CN1953986B - N-(膦酰基甲基)甘氨酸的纯化 - Google Patents
N-(膦酰基甲基)甘氨酸的纯化 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1953986B CN1953986B CN2005800151195A CN200580015119A CN1953986B CN 1953986 B CN1953986 B CN 1953986B CN 2005800151195 A CN2005800151195 A CN 2005800151195A CN 200580015119 A CN200580015119 A CN 200580015119A CN 1953986 B CN1953986 B CN 1953986B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pmg
- acid
- composition
- purified
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 23
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N glyphosine Chemical compound OC(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 2
- -1 phosphonomethyl Chemical group 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical class NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 1
- 240000005373 Panax quinquefolius Species 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 210000005239 tubule Anatomy 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种甘氨膦(PMG)纯化方法，该方法包括：1)在碱存在的情况下，在水中溶解或悬浮一种包含PMG的物质，得到在碱水溶液中的包含PMG盐的组合物，2)使该组合物与酸接触，以使PMG盐得到中和，形成PMG沉淀物，3)分离PMG沉淀物，前提是步骤1)所述组合物不用纳米过滤膜浓缩或过滤。
Description
技术领域
本发明涉及N-(膦酰基甲基)甘氨酸(N-(phosphonomethyl)glycine)的纯化，该产品通常称为甘氨膦(glyphosate)或PMG。
背景技术
甘氨膦(PMG)的合成可以通过已知的几条路线进行，包括通过N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)的催化氧化和甘氨酸三酯水解。然而，进行PMG生产的各种反应和所用原材料在PMG最终产品中产生各种副产品和杂质，包括甘氨酸、亚氨基二乙酸(IDA)、N-甲酰基甘氨膦、N-(膦酰基甲基)亚氨基二乙酸(PMIDA)、(氨甲基)膦酸(AMPA)、N-甲基-N-(膦酰基甲基)甘氨酸(MePMG)、N，N-双(膦酰基甲基)胺(bPMNH或亚氨基双(亚甲基膦酸))、N，N-双(膦酰基甲基)甘氨酸(bPMG或草甘双膦)和氯化钠(NaCl)。
甘氨膦年销售量超过250,000公吨。其生产成本，包括原材料、时间、能源要求、纯化、废物管理以及粗产品的产量的成本在目前的竞争性市场中极为重要。因此，PMG目前的市场要求在适宜的经济条件下提供有高纯度的产品。
美国专利3.799,758和3.956,370公开了甘氨膦的制备方法。然而，该专利没有提供对杂质的分析，也没有公开进一步的纯化方法。WO2003000704公开了回收N-(膦酰基甲基)甘氨酸(PMG或甘氨膦)的方法，该方法包括调整包含N-(膦酰基甲基)甘氨酸和杂质(包括氯化钠/氯化铵)的液体的pH，在压力槽纳米过滤膜中浓缩，以及从通过用pH为1.3的HCl沉淀所得的渗余物中回收纯的N-(膦酰基甲基)甘氨酸。然而，该方法去除了卤化盐，在纯化中包括了一个纳米过滤步骤使该方法比较麻烦且昂贵。
所以，鉴于效率和经济方面的考虑，仍然需要改进PMG的纯化方法，并能提供适合大规模生产，达到商业化程度足够多的纯PMG产品。
发明内容
本发明是一种甘氨膦(PMG)纯化方法，该方法包括：
1)在碱存在的情况下，在水中溶解或悬浮包含PMG的物质，以生产在碱水溶液中的包含PMG盐的组合物，和
2)将该组合体与酸接触，以使PMG盐得到中和，形成PMG沉淀物，
3)分离PMG沉淀物，
前提是步骤1)所得的组合物不用纳米过滤膜浓缩或过滤。
该方法在保持商业工艺的经济可行性的同时，大量去除了杂质，尤其是甘氨酸和草甘双膦，并生产了高纯度的PMG。
总之，本发明是一种纯化N-(膦酰基甲基)甘氨酸或甘氨膦(本说明中称为PMG)的方法。PMG可以用许多不同的方法制备，例如美国专利3.799,758和3.956,370中描述的方法，这些专利在此一并收入供参考。这些方法包括甘氨酸的酯化，然后膦酰基甲基化和水解，然而，这样生产的甘氨膦可能包括不能接受量的甘氨酸和草甘双膦杂质。
本发明所述方法能以经济的方式减少这类组合物中的甘氨酸和草甘双膦的量，从而减少杂质的含量。
待纯化的PMG物质可以是包含不可接受量杂质的任何PMG物质。通常，PMG物质包含大于PMG物质总重量0.1wt％的甘氨酸。另外，待纯化的PMG物质通常包含重量大于PMG物质总重量0.2wt％的草甘双膦。一般说来，PMG物质包含重量至少占PMG物质总重量90wt％的工业级PMG，优选至少93wt％的工业级PMG。
为了纯化PMG物质，首先要将其溶解或悬浮在水中，并用碱处理；或者，直接溶解或悬浮在碱水溶液中，从而将PMG部分或全部转化成更可溶解的盐，形成PMG盐组合物。这可以通过将PMG物质和水混在一起，然后加入碱完成，或者直接将PMG物质和碱水溶液直接混在一起。通常，组合物中PMG盐的量处于饱和或接近饱和的状态。尤其是，PMG盐组合物在室温状态下可以是淤浆，但当加热到高温时形成一种清澈的溶液。在这种情况下，PMG的一些部分在PMG盐组合物中保持不被溶解。通常，PMG(本发明指PMG盐或不可溶解的PMG物质)的量占PMG盐组合物总重量的从10％，优选12％，最优选15％到30％，优选到28％，最优选到25％。
用于本发明所述方法中的碱可以是能形成PMG盐的任何碱，该PMG盐在水中比PMG物质更易溶解。典型的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨水或氢氧化铵等等。
能提供理想的碱浓度并能产生足够PMG盐所需的碱的量通常是PMG物质量的从0.50，优选0.65，最优选0.75到1.2，优选到1.1，最优选1.0摩尔碱当量。一摩尔碱当量，对于单价碱如氢氧化钠来说是每摩尔PMG物质一摩尔碱，对于二价碱如碳酸钠来说是每摩尔PMG物质0.5摩尔碱。
碱水溶液中的PMG盐组合物通常有1.7-3.5的pH。
为促进溶解和PMG盐的形成，可以加热溶液以便加快溶解过程，并能得到饱和或接近饱和的溶液。通常，将溶液加热到50-85℃。
尽管较低的温度会减少PMG盐的可溶性，但该方法也可以在15℃这样低的温度下进行。
在碱水溶液中的PMG盐组合物不作进一步浓缩，也不用纳米过滤膜加工。出人意料的是，已发现本发明所述方法不用纳米过滤便能去除大量的杂质。
在获得在碱水溶液中的所需的PMG组合物后，加入酸以中和PMG盐。任何可以降低组合物pH并能实现PMG盐完全中和的酸均可使用。典型的酸包括足以使PMG盐完全质子化的任何酸，如盐酸、硫酸、磷酸。由于盐酸和硫酸的盐成本低，在水中可溶性高，因此优选使用这两种酸。
中和中使用的酸的量优选能完全中和PMG盐，并形成PMG沉淀。通常，酸的摩尔量约相当于先前使用的碱的摩尔当量。其通常范围为开始使用的PMG物质量的从0.5，优选0.6，最优选0.7到1.3，优选到1.2，最优选到1.1酸当量。
通常，用于本发明所述方法中的酸的量可以将组合物pH降低到从0.3，优选0.35，最优选0.38到1.6，优选到1.5，最优选到1.4。终点的pH依赖于中和的温度，因为较高的温度增加溶液中PMG的量，PMG酸的离解度将提高，因而使pH降低。
中和通常在20-90℃之间的温度发生。酸通常缓速加入或滴加，且搅动或搅拌，以避免溶液过热。
当溶液温度达到室温或接近25℃时，最终溶液的pH将发生变化。最终pH的范围通常是从0.9，优选1，最优选1.05到2.9，优选到1.4，最优选到1.25。
最终的PMG产品可以用任何方法回收，通常由本领域已知的离心法、带状过滤法或真空法回收。产品可用另外的水清洗。本发明所述方法也可以使用包括循环步骤的方法，如滤液的循环。
经纯化的PMG产品通常包括低于经纯化的PMG总重量0.1wt％的甘氨酸，优选低于0.08wt％，最优选低于0.06wt％。另外，经纯化的PMG产品通常包括低于经纯化的PMG总重量0.2wt％的草甘双膦，优选低于0.15wt％，更优选低于0.10wt％，最优选低于0.08wt％的草甘双膦。经纯化的PMG产品通常包括低于纯纯化的PMG总重量0.1wt％的MePMG，优选低于0.08wt％，最优选低于0.06wt％的MePMG。优选地，经纯化的PMG产品包括纯PMG总重量至少95wt％的工业级PMG，更优选至少98wt％，更优选至少98.5wt％，更优选至少99wt％的工业级PMG。
下述实施例用以说明本发明。实施例无意限制本发明的范围，也不应如此理解。如无另外说明，量单位为重量份或重量百分比。
实施例
实施例1
一个底部排水、圆柱型、加套式2升玻璃容器配有顶部电动搅动器、水冷凝器、热套管、pH电极和化学添加管。将200.00g甘氨膦(96.5％(分析纯)，含有0.11％甘氨酸、0.19％MePMG、1.00％草甘双膦)和800.5g去离子水加入容器内。用一个纵向颠簸的四叶两层玻璃搅拌器，以245RPM的速度搅拌混合物。15分钟后，测量到pH为1.96，内部温度为24℃，开始加入89.96g氢氧化钠溶液(50重量％水性溶液的0.95摩尔当量)。用一个蠕动泵添加该碱一小时。在添加要结束时，pH为3.57，且可以观察到溶液几乎是清澈无色的，尽管有少量未溶解的甘氨膦使溶液微呈混浊。在45分钟内将混合物加热到85℃。在85℃时该溶液为清澈无色的，pH为3.11。在45分钟内加入浓盐酸(109.2g37.5％的HCl，0.95摩尔当量)。pH降到0.67，这时得到白色固体的淤浆。开始降温，当内部温度一降到30℃时，就将冷浴设备调为25℃，淤浆再搅拌30分钟。经30分钟消溶后，可观察到酸碱度为1.66，内部温度为28℃。通过小管添加浓盐酸，直至pH为1.40(要求3.44克37.5％的盐酸，0.03摩尔当量)。将所得淤浆搅动和消溶两个小时，冷浴仍然控制为25℃。通过在顶部具有2升真空瓶的350毫升粗玻璃布氏漏斗将固态甘氨膦经真空过滤分离出来。所得滤饼用饼体积1/2体积的离子水清洗，并用水吸收器在一小时内吸干滤饼，然后过夜搁置在化学通风橱。滤饼在室温下过夜放置在真空烘箱内烘干，转至一个600毫升的小玻璃瓶中，然后在真空烘箱内过夜完成烘干过程。结果收集得到179.42g产品，产出率为89.7％(收率)。对样品的分析表明，其含有＞99.9％PMG(分析纯)，含有0.04％的甘氨酸、0.04％的MePMG和0.06％的草甘双膦。
Claims (10)
1.一种甘氨膦的纯化方法，该方法包括：
1)在选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨水或氢氧化铵的碱存在的情况下，在水中溶解或悬浮包含PMG的物质，从而得到在碱水溶液中的包含PMG盐的组合物，组合物的pH值为1.7-3.5，和
2)使该组合物与选自盐酸、硫酸或磷酸的酸接触，以使PMG盐得到中和，形成PMG沉淀物，组合物的pH降至0.3-1.6，从而得到室温下或25℃下的最终溶液，
3)分离PMG沉淀物，
前提是步骤1)所述组合物不用纳米过滤膜浓缩或过滤。
2.根据权利要求1所述的方法，其中碱的量为PMG物质摩尔量的0.5-1.2摩尔当量。
3.根据权利要求1所述的方法，其中用于中和的酸的量为PMG物质摩尔量的0.5-1.3摩尔当量。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述碱为氢氧化钠。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸为盐酸。
6.根据权利要求1所述的方法，其中经纯化的PMG产品包含少于经纯化的PMG产品总重量0.1wt％的甘氨酸。
7.根据权利要求1所述的方法，其中经纯化的PMG产品包含少于经纯化的PMG产品总重量0.1wt％的MePMG。
8.根据权利要求1所述的方法，其中经纯化的PMG产品包含少于经纯化的PMG产品总重量0.2wt％的草甘双膦。
9.根据权利要求1所述的方法，其中步骤2)最终溶液的pH为0.9-2.9。
10.根据权利要求1所述的方法，其中步骤2)最终溶液的pH为0.9-1.25。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US57325504P | 2004-05-21 | 2004-05-21 | |
| US60/573,255 | 2004-05-21 | ||
| PCT/US2005/017989 WO2005113567A1 (en) | 2004-05-21 | 2005-05-20 | Purification of n-(phosphonomethyl)glycine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1953986A CN1953986A (zh) | 2007-04-25 |
| CN1953986B true CN1953986B (zh) | 2011-04-06 |
Family
ID=35134799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2005800151195A Expired - Fee Related CN1953986B (zh) | 2004-05-21 | 2005-05-20 | N-(膦酰基甲基)甘氨酸的纯化 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7683207B2 (zh) |
| EP (1) | EP1756127B1 (zh) |
| JP (1) | JP4896881B2 (zh) |
| KR (1) | KR20070012828A (zh) |
| CN (1) | CN1953986B (zh) |
| AT (1) | ATE417854T1 (zh) |
| AU (1) | AU2005245973B2 (zh) |
| BR (1) | BRPI0511434A (zh) |
| CA (1) | CA2564397A1 (zh) |
| DE (1) | DE602005011797D1 (zh) |
| DK (1) | DK1756127T3 (zh) |
| ES (1) | ES2317251T3 (zh) |
| IL (1) | IL178994A (zh) |
| MX (1) | MXPA06013372A (zh) |
| NZ (1) | NZ550781A (zh) |
| PL (1) | PL1756127T3 (zh) |
| RU (1) | RU2369611C2 (zh) |
| TW (1) | TW200538459A (zh) |
| UA (1) | UA84345C2 (zh) |
| WO (1) | WO2005113567A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200609230B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8026389B2 (en) * | 2006-12-15 | 2011-09-27 | Ricardo Amaral Remer | Solid and water-soluble active ingredient and herbicide formulation, production process therefor, and process for controlling weeds |
| CN101434620B (zh) * | 2008-12-18 | 2011-11-09 | 杭州天创净水设备有限公司 | Ida法草甘膦母液取粉系统及取粉工艺 |
| CN104151355A (zh) * | 2014-08-06 | 2014-11-19 | 四川省乐山市福华通达农药科技有限公司 | 一种甘氨酸法制备草甘膦的脏粉处理工艺 |
| CN105692960A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-06-22 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种草甘膦母液的处理方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4237065A (en) * | 1978-10-27 | 1980-12-02 | Biological Chemical Activities Patents Sa B.C.A.P. | Process for the preparation of N-phosphonomethyl glycine |
| CN1050542A (zh) * | 1989-08-17 | 1991-04-10 | 孟山都公司 | 纯化n-膦酰甲基甘氨酸的方法 |
| US5859289A (en) * | 1994-11-09 | 1999-01-12 | Showa Denko K.K. | Method for isolating N-phosphonomethylglycine |
| CA2451507A1 (en) * | 2001-06-22 | 2003-01-03 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing n-phosphonomethylglycine |
| EP0806428B1 (en) * | 1994-11-09 | 2003-01-29 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Method for isolating N-phosphonomethylglycine |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| GB1436843A (en) | 1972-07-21 | 1976-05-26 | Ici Ltd | Preparation of n-phosphonomethyl-glycine |
| ATE36162T1 (de) * | 1984-06-04 | 1988-08-15 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur herstellung von nphosphonomethylglycin. |
| AR027024A1 (es) * | 1999-12-23 | 2003-03-12 | Basf Ag | Procedimiento para la preparacion de n-fosfonometilglicina |
| AR039201A1 (es) * | 2003-03-28 | 2005-02-09 | Atanor S A | Procedimiento para purificar soluciones de glifosato mediante nanofiltracion |
-
2005
- 2005-04-28 TW TW094113644A patent/TW200538459A/zh unknown
- 2005-05-20 WO PCT/US2005/017989 patent/WO2005113567A1/en active Application Filing
- 2005-05-20 BR BRPI0511434-9A patent/BRPI0511434A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-05-20 JP JP2007527533A patent/JP4896881B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-20 MX MXPA06013372A patent/MXPA06013372A/es active IP Right Grant
- 2005-05-20 EP EP05753118A patent/EP1756127B1/en not_active Not-in-force
- 2005-05-20 ZA ZA200609230A patent/ZA200609230B/en unknown
- 2005-05-20 AT AT05753118T patent/ATE417854T1/de active
- 2005-05-20 DK DK05753118T patent/DK1756127T3/da active
- 2005-05-20 UA UAA200613503A patent/UA84345C2/ru unknown
- 2005-05-20 NZ NZ550781A patent/NZ550781A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-05-20 AU AU2005245973A patent/AU2005245973B2/en not_active Ceased
- 2005-05-20 CN CN2005800151195A patent/CN1953986B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-20 PL PL05753118T patent/PL1756127T3/pl unknown
- 2005-05-20 US US11/133,739 patent/US7683207B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-20 ES ES05753118T patent/ES2317251T3/es active Active
- 2005-05-20 DE DE602005011797T patent/DE602005011797D1/de active Active
- 2005-05-20 RU RU2006145439/04A patent/RU2369611C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-05-20 KR KR1020067024021A patent/KR20070012828A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-05-20 CA CA002564397A patent/CA2564397A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-11-01 IL IL178994A patent/IL178994A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4237065A (en) * | 1978-10-27 | 1980-12-02 | Biological Chemical Activities Patents Sa B.C.A.P. | Process for the preparation of N-phosphonomethyl glycine |
| CN1050542A (zh) * | 1989-08-17 | 1991-04-10 | 孟山都公司 | 纯化n-膦酰甲基甘氨酸的方法 |
| US5859289A (en) * | 1994-11-09 | 1999-01-12 | Showa Denko K.K. | Method for isolating N-phosphonomethylglycine |
| EP0806428B1 (en) * | 1994-11-09 | 2003-01-29 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Method for isolating N-phosphonomethylglycine |
| CA2451507A1 (en) * | 2001-06-22 | 2003-01-03 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing n-phosphonomethylglycine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4896881B2 (ja) | 2012-03-14 |
| CN1953986A (zh) | 2007-04-25 |
| TW200538459A (en) | 2005-12-01 |
| NZ550781A (en) | 2009-06-26 |
| ES2317251T3 (es) | 2009-04-16 |
| ZA200609230B (en) | 2008-06-25 |
| WO2005113567A1 (en) | 2005-12-01 |
| DE602005011797D1 (de) | 2009-01-29 |
| DK1756127T3 (da) | 2009-03-02 |
| JP2008500395A (ja) | 2008-01-10 |
| AU2005245973A1 (en) | 2005-12-01 |
| IL178994A (en) | 2010-06-16 |
| EP1756127A1 (en) | 2007-02-28 |
| RU2369611C2 (ru) | 2009-10-10 |
| KR20070012828A (ko) | 2007-01-29 |
| AU2005245973B2 (en) | 2010-09-16 |
| EP1756127B1 (en) | 2008-12-17 |
| RU2006145439A (ru) | 2008-06-27 |
| UA84345C2 (en) | 2008-10-10 |
| BRPI0511434A (pt) | 2007-12-26 |
| CA2564397A1 (en) | 2005-12-01 |
| US20060264655A1 (en) | 2006-11-23 |
| US7683207B2 (en) | 2010-03-23 |
| PL1756127T3 (pl) | 2009-06-30 |
| MXPA06013372A (es) | 2007-03-01 |
| IL178994A0 (en) | 2007-03-08 |
| ATE417854T1 (de) | 2009-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0127411B1 (en) | Method of preparing alpha-l-aspartyl-l-phenylalanine methyl ester and its hydrochloride | |
| US8865438B2 (en) | Process for the preparation of a monovalent succinate salt | |
| EP1765757A1 (en) | Process for the preparation of lactic acid or lactate from a magnesium lactate comprising medium | |
| NO178196B (no) | Fremgangsmåte for rensning av etylendiamintetra(metylenfosfonsyre) | |
| CN1953986B (zh) | N-(膦酰基甲基)甘氨酸的纯化 | |
| US7084298B2 (en) | Method for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid | |
| EP2496592A1 (en) | Process for preparing a mixed salt of glucosamine sulfate and a alkali metal chloride | |
| CN108997424B (zh) | 一种简捷制备磷霉素氨丁三醇的方法 | |
| CN1240207A (zh) | 高纯度肌酸及其一水合物的生产工艺 | |
| CN101445464A (zh) | 一种亚氨基二乙酸二钠制备亚氨基二乙酸的方法 | |
| CN105524107A (zh) | 一种双甘膦清洁生产和副产物循环利用新工艺 | |
| JPH08134088A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの単離方法 | |
| CA1312623C (en) | Process for preparing 1-hydroxy-3-oxa-1,2,4,5-pentane tetracarboxylic acid and 3,6-dioxa-1,2,4,5,7,8-octane hexacarboxylic acid | |
| CN106632470B (zh) | N-羟甲基草甘膦或其酯的合成及其制备草甘膦的方法 | |
| CN103641854B (zh) | 一种综合利用甘氨酸结晶母液生产草甘膦的方法 | |
| RU2192297C1 (ru) | Способ переработки реакционных масс, образующихся в процессе детоксикации люизита | |
| CN1239508C (zh) | N－膦酰基甲基甘氨酸制备新工艺 | |
| CN110697671A (zh) | 利用磷酸氢钙生产磷酸二氢钾工艺 | |
| CN115872951A (zh) | 一种噻奈普汀钠中间体甲氧基取代物的合成方法 | |
| NO300098B1 (no) | Fremgangsmåte for rensing av 1,4,7,10-tetraazacyklododekan-1,4,7,10-tetra(metylenfosfonsyre) | |
| CN1218810A (zh) | 对氨基苯胂酸的生产方法 | |
| CN108690071A (zh) | 一种一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺 | |
| JPS61293955A (ja) | アミノ酸の製造方法 | |
| WO1998011115A1 (en) | Method for producing n-phosphonomethylglycine and its salts | |
| NO179451B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av etylendiamintetra(metylenfosfonsyre) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110406 Termination date: 20130520 |