份重量。
26.根据权利要求25所述的方法，所述的脂肪族取代苯酚至少带有一个取代基，包括含有从1到20个碳原子的烃基，其中由脂肪族一元羧酸组成的所述的有机酸为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸，或是它们的组合，并且所述的两种或多种有机羧酸的用量为从5份到17份重量。
27.根据权利要求26所述的方法，其中所述的脂肪族取代苯酚为对氯间二甲苯酚、对叔戊基苯酚或它们的组合；其中所述的芳香族取代苯酚为邻苯基苯酚、邻苯基对氯苯酚、5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚，或是它们的组合，且酚类化合物的用量为从0.01份到0.2份重量；所述的醇为异丙醇或正丙醇或它们的组合，用量从1份到20份重量；且所述的表面活性剂的用量为从0.05份到3份重量。
28.根据权利要求25所述的方法，包括将所述的表面活性剂和水混合，并单独将所述的两种或多种酚类化合物和醇混合，接着将上述表面活性剂-水的混合物与酚类化合物-醇的混合物混合在一起，再将所述的有机酸加入上述混合而成的混合物中。
29.根据权利要求26所述的方法，包括将表面活性剂和所述的水混合，并单独将所述的两种或多种酚类化合物和醇混合，接着将上述表面活性剂-水的混合物与酚类化合物-醇的混合物混合在一起，再将所述的有机酸加入上述混合而成的混合物中。
30.根据权利要求27所述的方法，包括将表面活性剂和所述的水混合，并单独将所述的两种或多种酚类化合物和醇混合，接着将上述表面活性剂-水的混合物与酚类化合物-醇的混合物混合在一起，再将所述的两种或多种有机酸加入上述混合而成的混合物中。
31.根据权利要求23所述的方法，其中所述的组合物对于黑曲霉能使其数目对数值的减少为至少4.0。
32.根据权利要求27所述的方法，其中所述的组合物对于黑曲霉能使其数目对数值的减少为至少5.0。
33.根据权利要求28所述的方法，其中所述的组合物对于黑曲霉能使其数目对数值的减少为至少6.0。
34.根据权利要求30所述的方法，其中所述的组合物对于黑曲霉能使其数目对数值的减少为至少6.0。
35.根据权利要求23所述的方法，其中所述的酚类化合物包括邻苯基对氯苯酚和对叔戊基苯酚，并且其中至少一种所述的有机羧酸由包含羟基的羧基酸组成。
36.根据权利要求27所述的方法，其中所述的酚类化合物包括邻苯基对氯苯酚和对叔戊基苯酚。
37.根据权利要求30所述的方法，其中所述的酚类化合物包括邻苯基对氯苯酚和对叔戊基苯酚，并且其中至少一种所述的有机羧酸由包含羟基的羧酸组成。
38.根据权利要求23所述的方法，包括对所述的酚类组合物进行辐射处理。
39.根据权利要求30所述的方法，包括对所述的酚类组合物进行辐射处理。
40.根据权利要求35所述的方法，包括对所述的酚类组合物进行辐射处理。
41.根据权利要求37所述的方法，包括对所述的酚类组合物进行辐射处理。
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